[go: up one dir, main page]

SK106893A3 - Laminating construction adhesive compositions with improved performance - Google Patents

Laminating construction adhesive compositions with improved performance Download PDF

Info

Publication number
SK106893A3
SK106893A3 SK1068-93A SK106893A SK106893A3 SK 106893 A3 SK106893 A3 SK 106893A3 SK 106893 A SK106893 A SK 106893A SK 106893 A3 SK106893 A3 SK 106893A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
copolymer
acrylic
weight
sample
vinyl ester
Prior art date
Application number
SK1068-93A
Other languages
English (en)
Inventor
Eric K Eisenhart
Benjamin Bartman
Joann M Eisenhart
Kathleen A Hughes
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of SK106893A3 publication Critical patent/SK106893A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31895—Paper or wood
    • Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Adhézne prostriedky so zlepšeným prevedením pre laminovanie konštrukcií
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka adhéznych prostriedkov so zlepšeným prevedením pre laminovanie konštrukcií. Obzvlášť sa tento vynález týka adhéznych prostriedkov so zlepšeným prevedením pre laminovanie konštrukcií na bázi vodných vinylester/akrylových prostriedkov.
Doterajší stav techniky
Hlavná časť priemyslu laminujúcich adhéznych prostriedkov, ako je napríklad priemysel adhezív pre konštrukcie, vyžaduje laminujúce adhézne činidlo, ktoré by trvalé-viazalo filmy a fólie vrátane filmov z umelej hmoty, ako sú napríklad zmäkčené polyvinylchloridové celulózových fólií, ako sú napríklad (tlačené) papierové fólie pre podklady Medzi podklady konštrukcií patria porézne je napríklad triesková doska, prekližka, filmy, a dekoratívne konštrukcií podklady, ako lisovaná drevotriesková doska, lepenka, drevovláknitá doska a podobné materiály.
Doterajšie adhézne činidlá v jednozložkovom adhéznom prostriedku nemajú rovnaké vlastnosti pri vysokých teplotách a pri teplote izby. U jednozložkového adhézneho prostriedku relatívne tvrdý kopolymér bude mať príslušné vlastnossti pri vysokej teplote, avšak nemá odpovedajúce vlastnosti pri teplote miestnosti. Pridanie plastifikátoru (zmäkčovadla) k relatívne tvrdému kopolyméru zlepší adhézne vlastnosti pri teplote miestnosti, ale s tým , že pri vysokej teplote dochádza u tohoto prevedenia k oteru.
Jedným riešením tohoto problému je pracovať s dvojzložkovým adhéznym prostriedkom, v ktorom sa mieša aspoň jeden r/cjktívny kopolymér s druhým reaktívnym
-2činidlom, ktoré môže mať nízku molekulovú hmotu, alebo môže byť polymérne. Takéto dvojzložkové systémy sú problematické, pokiaľ ide o zachádzanie s nimi, cenu a stabilitu zmiešaného prostriedku.
USA patentová prihláška 4 694 056 popisuje vodné na tlak citlivé adhézne činidlo, ktoré obsahuje kopolymér alkylakrylátu alebo vinylesteru alebo oba funkčné komonoméry kyseliny a polufunkčný kopolymér ovateľný monomér. USA patentová prihláška 5 100 044 popisuje vo vode rozpustné balenie a prevádzanie adhézneho činidla, ktoré obsahuje 10 až 98 dielov disperzie vinylacetátového homo-/ko-/ter-polyméru, 2 až 30 hmotnostných dielov zmäkčovadla a 1 až 20 hmotnostných dielov diacetátu etylénglykolu (EGDA) ako jediného organického rozpúšťadla. USA patentová prihláška 4 540 739 popisuje vodné na tlak citlivé adhézne činidlá, ktoré zahrňujú latex, ktorý obsahuje od asi 0.5 do asi 40 hmotnostných percent etylenicky nenasýtené karboxylové kyseliny s 3 až 9 atómami uhlíka, tento latex je zneutralizovaný hydroxydom alebo soľou alkalického, kovu na pH asi 6 alebo viac ako 6.
Tento vynález hľadá, ako prekonať problémy súvisiace s dosiaľ známymi znalosťami z odbornej literatúry.
Podstata vynálezu
Podľa prvého aspektu tohoto vynálezu sa získava prostriedok, ktorý je obzvlášť vhodný ako jednozložkový vodný adhézny prostriedok pre laminovanie konštrukcií, vyznačujúci sa tým, že obsahuje adhézny kopolymér, pozostávajúci v podstate z vinylester/akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje od asi 0.1 do asi 20%, s výhodou od asi 0.2 do 10% hmotnostných (vzhľadom na hmotnosť vinylester/akrylového kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pri čom uvedený vinylester/akrylový kopolymér má teplotu skelného
-3prechodu od asi 10 do asi -35eC.
Podľa druhého aspektu tohoto λ/ynálezu sa získava spôsob získania jednozložkového vodného laminujúceho adhézneho prostriedku, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje vytvorenie adhézneho kopolyméru, ktorý pozostáva v podstate z vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pri čom tento kopolymér má teplotu skelného prechodu od asi 10 do asi -35°C.
Podľa tretieho aspektu tohoto 'vynálezu sa získava spôsob laminovania filmového alebo fóliového substrátu a konštrukčného podkladu, vyznačujúci sa Zým, že a) sa \/ytvorí jednozložkový, vodný, organické rozpúšťadlo neobsahujúci, laminujúci adhézny prostriedok, ktorý obsahuje adhézny kopolymér pozostávajúci v podstate z vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúci od asi 0.1 do asi 20 hmotnosjtných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má teplotu skelného prechodu od asi 10 do asi -35°C, b) uvedený prostriedok sa aplikuje na prvý podklad, c) prostriedok sa uvedie do kontaktu s druhým podkladom a d) prostriedok sa λ/ysuší.
Podľa štvrtého aspektu tohoto λ/ynálezu sa získava laminát, ktorý sa pripravuje hore uvedeným spôsobom.
Výhodami tohoto λ/ynálezu je, že tieto vodné adhézne prostriedky pre laminovanie konštrukcií, ktoré obsahujú jednozložkoxrý kopolymér, kde týmto kopolymérom je vinylester/akrylo\/ý kopolymér, ktorý obsahuje od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má Tg od asi 10 do asi -35°C, s výhodou od asi -5 do asi -25°C, 'vykazujú dobrú rovnováhu medzi adhéznymi vlastnosťami pri •vysokej teplote a pri teplote miestnosti v jednozložkovom adhézriom prostriedku.
-4obsahuje zo skupiny
Uvedená teplota skelného prechodu je od asi -5 do asi -25°C.
Uvedený kopolymér s výhodou obsahuje stabilizátor, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z hydroxyetylcelulózy a polyvinylalkoholu, s výhodou obsahuje polyvinylalkoholový stabilizátor.
Uvedený polárny monomér s výhodou znamená etylenicky nenasýtenú karboxilovú kyselinu, s výhodou kyselinu akrylovú.
Uvedený kopolymér s výhodou kopolymerovateľný akrylový monomér vybraný pozostávajúcej z butylakrylátu a 2-etylhexylakrylátu.
Uvedený vinylester/akrylový kopolymér znamená s výhodou kopolymér vinylacetát/butylakrylát./2-etylhexylakrylát/akrylová kyselina, ktorý obsahuje od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných % (vzhladom an hmotnosť kopolyméru) akrylovej kyseliny.
Uvedená kopolymérovaná organická kyselina je s výhodou zneutralizovaná z 5 až 100% (vzhladom na ekvivalenty) neprchavou bázou.
Žiadný zo zhora uvedených USA patentov nepopisuje vodný adhézny prostriedok pre laminovanie konštrukcií, ktorý obsahuje jednozložkový adhézny kopolymér, kde týmto kopolymérom je vinylester/akrylový kopolymér obsahujúci od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má Tg od asi 10 do' asi -30°C.
Tento vynález teda poskytuje vodné adhézne prostriedky pre laminovanie konštrukcií na bázi vinylester/akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje jednozložkový adhézny kopolymér. Podľa tohoto vynálezu sa teda získava spôsob laminovania konštrukcií podkladov. Tento vynález sa teda týka vodných adhéznych prostriedkov pre laminovanie konštrukcií obsahujúcich jednozložkový adhézny kopolymér, pričom tento kopolymér
-5jednozložkovom adhéznom tu počítajú ako to je pre (Tg) sa je vinylester/akrylový kopolymér, ktorý obsahuje od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má Tg od asi 10 do asi -35°C, s výhodou od asi -5 do asi -25°C, ktoré vykazujú dobrú rovno^váhu medzi adhéznymi vlastnosťami pri vysokých teplotách a pri teplote miestnosti v prostriedku.
Teploty skelného prechodu vážený priemer homopolymérnych Tg teplôt, výpočet Tg kopolyméru monomérov Ml a M2:
Tg(vyp.)=w(Ml).Tg(Ml) + w(M2).Tg(M2), kde Tg(vyp.) znamená teplotu skelného prechodu vypočítanú pre kopolymér, w(Ml) znamená hmotnostnú frakciu monoméru Ml v kopolyméri w(M2) znamená hmotnostnú frakciu monoméru M2 v kopolyméri
Tg(Ml) znamená teplotu skelného prechodu homopolyméru Ml Tg(M2) znamená teplotu skelného prechodu homopolyméru M2
Teplotu skelného prechodu homopolymérov možno nájsť napríklad v knihe Polymér Handbook, red. J.Branddrup a E.H.Immergut, Interscience Publishers.
Vodné vinylester/akrylové kopolyméry prostriedku podľa tohoto vynálezu obsahujú aspoň jeden kopolymerovaný vinylester. Vinylestery sú monoméry etylenicky nenasýteného esteru, ako je napríklad vinylacetát, vinylpropionát a vinylversatát. Výhodným je vinylacetát.
Vodné vinylester/akrylové kopolyméry prostriedku podľa tohoto vynálezu obsahujú aspoň jeden kopolymerovaný akrylový monomér. Akrylové monoméry sú tu definované tak, že zahrňujú estery (met)akrylovej kyseliny, amidy (met)akrylovej kyseliny, nitrily (met)akrylovej kyseliny, estery kyseliny krotónovej a
-6podobné. Ako monoméry esterov kyseliny akrylovej sa môžu používať napríklad metylakrylát, etylakrylát, butylakrylát, metyimetakrylát,
2-etylhexylakrylát, decylakrylát, etylmetakrylát, butylmetakrylát a laurylmetakrylát, za predpolkladu c^ŕíedzenia vzhľadom k Tg kopolyméru, ako je vyššie uvedené.
Výhodné sú monoméry akrýlátov vďaka ich nízkym Tg a ľahkosti polymerizácie s monomérmy vinylesterov. Výhodnejšími sú butylakrylát a 2-etylhexylakrylát.
Vodné vinylester/akrylové kopolyméry prostriedku podľa tohoto vynálezu obsahujú kopolymerovaný etylenicky nenasýtený polárny monomér, ako je napríklad monomér obsahujúci hydroxylovú skupinu, ako je napríklad hydroxymetyl (met) akrylát, hydroxypropyl (met) akrylát, alkylované amidy, ako je napríklad
N-metylol(metJakrylamid, monomér obsahujúci amidovú skupinu, ako je napríklad (met)akrylamid, monomér obsahujúci amínovú skupinu, ako je napríklad dimetylaminoetyl (met) akrylát a monomér obsahujúci karbocylovú skupinu, anhydrid alebo ich soľ, ako je napríklad kyselina (met)akrylová, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina krotónová; vinylsulfonát sodný a kyselina fumarová, v množstve od asi 0.1 do asi 20 hmotnostných %, vzhľadom na hmotnosť kopolyméru. Výhodné sú kopolymerované etylenicky nenasýtené monoméry karboxylovej kyseliny v množstve od asi 0.2 do asi 10 hmotnostných %, vzhľadom na hmotnosť kopolyméru.
Ak je do vodného vinylester/akrylového kopolyméru zahrnutá karboxylová kyselina, jej karboxylové skupimy môžu byť čiastočne, alebo úplne neutralizované. Výhodné je zneutralizovať asi 5 až 200% ekvivalentov kopolym^ovanej kyseliny. Výhodnejšie je zneutralizovať asi 25 až 100% ekvivalentov kopolymerovanej kyseliny. Skupiny kopolymerovane j karboxylovej kyseliny sa môžu zneutralizovať anorganickými, alebo organickými bázami, alebo soľami baží so slabými kyselinami, ako je
-Ίnapríklad mravenčan sodný, mliečnan draselný, citran sodný, octan draselný a uhličitan sodný. Ak je žiadúca nízka úroveň predzosieťovania alebo nízky obsah gélu, potom sa môžu používať malé množstvá multietylenicky nenasýtených monomérov, ako je napríklad allyl(met)akrylát, diallylftalát, 1,4-butylénglykoldi(met)akrylát,
1,6-hexandioldi(met)akrylát a podobné, a to v množstve od asi 0.01 do asi 5 hmotnostnýeh %, vzhľadom na hmotnosť kopolyméru.
Vodné vinylester/akrylové kopolyméry podľa tohoto vynálezu sa môžu pripravovať rôznymi adičnými polymeračnými spôsobmi. Výhodnou je emulzná polymerácia. Vinylester/akrylové emulzné kopolyméry sa môžu pripravovať spôsobmi polymerovania etylenicky nenjasýtených monomérov, ktoré sú dobre známe odborníkom. Môže sa použiť koloidná stabilizácia, stabilizácia aniónovým alebo neiónovým povrchovo aktívnym činidlom alebo ich zmesi. Výhodná je stabilizácia koloidným stabilizátorom, ako je napríklad hydroxyetylcelulóza, N-vinylpyrrolidon, polyvinylalkohol, čiastočne acetylovaný polyvinylalkohol, karboxymetylcelulóza, arabská guma a podobne. Výhodná je stabilizácia polyvinylalkoholom v množstve od asi 0.05 do asi 10 hmotnostnýeh % , vzhľadom na hmotnosť emulzného kopolyméru, plus neiónové povrchovo aktívne činidlo. Polymeračná reakcia sa môže iniciovať rôznymi spôsobmi známymi z odbornej literatúry, ako . napríklad termálnym rozkladom iniciátoru a oxydačne-redukčnou reakciou, ktorou sa generujú volné radikály, ktoré uskutočňujú polymeráciu.
V polymeračnej zmesi sa môžu používať činidlá pre prenos reťazcov, ako sú napríklad merkaptány, polymerkaptány a halogénové zlúčeniny, aby sa upravila molekulová hmota vinylester/akrylového emulzného kopolyméru. Obvykle sa používa od 0 do asi 5
-8hmotmostných % , vzhľadom na hmotnosť polymérneho väzbového činidla, alkylmerkaptánov s 2 až 20 atómami uhlíka, 3-merkaptopropiónovej kyseliny, alebo esterov 3-merkaptopropiónovej kyseliny. S výhodou sa používa od 0.05 do asi 0.75 hmotnostných percent (vzhľadom na hmotnosť polymérneho väzbového činidla) dodecylmerkaptánu alebo metylesteru 3-merkaptópropiónovej kyseliny.
Častice vinylester/akrylového emulzného kopolyméru majú priemer asi od 100 nanometrov do asi 4000 nanometrov pri meraní na prístroji Coulter LS-130, ktorý používa techniku rozptylu svetla. Ďalej sa môžu používať častice s rozmanitou veľkosťou a polymodálne častice s rozmanitou veľkosťou, ako je to popísané v USA patentových prihláškach 4 384 056 a 4 539 361.
Množstvo pevných častíc vinylester/akrylového kopolyméru je od asi 30 do asi 70 hmotnostných percent. Výhodný obsah pevných častíc je od asi 45 do asi 60 hmotnostných percent.
Viskozita vinylester/akrylového emulzného kopolyméru môže byť v rozmedzí od asi 200 mNsrn-2 do asi 20 000 mNsm-a, merané na viskozimetri Brookfielčl (Model LVT s použitím vretna č. 3 pri 12 otáčkach za minútu). Výhodná je viskozita od asi 200 do asi 5 000 mNsrn“2.
Vodný ahézny prostriedok pre laminovanie konštrukcií môže obsahovať vedľa vinylester/akrylového emulzného kopolyméru konvenčné zložky, ako sú napríklad emulgačné činidlá, pigmenty, plnidlá, antimigračné pomocné činidlá, koalescenčné činidlá, zahusťovadlá, zvlhčovacie činidlá, zmáčacie činidlá, biocídy, zmäkčovadlá, organosilany, protipenivé činidlá, farbivá, vosky a antioxidačné činidlá.
Vodný adhézny prostriedok pre laminovanie konštrukcií sa môže aplikovať na podklad konvenčnými spôsobmi, ako je napríklad nanášacím strojom, nanášaním tyčinkou, nožovým natieracím strojom, hlbokotlačovým strojom,
-9záclonovým nanášaním alebo podobnými postupmi.
Vodný laminujúci adhézny prostriedok sa po aplikácií na podklad môže zohrievať, aby prebehlo vysušenie. Doba a teplota zahrievania budú ovplyvňovať stupeň vysušenia, spracovateľnosť, manipulovateľnosť s podkladom a vlastnosti spracovaného podkladu (predmetu). Spracovanie teplom sa vykonáva pri teplote asi 30 až asi 250°C po dobu medzi asi 3 sekundami až asi 15 minútami.
Vodný laminujúci adhézny prostriedok sa môže používať pre také aplikácie, ako sú jiapríklad adhézne prostriedky pre konštrukcie pre stabilné naviazanie na filmy z umelej hmoty alebo z papieru, ako sú napríklad mäkčené alebo nemäkčené polyvinylchloridové a tlačené papierové fólie a konštrukčné podklady, ako je napríklad triesková doska, prekližka, lisovaná drevotriesková doska, lepenka, drevovláknitá doska a podobné materiály.
Tento vynález bude teraz popísaný pomocou príkladov.
Príklady prevedenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch sa používajú nasledujúce
skratky:
D.I. znamená deionizovaný,
HEA znamená hydroxyetylakrylát,
AA znamená akrylová kyselina,
AM znamená akrylamid,
°C znamená stupne Celzia,
IA znamená itakovaná kyselina,
NMA znamená N-metylolakrylamid,
SVS znamená vinylsulfonát sodný,
KOAc znamená octan draselný,
pli znamená číslo, ktoré je vynásobené 5.6 kg/cm
(tj. ekvivalent tohoto čísla: 1 libra na
štvorcový palec, vzhľadom k tomu, že 1 libra
na palec sa rovná 0.18 kg na cm),
-10cps znamená číslo vynásobené 1 mNsm-2 (ekvivalent centipoise), ot/min znamená otáčky za minútu (met)akrylát znamená akrylát alebo metakrylát.
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 1
Miešaný reaktor, ktorý obsahuje 500 g D.I. vody, sa zohreje na 65°C pod dusíkom. Potom sa pridajú 2 g 0.1% (hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého vo vode. Ďalej sa pridá roztok 0.5 g 30% (hmotnostné percentá)peroxidu vodíka (vo vode) rozpusteného v 10 g D.I. vody. Náplň monomérnej zmesi pozostáva z: 590 g D.I. vody, 300 g 20% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol, molekulová hmota 20 000) vo vode, 30 g nonylfenolu s 10 mólmi etoxylátu, 500 g vinylacetátu, 1 480 g butylakrylátu a 20 g kyseliny akrylovej. Monomérna zmes sa plní podía nasledujúcej schémy: 5 g/min po dobu 15 minút, potom 10 g/min po dobu ďalších 15 min., 15 g/minpo dobu 15 minút a nakoniec rýchlosťou 20 g/minútu. Celková doba plnenia bola prbližne 165 minút.
V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, plní sa súčas^.ne dvoma nasledujúcimi roztokmi: 4.0 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými vo 43 g D.I. vody a 2.1 g formaldehydsulfoxylátu sodného rozpusteného v 46g D.I. vody podľa nasledujúcej časovej schémy: 0.2 g/min po dobu 15 minút, 0.25 g/min po dobu 15 minút, 0.3 g/min po dobu 15 minút, 0.25 g/min po dobu 15 minút, potom 0.2 g/min po dobu 15 minút po ukončení pridávania monomérnej zmesi a nakoniec rýchlosťou 0.5 g/min zvyšok roztoku. Po ukončení pridávania monomérnej zmesi sa k reakcii pridá ďalších 45 g D.I. vody. Po ukončení pridávania peroxydu
-11vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pH sa upraví na 15% (hmotnostné percentá) roztokom uhličitanu sodného vo vode na hodnotu 4.5. Vzorka 1 by mala obsahovať 55.3% pevných zložiek, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 2 600 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -24°C.
Príklad 2
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 2
Reaktor, ktorý obsahuje 200 g D.I. vody, sa zohreje na 65°C pod dusíkom. Potom sa pridá 0.1 g 0.1% (hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého v 12.0 g Tritonu X-100. Ďalej sa pridá roztok 0.2 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) v 2 g D.I. vody. Reaktor sa potom plní monomérnou zmesou, ktorá pozostáva z; 219 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 304 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu a 8 g kyseliny akrylovej. Monomérna zmes sa plní 170 minút. V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, súčasj.ne sa plní dvoma nasledujúcimi roztokmi: 1.6 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými v 39.8 g D.I. vody formaldehydsulfoxylátu sodného rozpustenými vody. Tieto roztoky sa plnia do reaktoru minút. Po ukončení pridávania peroxidu vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pridá sa 4.8 g 15% (hmotnostné percentá) roztoku uhličitanu sodného vo vode. Vzorka 2 mala obsah pevných zložiek 54.8%, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 1 300 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -19.7°C.
a 0.8 g v 41 g D.I. po dobu 180
-12Príklad 3
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 3
Vzorka 3 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 219 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 292 g 488 g butylakrylátu, 8 g kyseliny g N-metyloylakrylamidu. pridáva k monomérnej zmesi 15 reaktora· Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.8%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) väčšia ako 50 000 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) = -19.7 °C.
vinylacetátu, akrylovej a 12
N-metyloylakrylamid sa min. po začj^ku napájania
Príklad 4
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru,
Príprava vzorky 4
Vzorka 4 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 219 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 264 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 8 g kyseliny akrylovej a 40 g hydroxyetylakrylátu. Hydroxyetylakrylát sa pridáva k monomérnej zmesi 15 min. po začiftku napájania reaktor^. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.3%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 6 000 mNsm“2 (cps) a Tg (vyp.) = -19.7 °C.
-13Príklad 5
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 5
Vzorka 5 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 219 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 300 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 8 g kyseliny akrylovej a 4 g akrylamidu. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.3%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 5 350 rnNsn”2 (cps) a Tg (vyp.) = -19.1 °C.
Príklad 6
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 6
Vzorka 6 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 219 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 272 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 40 g kyseliny akrylovej. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.7%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 1 500 rnNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) = -16.8 °C.
Príklad 7
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 7
Miešaný reaktor, ktorý obsahuje 560 g D.I. vody, sa zohreje na 65°C pod dusíkom. Potom sa pridá 2 g 0.1%
-14(hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého vo vode a 30.0 g Tritonu X-100. Ďalej sa pridá roztok 0.5 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) a 5 g D.I. vody. Reaktor sa potom plní monomérnou zmesou, ktorá pozostáva z: 547 g D.I. vody, 308 g 19.6% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 680 g vinylacetátu, 1 120 g butylakrylátu a 100 g kyseliny akrylové j. Monomérna zmes sa plní -170 minút. V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, súčastne sa plní dvoma nasledujúcimi roztokmi: 4 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými v 62 g D.I. vody a 2.1 g formaldehydsulfoxylátu sodného rozpustenými v 65 g D.I. vody. Tieto roztoky sa plnia do reaktoru po dobu 180 minút. Po ukončení pridávania peroxidu vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pridá sa 9.5 g 15% (hmotnostné percentá) roztoku uhličitanu sodného vo vode. Vzorka 7 mala obsah pevných zložiek 55.0%, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 6 pri 10 ot/min) 3 500 rnNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -16.8°C.
Príklad 8
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 8
Miešaný reaktor, ktorý obsahuje 575 g D.I. vody, sa zohreje na 65eC pod dusíkom. Potom sa pridá 2 g 0.1% (hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého vo vode a 30.0 g Tritonu X-100. Ďalej sa pridá' roztok 0.5 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) a 5 g D.I. vody. Reaktor sa potom plní monomérnou zmesou, ktorá pozostáva z: 560 g D.I. vody, 300 g 20% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 500 g vinylacetátu, 1 480 g butylakrylátu a 20 g kyseliny akrylovéj. Monomérna zmes sa plní 170
-15minút. V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, súčastne sa plní dvoma nasledujúcimi roztokmi: 4 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými v 62 g D.I. vody a 2.1 g formaldehydsulfoxylátu sodného rozpustenými v 65 g D.I. vody. Tieto roztoky sa plnia do reaktoru po dobu 180 minút. Po ukončení pridávania peroxidu vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pridá sa 9.5 g 15% (hmotnostné percentá) roztoku uhličitanu sodného vo vode. Vzorka 8 mala obsah pevných zložiek 54.6%, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 3 600 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -30.9°C.
Príklad 9
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 9
Miešaný reaktor, ktorý obsahuje 200 g D.I. vody, sa zohreje na 65eC pod dusíkom. Potom sa pridá 0.8 g 0.1% (hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého vo vode a 12.0 g Tritonu X-100 a 24 g kyseliny fumarovej. Ďalej sa pridá roztok 0.2 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) a 2 g D.I. vody. Reaktor sa potom plní monomérnou zmesou, ktorá pozostáva z 219 g D.I. vody, 121 g 19.8% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 288 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu. Monomérna zmes sa plní 16 2 minút. V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, súčastne sa plní dvoma nasledujúcimi roztokmi: 1.6 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými v 39.8 g D.I. vody a 0.8 g formaldehydsulfoxylátu sodného rozpustenými v 41 g D.I. vody. Tieto roztoky sa plnia do reaktoru po dobu 185 minút. Po ukončení pridávania peroxidu vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pridá sa 4.8 g 15% (hmotnostné percentá) roztoku
-16uhličitanu sodného vo vode. Vzorka 9 mala obsah pevných zložiek 52.7%, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 350 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -18.0°C.
Príklad 10
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 10
Vzorka 10 sa pripraví podía postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérná zmes: 219 g D.l. vody, 121 g 19.8% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 304 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 8 g kyseliny itakonovej. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.7%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 3 pri 12 ot/min) 400 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) = -19.7 °c.
Príklad 11
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 11
Vzorka 11 sa pripraví podía postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérná zmes: 220 g D.l. vody, 123 g 19.6% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 304 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 8 g kyseliny itakonovej. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.0%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 6 pri 10 ot/min) 300 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) =
-19.7 °C.
-17Príklad 12
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 12
Vzorka 12 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 219 g D.I. vody, 123 g 19.6% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 280 g vinylacetátu, 488 g butylakrylátu, 40 g kyseliny metakrylovej. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 54.6%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 6 pri 10 ot/min) 600 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) = -10,.7 °C.
Príklad 13
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 13
Vzorka 13 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 225 g D.I. vody, 41 g 19.6% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný g vinylacetátu, (hmotnostné %) pevných látok polyvinylalkohol) vo vode, 296 488 g butylakrylátu, 64 g 25% roztoku vinylsulfonátu vo vode. Obsah v konečnom produkte bol 56.2%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 6 pri (cps) a Tg (vyp.) = -19.0 °C.
ot/min) 600 mNsm'
Príklad 14
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 14
Miešaný reaktor, ktorý obsahuje 575 g D.I. vody a 30 g nonylfenolu s 10 mólmi etoxylátu, sa zohreje na 65eC pod dusíkom. Potom sa pridá 2 g 0.1% (hmotnostné percentá) roztoku síranu železnatého vo vode. Ďalej sa
-18pridá roztok 0.5 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustený v 5 g D.I. vody. Reaktor sa potom plní monomérnou zmesou, ktorá pozostáva z: 560 g D.I. vody, 300 g 20.0% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 700 g vinylacetátu, 1 280 g 2-etylhexylakrylátu a 20 g kyseliny akrylovej. Monomérna zmes sa plní rýchlosťou 17.5 g/min po dobu 165 minút. V rovnakom čase, keď sa reaktor plní monomérnou zmesou, súčastne sa plní dvoma nasledujúcimi roztokmi: 4.0 g 30% (hmotnostné percentá) peroxidu vodíka (vo vode) rozpustenými v 62.0 g D.I. vody a 2.1 g. formaldehydsulfoxylátu sodného rozpustenými v 65 g D.I. vody. Tieto roztoky sa plnia do reaktoru rýchlosťou 0.32 g/min po dobu 180 minút. Po ukončení pridávania monomérnej zmesi sa k reakcií pridá ďalších 30 g D.I. vody. Po ukončení pridávania peroxidu vodíka a formaldehydsulfoxylátu sodného sa reakcia ochladí a pH reakcie sa upraví na hodnotu 4.5 pridaním 15% (hmotnostné percentá) roztoku uhličitanu sodného vo vode. Vzorka 14 mala obsah pevných zložiek 54.5%, viskozitu (Brookfield, vreteno č. 4 pri 12 ot/min) 16 000 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) -29.0°c.
Príklad 15
Príprava vinylester/akrylového kopolyméru
Príprava vzorky 15
Vzorka 15 sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, až na to, že sa použije nasledujúca monomérna zmes: 211 g D.I. vody, 125 g 19.2% roztoku Airvolu-205 (čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol) vo vode, 280 g vinylacetátu, 296 g butylakrylátu, 184 g 2-etylhexylakrylátu a 40 g kyseliny akrylovej. Obsah pevných látok v konečnom produkte bol 55.6%, viskozita (Brookfield, vreteno č. 6 pri 10 ot/min) 1 700 mNsm-2 (cps) a Tg (vyp.) = -23.2 °C.
-19Priklad 16
Hodnotenie adhezívneho prevedenia (účinnosť adhézie)
Všetky vzorky vinylester/akrylového kopolyméru boli použité v čistom stave (ako boli pripravené), pokiaľ nie je ináč uvedené.
Vzorka 1 a porovnávacia vzorka A boli hodnotené na adhéziu pri nízkej a vysokej teplote.
Adhézia pri teplote miestnosti (pevnosť adhézie): Na panel brezovej prekližky o veľkosti 7.6 cm krát 15.2 cm sa nanesie valcom ovinutým drôtom č. 38 adhézny prostriedok. Kúsok (10.2 cm krát 35.6 cm) 0.015 cm sendvičového vinylu (mäkší polyvinylchlorid) sa laminuje na adhézny prostriedok pritlačením trikrát ručným válcom. Lamináty sa potom dajú k sebe a zaťažia sa cez noc hmotnosťou 4.5 kg.
Do každého laminátu sa vyrežú dva 2.54 cm odtrhávacie pásiky. Tieto pásiky sa odťahujú strojom pre skúšky ťahu Instron tensile tester pri úhle 180° rýchlosťou odťahovania 25.4 cm/min. Zaznamená sa priemerná hodnota pevnosti v ťahu v kg/cm pre každý pásik. Tieto hodnoty získané od troch pásikov (z troch rôznych testovacích panelov) sa spriemerujú. Získa sa tak výsledná pevnosť v ťahu.
Adhézia pri nízkej teplpte: Pre test adhézie pri teplote mistnosti sa pripravia odtrhávacie pásiky , ako je hore uvedené. Lamináty sa umiestnia do mrazničky s teplotou -12.2 °C a ekvilibrujú sa jednu hodinu. Pásiky sa potom ručne odťahujú od prekližky. Pevnosť v ťahu sa hodnotí kvantitatívne stupnicou v rozsahu od 1 do 5 (1 znamená odstránenie od preklilžky, 5 znamená roztrhnutie podkladu). Pre každý adhézny prostriedok boli hodnotené tri pásiky.
Adhézia pri vysokej teplote (test adhézie): Pre test adhézie pri teplote mistnosti sa pripravia odtrhávacie pásiky ako je vyššie uvedené. Lamináty sa umi^tnia do pece s teplotou 65.6 °C a ekvilibrujú sa 1 hodinu.
-20Vzorky sa potom naraz z pece odstránia a okamžite sa ešte horúce testujú. Jeden pásik s každého laminátu bol odťahovaný strojom na skúšky ťahu Instron tensile tester v úhle 180° rýchlosťou odťahovania 25.4 cm/min. Zaznamená sa priemerná hodnota pevnosti v ťahu v kg/cm pre každý pásik. Tieto hodnoty získané od troch pásikov (s troch rôznych testovacích panelov) sa zpriemerujú. Získa sa tak výsledná pevnosť v ťahu.
Adhézia pri vysokej teplote (mriežkový test, X-test): Na panel brezovej prekližky o veľkosti 7.6 cm krát 15.2 cm sa nanesie valcom ovinutým drôtom č. 38 adhézny prostriedok. Kúsok (10.2 cm krát 35.6 cm) 0.015 cm sendvičového vinylu (mäkší polyvinylchlorid) sa laminuje na adhézny prostriedok pritlačením trikrát ručným valcom. Lamináty sa potom dajú k sebe a zaťažia sa cez noc hmotnosťou 4.5 kg. Do vinylu na povrchu každého laminátu sa vyreže žiletkou písmeno X. Lamináty sa potom umiestnia do pece s teplotu 65.6°. Hodnotí sa počet dní, po ktoré bolo cez X vo vinyle, spôsobené oddelením vinylu, vidieť drevo ležiace pod laminátom. V niektorých prípadoch vinyl nevykazuje žiadne oddelenie po dobu trvania testu po niekoľkých týždňoch v peci.
Neutralizácia kopolymérizovanej kyseliny: Vzorky sa neutralizujú pridaním vodného roztoku predpísanej báze alebo soli báze so slabou kyselinou k čistému emulznému polyméru za miešania. Táto zmes sa po pridaní mieša 10 minút. Ekvivalenty použitého pridaného neutralizačného činidla sú vztiahnuté na žiadúci stupeň neutralizácie a vypočítané ekvivalenty kopolymérovanej kyseliny v polyméri.
-21Tabuľka 16.1
Vyhodnotenie adhézie vinylu na prekližkový laminát pri
vysokej a pri nízkej teplote
vzorka adhézia adhézia adhézia
(tepl. miest.) (-12.2°C) (65.6°C)
(kg/cm) (rozmädzie 1-5) (kg/cm)
vzorka 1 2.13 5 0.14
porovn. vz. A 1.52 1 0.79
Vzorka 1 podľa tohoto vynálezu vykazuje lepšiu
adhéziu pri teplote miestnosti a pri nízkej teplpte. Porovnávacia vzorka A je komerčný polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva v podstate z vinylacetátu a etylénu.
Príklad 17
Vyhodnotenie účinnosti adhézie vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho 2-etylhexyl-akrylát
Vzorky 8a 14 boli hodnotené na účelnost adhézie spôsobmi podľa príkladu 16.
Tabuľka 17.1
Účinnosť adhézie vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho 2-etylhexyl-akrylát
vzorka adhézia adhézia
(tepl. miest.) (65.6eC)
(kg/cm) (kg/cm)
vzorka 14 2.29 0.43
vzorka 8 2.18 0.16
porovn. vz.A 1.5 0.86
Vzorky 8 a 14 podľa tohoto vynálezu vykazujú lepšiu adhéziu pri nízkych teplptách. Porovnávacia vzorka A je komerčný polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva v podstate z vinylacetátu a etylénu.
22Tabulka 17.-2
Účinnosť adhézie vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho 2-etylhexyl-akrylát
vzorka adhézia (tepl.miest. (kg/cm) adhézia ) (65.6°C) (kg/cm) mriežkový test pri 65.6°C (dní)
vzorka 15 1.64 1 3 až 6
porovm vz •A 1.39 1 3 až 6
Vzorka 15 podľa tohoto vynálezu vykazuje lepšiu
adhéziu pri teplote miestnosti a vynikajúcu pri vysokej teplpte. Porovnávacia vzorka A je komerčný polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva v podstate z vinylacetátu a etylénu.
Príklad 18
Vplyv polárneho monoméru sa adhéziu na prekližkový laminát
Vzorky 2 až 6, 10 a 13 boli hodnotené na účelnosť adhézie spôsobmi podía príkladu 16.
-23Tabulka 18.1
Účinnosť adhézie vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho rôzne kopolymerované monoméry.
vzorka adhézia adhézia mriežkový test
(tepl.miest.) (65.6°C) pri 65.6°C
(kg/cm) (kg/cm) (dní)
vzorka 2 2.43 0.32 3
(1% AA)
vzorka 3 2.18 0.84 4
(1. 5% NMA)
vzorka 4 1.96 0.52 3
(5% HEA)
vzorka 5 2.34 0.64 3
(O.í 5% Am)
vzorka 6 1.62 0.82 5
(5% AA)
por. vz. A 1.54 0.98 7
Tabulka 18.1
Účinnosť adhézie vinylester/akrylového kopolyméru
obsahujúceho (IA) kopolymérovaný monomér itakonovej kyseliny
vzorka adhézia adhézia mriežkový test
(tepl.miest.) (65.6°C) pri 65.6°C
(kg/cm) (kg/cm) (dní)
vzorka 10 1.5 0.75 4
(1% IA)
vzorka 10+ 1.4 0.70 14
0.5 ekv. KOH
vzorka 10+ 1.54 0.71 14
1 ekv. KOAc
por. vz. A 1.57 0.95 7
-24Tabuľka 18.3
Účinnosť adhézie vinylester/akrylového kopolyméru obsahujúceho kopolymerovaný polárny monomér vinylsulfonátu sodného (SVS)
vzorka (t adhézia epl.miest.) (kg/cm) adhézia (65.6°C) (kg/cm) mriežkový test pri 65.6°C (dní)
vzorka 2 2.20 0.36 1
(1% AA)
vzorka 13 1.05 0.57 2 až 5
(2% SVS)
por. vz. A 1.57 1.05 2 až 5
Vzorky 2 až 6, 10 a 13 podľa tohoto vynálezu,
obsahujúce rôzne polárne komonoméry, vykazujú dobrú
adhéziu vinylu pri vysokej teplote a pri teplote
miestnosti. Porovnávacia vzorka A znamená komerčný
polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva v podstate z
vinylacetátu a etylénu.
Príklad 19
Vplyv neutralizácie kopolymerovaného monoméru kyseliny na adhéziu vinylu na prekližkový laminát
Vzorka 6 v rôznych stupňoch neutralizácie bola vyhodnocovaná na účinnosť adhézie spôsobmi podľa príkladu 16.
Vzorky boli neutrálizované, pridaním vodného roztoku špecifickej báze k čistému emulznému polyméru. Táto zmes bola miešaná 10 minút.
-25Tabuľka 19.1
Vplyv neutralizácie na adhéziu na prekližkový laminát
vzorka adhézia (tepl.miest.) (kg/cm) adhézia (65.6eC) (kg/cm) mriežkový pri 65.6C (dní) te ’C
vzorka 6 1.93 0.89 2
vzorka 6 s 0.25
ekv. KOH 1.93 1.32 viac než 14
vzorka 6 s 0.5
ekv. KOH 1.82 1.56 viac než 14
vzorka 6 s 0.5
ekv. NaOH 1.98 1.32 viac než 14
por. vz. A 1.75 1.02 5
Neutralizácia kopolymerovanej kyseliny vzorky 6 podía tohoto vynálezu dramaticky zvyšuje adhéziu vinylu pri vysokých teplotách a účinnoať mriežkovej adhézie. Porovnávacia vzorka A znamená komerčný polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva z vimylacetátu a etylénu.
Príklad 20
Vplyv neutralizácie kopolymerivaného monoméru kyseliny solí na adhéziu zpôsobmi podľa príkladu 15»
Tabulka 20.1
Vplyv neutralizácie sólami kyselín na adhéziu vinylu na
prekližkový laminát
vzorka adhézia adhézia mriežkový test
(tepl.miest.) (65.6°C) pri 65.6°C
(kg/cm) (kg/cm) (dní)
vzorka 6 2.20 0.93 4
vzorka 6 +
1 ekv. KOAc 2.14 1.23 viac než 14
por. vz. A 1.73 1.07 7
-26Tabulka 20.2
Vplyv neutralizácie sólami kyselín na adhéziu vinylu na prekližkový laminát
vzorka adhézia adhézia mriežkový
(tepl.miest.) (65.6°C) pri 65.6'
(kg/cm) (kg/cm) (dní)
vzorka 6 1.79 0.89 2
vzorka 6 + 0.5
ekv. MgCla 1.75 0.77 2
vzorka 6 + 0.5
ekv. A1C1 3 1.32 0.96 4
vzorka 6 + 0.5
ekv. CaCl 2 1.68 0.71 2
vzorka 6 + 1
ekv. Cacl 2 1.66 0.64 2
por. vz. A 1.75 1.02 5
Pre neutralizáciu kyselín sa môžu namiesto bázi používať soli slabých kyselín. Zlepšuje sa tak účinnosť pri vysokých teplotách. Soli silných kyselín však neposkytujú zlepšenú účinnosť pri vysokej teplote. Porovnávacia vzorka A znamená komerčný polymér (Tg = 0eC), ktorý pozostáva v poddstate z vinylacetátu a etylénu.
Príklad 21 monoméru kyseliny účinnosť adhézie
Vplyv neutralizácie koplymerovaného rôznymi soľami slabých kyselín na vinylu na prekližkový laminát.
Vzorka 7 do rôzneho stupňa zneutralizovaná sólami slabých kyselín bola vyhodnocovaná na účinnosť adhézie spôsobmi podía príkladu 16.
-27Tabuľka 21.1
Vplyv neutralizácie sólami slabých kyselín na adhéziu vinylu na prekližkový laminát
vzorka adhézia adhézia mriežkový test
(tepl.miest.) (65.6°C) pri 65.6°C
(kg/cm) (kg/cm) (dní)
vzorka 7 1.79 0.82 2 až 6
vzorka 7+0 .5 ekv. mravenčanu
sodného 1.93 0.93 viac než 14
vzorka 7+1 ekv. mravenčanu
sodného 1.54 0.82 viac než 14
vzorka 7+0 .5 ekv. octanu
zinočnatého 1.21 0.71 viac než 14
vzorka 7+1 ekv. octanu
zinočnatého 0.96 0.55 viac než 14
por. vz. A 1.56 0.98 2 až 6
Tabuľka 21.2
Vplyv neutralizácie soľami slabých kyselín na adhéziu
vinylu na prekližkový laminát
vzorka adhézia adhézia mriežkový test
(tepl.miest.) (kg/cm) (65.6°C) (kg/cm) pri 65.6°C (dní)
vzorka 7 1.77 0.86 3
vzorka 7 + 0.5 ekv. citranu
sodného 1.36 1.09 10
vzorka 7 + 1 ekv. citranu
sodného 1.21 1.14 viac než 14
vzorka 7 + 0.5 octanu
sodného 1.73 1.07 viac než 14
vzorka 7 + 1 octanu
sodného 1.62 1.04 viac než 14
por. vz. A 1.46 1.14 5 až 7
Pre neutralizáciu kyselín sa môžu namiesto bázi používať soli slabých kyselín. Zlepšuje sa tak účinnosť pri vysokých teplotách.
-28Príklad 22
Vplyv rôznych kopolymerovaných kyselín s a bez neutralizácie na adhéziu vinylu na prekližkový laminát.
Boli vyhodnocované vzorky 9 a 11 až 12 obsahujúce rôzne kopolymerované kyseliny s a bez neutralizácie na adhéziu vinylového substrátu podía spôsobu z príkladu 16.
Tabuľka 22.1
Vplyv rôznych kopolymerovaných kyselín s a bez neutralizácie na adhéziu vimylu na prekližkový laminát
vzorka adhézia (tepl. mies.) (kg/cm) adhézia (-12.5°C) rozsah 1-5 adhézia (65.6°C) (kg/cm) mriežkový test pri 65.6°C (dní)
vzorka 9 1.5 5 0.91 3 až 6
(3% FA)
vzorka 9+0.5 ekv.
KOH 1.45 5 0.88 viac než 14
vzorka 9+1 ekv.
KOAc 1.46 3 0.78 viac než 14
vzorka 11
(2% MAn) 2.18 5 0.61 3 až 6
vzorka 11 + 0.5 ekv.
KOH 2.21 5 0.59 viac než 14
vzorka 12
(5MAA) 1.64 5 0.80 2
vzorka 12 + 0.5 ekv.
KOH 1.38 5 1.30 viac než 14
vzorka 12+1 ekv.
KOAc 1.48 5 0.82 3 až 6
porovnávacia
vzorka A 1.48 2 0.96 6 dní
-29Vzorky 9 a 11 až 12 podľa tohoto vynálezu obsahujú rôzne kopolymerované monoméry kyselín neutralizované bázami alebo sólami slabých kyselín vykazujú dobrú vyrovnanú účinnosť adhézie pri nízkej teplote, teplote miestnosti a pri vysokej teplote. Porovnávacia vzorka A znamená komerčný polymér (Tg = 0°C), ktorý pozostáva v podstate z vinylacetátu a etylénu.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostriedok obzvlášť výhodný pre použitie ako jednozložkový vodný adhézny prostriedok pre laminovanie konštrukcií, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje adhézny kopolymér pozostávajúci v podstate z vinylester/akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje od 0.1 do 20%, s výhodou od 0.2 do 10 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť vinylester/akrylového kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pri čom vinylester/akrylový kopolymér má teplotu skelného prechodu od 10 do -35 °C.
  2. 2. Prostriedok podľa nároku 1,vy znač u júci sa tým, že teplota skelného prechodu je od -5 do -25 °C.
  3. 3. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predchádzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že kopolymér obsahuje stabilizátor, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z hydroxyetylcelulózy a polyvinylalkoholu s výhodou polyvinylalkoholový stabilizátor.
    *
  4. 4. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predchádzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že polárny monomér znamená etylenicky nenasýtenú karboxylovú kyselinu, s výhodou kyselinu akrylovú.
  5. 5. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predchádzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že kopolymér obsahuje kopolymerovaný akrylový monomér, ktorý je vybraný z o skupiny pozostávajúcej z butylakrylátu a 2-etylhexyl-akrylátu.
    -316. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predcháadzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že vinylester/akrylový kopolymér znamená kopolymér vinylacetát/butylakrylát/2-etylhexyl-akrylát/akrylová kyselina, ktorý obsahuje od 0.1 do 20 hmotnostných % (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kyseliny akrylovej.
  6. 7. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predchádzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že kopolymerovaná karboxylová kyselina je zneutralizovaná v rozsahu od 5 do 100% (vzhľadom na ekvivalenty) neprchavou bázou.
  7. 8. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek predcháadzajúceho nároku, vyznačujúci sa tým, že kopolymerovaná karboxylová kyselina je zneutralizovaná v rozsahu od 25 do 100% (vzhľadom na ekvivalenty) neprchavou bázou.
  8. 9. Spôsob získania prostriedku podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov,v yznačujúci sa tým, že zahrňuje vytvorenie adhézneho kopolyméru, ktorý pozostáva v podstate z kopolyméru obsahujúceho od 0.1 (vzhľadom na hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má teplotu skelného prechodu od 10 do -35 °C.
    vi ny1ester/akry1ového do 20 hmotnostných %
  9. 10. Spôsob laminovania filmového alebo fóliového podkladu a konštrukčného podkladu, vyznačujúci s a t ý m, že
    a) prípadne sa vytvorí jednozložkový, vodný, organické rozpúšťadlo prostriedok, pozostávajúci obsahujúceho od neobsahujúci, lamínujúci ktorý obsahuje adhézny z vinylester/akrylového adhézny kopolymér kopolynéru
    0.1 do 20 hmotnostných % (vzhľadom na
    --32hmotnosť kopolyméru) kopolymerovaného polárneho monoméru, pričom tento kopolymér má teplotu skelného prechodu od 10 do -35 °C,
    b) prostriedok sa aplikuje na prvý podklad,
    c) prostriedok sa uvedie do kontaktu s druhým podkladom
    d) prostriedok sa vysuší.
SK1068-93A 1992-10-01 1993-10-05 Laminating construction adhesive compositions with improved performance SK106893A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95554892A 1992-10-01 1992-10-01
US08/056,264 US6251213B1 (en) 1992-10-01 1993-04-30 Laminating construction adhesive compositions with improved performance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK106893A3 true SK106893A3 (en) 1994-07-06

Family

ID=26735166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1068-93A SK106893A3 (en) 1992-10-01 1993-10-05 Laminating construction adhesive compositions with improved performance

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6251213B1 (sk)
EP (1) EP0590886B1 (sk)
KR (1) KR940009307A (sk)
CN (1) CN1084869A (sk)
BR (1) BR9303980A (sk)
CA (1) CA2106912C (sk)
CZ (1) CZ205493A3 (sk)
FI (1) FI934290A (sk)
HU (1) HUT67600A (sk)
IL (1) IL107104A0 (sk)
NO (1) NO933402L (sk)
SK (1) SK106893A3 (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69626251T2 (de) * 1995-03-22 2003-11-13 Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka Wasserdispergierbare druckempfindliche klebstoffzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und daraus hergestellte druckempfindliche klebeartikel
US6927267B1 (en) 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
DE10229733A1 (de) * 2002-07-02 2004-01-22 Basf Ag Haftklebstoffe für Träger aus Weich-PVC
US20090022967A1 (en) * 2005-04-13 2009-01-22 Mitsubishi Plastics, Inc. Double sided adhesive sheet and panel laminate
CN102757753A (zh) * 2012-08-08 2012-10-31 王文滔 高弹性喷棉胶
CN102757749A (zh) * 2012-08-08 2012-10-31 王文滔 改性聚醋酸酯喷棉胶
WO2014111292A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
BR112018009945B1 (pt) 2015-12-08 2022-01-04 Rohm And Haas Company Emulsão aquosa de polímero e composição adesiva aquosa

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3006799A (en) * 1958-04-01 1961-10-31 Dow Chemical Co Process for applying finishing overlays to panels
US3563851A (en) * 1965-04-26 1971-02-16 Nat Starch Chem Corp Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions
FR2227385B1 (sk) * 1973-04-27 1977-11-04 Ugine Kuhlmann
DE2915887A1 (de) * 1979-04-19 1980-11-06 Wacker Chemie Gmbh Copolymerisate auf der basis von acrylestern, vinylacetat und aethylen
US4316830A (en) * 1980-02-19 1982-02-23 Union Carbide Corporation Surfactant free process for production of pressure sensitive adhesive latexes
US4540739A (en) * 1984-04-10 1985-09-10 Polysar Limited Adhesive polymer latex
US4617343A (en) 1984-04-23 1986-10-14 National Starch And Chemical Corporation Laminating adhesives containing polymerized surfactant
DE3446565A1 (de) * 1984-12-20 1986-07-03 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Waermefester haftklebstoff
JPH0651762B2 (ja) * 1987-05-19 1994-07-06 三菱油化バ−デイツシエ株式会社 粘接着剤用共重合体水性分散体の製造法
US5276084A (en) * 1988-04-27 1994-01-04 Air Products And Chemicals, Inc. High performance pressure sensitive adhesive emulsion

Also Published As

Publication number Publication date
US6251213B1 (en) 2001-06-26
CA2106912C (en) 2004-05-04
EP0590886B1 (en) 1999-05-19
NO933402L (no) 1994-04-05
CN1084869A (zh) 1994-04-06
EP0590886A1 (en) 1994-04-06
FI934290A (fi) 1994-04-02
FI934290A0 (fi) 1993-09-30
NO933402D0 (no) 1993-09-24
CA2106912A1 (en) 1994-04-02
KR940009307A (ko) 1994-05-20
IL107104A0 (en) 1993-12-28
BR9303980A (pt) 1994-06-07
HU9302768D0 (en) 1994-03-28
HUT67600A (en) 1995-04-28
CZ205493A3 (en) 1994-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5679732A (en) Acrylic pressure sensitive adhesives with controlled humidity response
EP1204710A1 (en) Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
JP2006299260A (ja) 多段エマルジョンポリマーの水性分散物を製造する方法
WO2011154920A1 (en) Multistage preparation of aqueous polymer dispersions for producing composite films
EP3679104B1 (en) Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same
SK106893A3 (en) Laminating construction adhesive compositions with improved performance
US6616798B2 (en) Process for preparing adhesives having improved adhesion
TWI826368B (zh) 水基壓敏黏著劑組合物及其製造方法
JP2024150517A (ja) アクリル系接着剤組成物
US20170218235A1 (en) Pressure-Sensitive Adhesives Comprising Low Molecular Weight Acid-Functional Acrylic Resins and Methods of Making and Using Same
EP0590843B1 (en) Laminating adhesive compositions for packaging applications
US5763555A (en) Water-borne acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive compositions containing multifunctional monomer having improved stability and removability
WO2015135122A1 (en) Aqueous adhesive composition
EP0876412B1 (en) Water-borne acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive compositions containing multifunctional monomer having improved stability and removability
JPH06136336A (ja) 水性ビニルエステル／アクリル基剤建設積層用接着剤組成物
EP0622433B1 (en) Laminating construction adhesive compositions with improved performance
JPH08104858A (ja) 木質接着用アクリルエマルション組成物
JPH0142314B2 (sk)
JP2002226823A (ja) 感熱性粘着剤組成物及び感熱性粘着シート又はラベル
JPS58109571A (ja) 感圧加熱接着用組成物