SI7510893A8 - Postopek za pripravo novih anilinov - Google Patents
Postopek za pripravo novih anilinov Download PDFInfo
- Publication number
- SI7510893A8 SI7510893A8 SI7510893A SI7510893A SI7510893A8 SI 7510893 A8 SI7510893 A8 SI 7510893A8 SI 7510893 A SI7510893 A SI 7510893A SI 7510893 A SI7510893 A SI 7510893A SI 7510893 A8 SI7510893 A8 SI 7510893A8
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- chj
- boil
- formula
- soil
- plants
- Prior art date
Links
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 title description 2
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 32
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- -1 C3 -C6-alkenyl Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 claims 2
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 claims 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 241000508723 Festuca rubra Species 0.000 claims 1
- 240000004296 Lolium perenne Species 0.000 claims 1
- 241000599030 Pythium debaryanum Species 0.000 claims 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetyl chloride Chemical compound COCC(Cl)=O JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-dimethylanilino)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)NC1=C(C)C=CC=C1C NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical group [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241001480059 Erysiphaceae Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 1
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 1
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 1
- 235000002560 Solanum lycopersicum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 240000000038 Ziziphus mauritiana Species 0.000 description 1
- 235000006545 Ziziphus mauritiana Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical class COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 229940098458 powder spray Drugs 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Predloženi izum se nanaša na .postopek za pripravo novih anilidov s formulo I
v kateri pomeinijo
Ri alkfil z 1 do 4 atomi ogljika, alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika ali halogen,
R2 vodik, alkil z 1 do 3 atomi ogljika, alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika ali halogen,
R7 vodik, alkil z 1 do 3 atomi ogljika, alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika ali halogen,
R« vodik ali metil, pri čemer celotno število atomov ogljika substiituentov Ri, R2, R7 in Rs v fenilnem obroču ne prekaša števila 8, predstavljata
X skupino -CH2- ali -CH- in
I
CHj /R”
Rj skupino -COOR’ ali -CON.
\R”.
pri čemer R', R” in R’” neodvisno drug od drugega pomenijo vodik, metil ali etil, stoji
Y za eno od skupin
a) -S-C-NH2.H-Hal, v kateri je Hal atom haNH logena,
b) -O-R4,
c) -S-R«, v katerih Rs pomeni v danem primeru z atomom halogena substituirani alkil z 1 do 6 atomi ogljika, alkenil s 3 do 6 atomi ogljika, alkinil s 3 do 6 atomi ogljika ali v danem primeru s halogenom ali alkilom z 1 do 4 atomi ogljika substituirani benzil ali fenil, ali
Rs
d) -S-C-N II
R6 kateri Rs in R, neodvisno
S drug od drugega pomenita alkil z 1 do 4 atomi ogljika, postopek za pripravo teh spojin kakor tudi sredstva, ki te spojine vsebujejo kot učinkovite snovi, jn uporabo teh učinkovitih snovi kot mikrobicidov.
Pod alkilom ali kot alikiiini del alkoksilne skupine je z ozirom na število atomov ogljika treba razumeti skupine metil, etil, propil, izopropil, butil, izobutil, sek.butil, teirc.butil kakor tudi pentil in heksil z njunimi izomeri. Kot alkenil e 3 do 6 aitomi ogljika je treba navesti zlasti alil, metilalfil in pentil. Kot alkinil s .3 do 6 atomi ogljika naj omenimo zlasti prop-2-inil :(ipropargil) in but-2-inil. .. ί
Pod halogenom, ki se tudi lahko pojavi kot substituent v ogljikovodičmh ostankih R-t, je treba razumeti fluor, klor, brom ali jod.
Sedaj smo presenetljivo ugotovili, da imajo spojine s formulo I, za praktične namene zelo ugoden mikrobicidni spekter za začito kulturnih rastlin. Kot kulturne rastline naj v okviru predloženega izuma navedemo npr. žitarice, koruzo, riž, zelenjavo, sladkorno repo, sojo, zemeljske oreške, sadno drevje, okrasne rastline, predvsem pa trto, hmelj, bučaste rastline (kumare, buče, melone, lubenice), solanaceje, kot krompir, tobak lin paradižnike kakor tudi banane, kakav in rastline naravnega kavčuka.
Z učinkovitimi snovmi s formulo I lahko na rastlinah ali delih rastlin (sadežih, cetovih, listju, steblih, gomoljih, korenlinah) teh in sorodnih koristnih kultur nastopajoče glivice zavremo ali uničimo, pri čemer tovrstne glivice prizanesejo tudi rastlinskim delom, iki prirastejo kasneje. Učinkovite snovi so učinkovite .proti fitopatogenim glivicam razredov Ascomycetes, npr. Erysiphaceae, Basidiomvcotes, kot predvsem rjam, Fungi imperfecti, npr. Moniliales, tedaj pa posebno proti razredu Phycomycetes pripadajočim Oomycetes, kot Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium ali Plasmopara,- Poleg tega spojine s formulo I učinkujejo sistemsko. Nadalje jih lahko uporabimo za obdelavo semena (sadežev, gomoljev, zrn) in rastlinskih sadik za zaščito pred glivičnimi infekcijami kakor tudi proti fitopalogenim glivicam, ki nastopajo v zemlji.
Kot mikrobicidi so prednostne spojine s formulo I, v kateri Ri pomeni metil, stoji R? v legi orto proti aminski skupini in pomeni metil, etil ali klor, predstavlja -Χ-R, grupacijo -CH-COOR’
I
CH, ali -CH-CON(R)(R'”), medtem ko imajo
I ch3
Y, R7, R«, R’, R” in R’” navedeni pomen.
Te naj navedemo kot skupino la spojin.
Od teh spojin skupine la je zaradi njihovega učinka treba poudariti take, pri katerih ,p|Omenijo R7 vodik, meril, klor ali brom, Ra vodik ali metil, R’ metil, R” vodik ali metil in R'” metil ali etil in v kalcrih stoji Y za eno od skupin — 37 311 •-3 a’) -S-C-NH2.HOI II
NH b’) -0R4 ali c’) -SR4, v katerih R4 pomeni alikil z 1 do 4 atomi ogljika, alil, kloralil, 3-metilalil, propargil, fenil, 4-metilfenil, 4-'klorfenil, 2,4-diklorfeniil, 4-terc.butilfenil, benzil ali 4-klorbenzil, d') -S-G-N(Rs)(Ri), v kateri predstavlja Rs voli S dik ali metil in R« metil.
Te naj navedemo kot skupino Ib spojin.
Mikrobicidno važna skupina pod to skupino Ib so take, pri katerih pomenijo R7 in R« neodvisno drug od drugega vodik, ali metil, R’ metil, R” vodik, R'” metil ali etil in v kateri stoji Y za skupino -OR4 ali. -SIL, v katerih R4 pomeni metil, etil, propil, izopropil, butil, sek. butil ali terc .butil.
Te naj (navedemo kot skupino Ic spojin.
Mikrob iaidno važna podskupina znotraj formule I je tista s formulo Id
(Id) v kateri predstavljajo
Ri alkil z 1 do 4 atomi odljika, alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika ali halogen,
R2 vodik, alkil z 1 do 3 atomi ogljika ali halogen,
X skupino -CH2- ali -CH- in I
CHi
-S’C-NH2;H-Hal, v (kateri je Hal anion halo
NH gena,
-S-R4, v kateri R« pomeni alkil z 1 do 6 atomi ogljika ali v danem primeru s halogenom . ali z alkilom z 1 do 4 atomli ogljika substituirani fenil,
S
II
-S-C-N(Rs)(ID, v kateri Rs in R« neodvisno drug od drugega pomenita alkilni. ostanek z 1 do 4 atomi ogljika.
Nadaljnja skupina poj in, ki je prednostna za regulacijo rastlinske rasti, so spojine s formulo I, v kateri Ri pomeni metil ali etil, stoji R2 v legi orto proti aminski skupini in pomeni metil, etil ali klor, -Χ-Rj predstavlja grupacijo -CH2-CON(R)(R’’’), medtem ko Y stoji za -S-R« ter imajo Ri, R7, Ra, R” in R”’ navedeni pomen.
Pod regulacijo rastlinske rasti je treba razumeti v prvi vrsti retardimo krmiljenje naravnega rastlinskega razvoja, predvsem zaželeno zmanjšanje rastlinske velikosti, zlasti višine rasti. To zmanjšanje rasti opazimo pri mono- in dikotilnih rastlinah, zlasti pri travah, kulturah žitaric, soji in okrasnih rastlinah.
Spojline s formulo I pripravimo bodisi tako, da spojino s formulo II
| R7xJ ΝΗ-Χ-Ft, /r R2 | (II) |
| aciliramo s spojino s formulo III | |
| Hal’-CO-CHrY | (III) |
pri čemer imajo v formulah II in III ostanki Ri do R», R7 in R« ter X pri formuli I navedeni pomen, medtem ko Hal’ pomeni halogen, prednostno klor ali brom.
Rj skupino -COOR’ ali -CON
R”
R' v katerih R’,
R” in R”’ neodvisno drug od drugega pomenijo vodik, metil ali etil, in stoji
Y za eno od skupin
Presnove lahko izvedemo v prisotnosti ali odsotnosti pnoti udeležencem reakcije inertnih topil ali razredčil. V poštev pridejo npr. alifatski ali aromatski ogljikovodliki, kot benzol, toluol, ksilol, petroleter, halogenirahi ogljikovodiki, kot klorbenzol, metilenklorid, etilenklorid, kloroform, — 37 311 — a
etri in 'etraste spojliine, kot dialkilehri, dioksan, tetrahidrofuran, nitrili, kot acetonitril, N,N-dialkilirani amidi, kot dimetSiformamid, brezvodna ocetna kislina, dimetilsulfoksid, ketoni, kot metiletiiketon, in mešanice takih topil med seboj.
Reakcijske temperature znašajo med 0 in 180, prednostno med 20 in 120°C. V mnogih primerih je ugodna uporaba sredstev za vezanje kisline oz. kondenzacijskih siredstev. Kot taka pridejo v poštev terciranli amini, kot triaikilamini, n,pr. trietilamin, piridin in piridinove baze, ali anorganske baze, kot oksidi in hidroksidi, hidrogenkarbonati in karbonati alkalijskih in zemeljskoalkalijskih kovin kakor tudi natrijev acetat. Kot sredstva za vezanje (kisline lahko pri prvem načinu dela poleg tega služi prebitek vsakokratnega derivata anilina s formulo II.
Postopek v smislu izuma lahko izvedemo tudi brez sredstev za vezanje kisline, pri čemer je v nekaterih primerih primemo prevajanje dušika, da izženemo st varjeni halogenovodik. V drugih primerih je zelo ugoden dodatek dimetilformamida kot reakcijskega katalizatorja.
Posameznosti o pripravi vmesnih proizvodov s formulo II lahko povzamemo iz metod, ki so za pripravo estrov anilinoalkanojevih kislin splošno navedene v J. Org. Chem. 30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487 in Tetrahedron 1967, 493.
Spojine s formulo I, v kateri X pomeni skuCH3 pino -*CH-, vsebujejo asimetrični atom ogljika (*) in jih lahko na običajen način cepimo v optične antipode. Pri tem ima enantiomerna oblika D močnejši mikrobicidni učinek.
V okviru izuma so potemtakem prednostne tiste spojine, njihova sredstva in njihova uporaba, ki se nanašajo na konfiguracijo D s formulo I. Te oblike D imajo pri merjenju v etanolu ali acetonu po pravilu negativni kot sukanja.
Za pripravo čistih optičnih antipodov pripravimo npr. racemno spojino s formulo VI
v kateri imajo Ri, R2, R7 in Rs pri formuli I navedeni pomen, in nato na sam po sebi znan način z optično aktivno bazo, tki vsebuje dušik, presnovimo v uisitrezno sol. S frakcionirno kristalizacijo soli, sledečo sprostitvijo z optičnim antipodom D obogatene kisline s formulo VI, v danem primeru ponovitvijo, tudi večkratno ponovitvijo, tvorbe soli, kristalizacijo in sprostitvijo a-anillinopropionove kisline s formulo VI. dobimo po stopnjah čisto obliko D. Iz te lahko po želji na običajen način, npr. v prisotnosti solne ali žveplove kisline, z metanolom ali etanolom pripravimo optično konfiguracijo D estra, ki je osnova za formulo II, ali z ustreznim aminom s formulo HN(R”)(R”’) formuli III ustrezni amid, prednostno čez kislinski halogenid. Kot optično aktivna organska baza prihaja v poštev npr. a-feniletilamin.
Namesto s frakcionirno kristalizacijo lahko pripravimo enantiomerno obliko D s formulo VII
tudi tako, da aminsko skupino v naravnem L-alanitnu v prisotnosti npr. klorovodlika ali bromovodika diazotiramo in s tem ob odcepu dušika ter retcnciji konfiguracijee zamenjamo proti halogenu, nato v danem primeru zaestrimo z metanolom ali etanolom in potom presnovimo z anilini nom s formulo VIII
pri čemer pride pretežno do inverzije v konfiguracije D s formulo VII (J. Am. Chem. Soc. 76, 6056). Smisleno lahko na ta način pripravimo tuj di amide s formulo R3-CON(R”)(R’”). Neodvisno cd navedene optične izomerije lahko .po pravilu opazujemo atropizometrijo okoli osi fenil-N < v primerih, ko je fenilni obroč substituiran najmanj v legi 2,6 in istočasno nesimetrično proti lej osi, v danem .primeru torej tudi s prisotnostjo drugih substituentov. Ta pojav je pogojen s steričnim oviranjem dodatno na atomu dušika uvedenih ostankov -X-Rj in -CO-CFhV.
Neodvisno od navedene optične izomerije lahko nadalje v primeru, da je R4 alkenil, na dvojni vezi nastopi izomorija cis/trans.
— 37 311 —
V kolikor ne izvedemo usmerjene sinteze za izolacijo čistili ihzomerov, dobimo normalno proizvod kot zmes dveh optičnih izomerov, dveh atroPioizomerov, dveh izomerov cis/trans ali kot zmes teh možnih izomerov, Prindipialno ugodnejši fungicidni učinek enantiomerne oblike D (v primerjavi z obliko D,L ali obliko L) ,pa ostane ohranjen in nanj ajtrapotizomerija ali izomeri j a cis/ /trans ne učinkuje omembe vredno.
Sledeči primeri služijo za bližje pojasnilo izuma, ne da hi ga omejevali. Temperaturni podatki se nanašajo na stopinje Celzija. V kolikor ni navedeno drugače, je pri navedbi učinkovite snovi s formulo I, ki lahko nastopi v optično aktivnih oblikah, vedno mišljena racemna zmes.
Primer 1
Priprava
CH-COOCH(spojina št. 65)
C-CH_-O-CHq ii z 3
N-( 1 ’-metoksikarbonil-etil)-N-metoksiacetil-23-dimctil-6-etilanilin
a) 100 g 2,3-dimetil-6-etilanlilina, 223 g metilestra 2-bromiplropionove kisline in 84 g natrijevega hidrogenkarbonata 17 ur mešamo pri 140°, nato ohladimo, razredčimo s 300 m'1 vode in ekstrahiramo z dietiiletrom. Ekstrakt izperemo z malo vode, posušimo nad natrijevim sulfatom, filtriramo in eter uparimo. Po oddestiliranju prebitnega metilestra 2-bromproplionove kisline produkt destiliramo v visokem vakuumu, vrel. 88 do
9075,3 Pa
b) 11 g v smislu a) dobljenega estra, 6,5 g metoksiacetilklorida, 2 ml dimetilformamida in 250 ml absolutnega toluola 3 ure mešamo pri sobni temperaturi ter 1 uro segrevamo pod refluksom. Po uparenju topila, surovi destiliramo v vakuumu, vrel. 126 do 132710,7 Pa če čisto obliko D metilestra a-(2,3-dimetil-6-etilanilino)-prap(ianove kisline aciliramo z metoksiocetno kislino ali enim od njenih reakcije sposobnih derivatov, dobimo obliki D obeh otropoiziomerov (spojini 65a in 65b).
Na način, ki je analogen primeru la), pripravimo tudi ostale vmesne proizvode, med njimi npr. take s formulo Ha, z Ri v legi 2, ki so navedeni v nadaljevanju.
| R. | r2 | Rs | -X-Rj | Fizikalna konstanta |
| ch3 | CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 987107 Pa |
| CHj | C;H5 | H | -CH(CHj)-COOCHj | vrel 88 do 9071.3 Pa |
| CHj | c2h5 | 5-CHj | -CH(CHj)-COOCH} | vrel. 96 do 9974 Pa |
| CH CHj | CHj | 3-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 8374 Pa 1457120 Pa |
| CHj | CHj | 4-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 88 do 9075,3 Pa |
| CHj | c2h5 | 3-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 88 do 90°/5A Pa |
| CHj | H | 4-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 95 do 10072,7 Pa ' |
| CHj | H | 5-CHj | -CH(CHj)-COOCH3 | vrel. 106 do 108713,3 Pa |
| CHj | H | 3-CH, | -CH(CHj)-COOCH3 | vrel. 1467667 Pa |
| 4Z0C3H7 | H | H | -CH(CH3)-COOCHj | vrel. 110726,7 Pa |
| IZ0C3H7 | 1Z0C3H7 | H | -CH(CHj)-COOCH3 | vrel. 105767 Pa |
| terc.CjH? | H | H | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 9379,3 Pa |
— 37 311 —
| Ri | r2 | Rs | -X-Rj | Fizikalna konstanta |
| CHj | H | 4-C1 | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 125 do 12779,3 Pa |
| CHj | Cl | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 88 do 8974 Pa |
| CHj . - | CHj | 4-Br | -CH(CHj)-C00CHj ' | tal. 31,5 do 32,5° |
| CHj | CHj | 3-Br | -CH(CHj)-C00CHj | tal. 46 do 47,5° |
| F | H | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 98720 Pa |
| •Cl | H | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 90 do 100712 Pa |
| Br | H | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 110°l,3 Pa |
| CH3 | CHj | 4-J | -CH(CHj)-C00CHj | tal. 81 do 83° |
| J | H | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 105720 Pa |
| 11C4H9O- | H | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 132767 Pa | |
| CHj | H | 4-CHjO | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 131767 Pa |
| ch3 | H | 4sek.C4HiO | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 138720 Pa |
| Cl | H • | 5-CI | -CH(CHj)-C00CHj | tal. 51,5 do 54° |
| CHj | c2h5 | H | -CH{CHj)-C0NH2 | vrel. 155 do 157713,3 Pa |
| CjH5 | c2h5 | H | -CH(CHj)-C0NH2 | tal. 71 do 73° |
| C2Hs | c2h5 | H | -ch2-conh2 | tal. 103 do 106° |
| C2Hs | C2Hs | H | -ch2-cooc2hs | vrel. 100 do 10375,3 Pa |
| C2H5 | c2h5 | H | -CH2-C0N(CHj)2 | voskast |
| ch3 | CHj | H | -CHrC0NH2 | tal. 89 do 91° |
| ch3 | CHj | H | -CH(CHj)-CONH2 | tal. 102 do 103° |
| CHj | CHj | H | -CH(CHj)-C0NHCHj | tal. 75 do 76° |
| CHj | CHj | H | -CH(CHj)-CON(CHj)2 | vrel. 104 do 10872,7 Pa |
| CjHs | c2h5 | H | -CHrCONHCHj | tal. 59 do 61,5° |
| c2h5 | c2h5 | H | -CH2-C0NHC2Hs | tal. 79 do 80° |
| CHj | CHj | H | -CHrCOOCHj | vrel. 155 do 160°2666 Pa |
| CHj | Cl | H | -CH(CHj)-C00C2H5 | vrel. 110 do 120740 Pa |
| CHj | c2h5 | H | -CHrCOOCHj | vrel. 168 do 17174000 Pa |
| CHj | Cl | H | -CH(CHj)-CONHCHj | tal. 51 do 53’ |
| CHj | Cl | 4-J | -CH(CHj)-COOCHj | tal. 118 do 122° |
| CHj | CHj | 4-C1 | -CH(CHj)-C00CHj | tal. 135 do 13772,7 Pa |
| CHj | c2h5 | 4-J | -CH(CHj)-COOCHj | tal. 65 do 69° |
| CHj | c2h5 | 4-C1 | -CH(CHj)-COOCHj | vrel. 142 do 14575,3 Pa |
| CHj | Cl | 4-01 | -CH(CHj)-C00CHj | vrel. 151 do 15374 Pa |
| CHj | Cl | 4-Br | -CH(CHj)-C00CH, | tal. 82 do 85° |
| CHj | c2h5 | 4-Br | -CH(CHj)-COOCHj | tal. 52 do 54° |
— 37 311 —
Primer 2
Priprava optičnih izomerov N-(l'metoksi-karboniletil)-N-metoksiacetil-2,6-dimeitilanilina s formulo
32,9 g (159 mmolov) metilestra (d)-a-(2,6-dimetilanilino)-propionove kisline pomešamo z 19,35 g (182,5 mmoli) sode v 350 ml toluola. K temu dokapavamo ob dobrem mešanju pri 10 do 15°C
raztopino 16,7 ml (182,5 mmolov) metoksiacetil.klorida v 50 ml toluola.
Zatem reakcijsko zmes mešamo 2 uri pri 45’C. Po ohlajjenju na sobno temperaturo filtriramo, filtrait razredčimo z oeetestrom in predelemo na nevtralno. Olje, ki preostane po uparenju, frakcionirano destiliramo v visokem vakuumu. Dobimo 26,7 g (D)-N-(l'-metoksikarbonil-etil)-N-met’ oksiacetil)-2,6-dimeitilainilina, kot olje [¢1¾ — - —57° ± Γ; c = 1,807% g/V v acetonu.
Na analogen način dobimo iz 29,8 g L-estra
17,2 g (L)-N-(r-met»ksi-karboniletil)-N-(metoksiacetil)-2,6-dimetilahilina kot olje, [¢3¾ = +57° -± ± Γ; c = 2,883% g/V v acetonu.
Vsakokratno optično aktivno obliko uporabljenega metilestra a-(2,6-dimetilanilino)-propionove kisline dobimo s presnovo diastereomeme a-fenetilaminom, frakcionimo kristalizacijo soli, sproščanjem odločenih (D)- in (L)-soli in zaestrenjem z metanolom.
?H3- ·
I /CH-COOCH3 \o-ch2-o-z1
| Spojina št. | Ri | Rj | R7 | Z, | Fizikalna konstanta |
| 1 | CHj | 6-CHj | H | -CHj | tal. 67 do 68°C |
| 2 | CHj | 6-CHj | H | -C2H5 | vrel. 130 do 13272,7 Pa |
| 3 | CHj | 6-CHj | H | -n-CjHr | vrel. 133 do 140°/4 Pa |
| 4 | CHj | 6-CHj | H | -izoCjHi | vrel. 137 do 140/75,3 Pa |
| 5 | CHj | 6-CHj | H | -sek.CjH? | vtrel. 141 do 14375,3 Pa |
| 6 | CHj | 6-CHj | H | -n-CiH) | vrel. 145 do 14774 Pa |
| 7 | CHj | 6-C2H5 | H | CHj | vrel. 138 do 13979,3 Pa |
| 8 | CHj | 6-C2H5 | H | -C2H5 | vrel. 140 do 14275,3 Pa |
| 9 | CHj | 6-C2H5 | H | -izoCjH? | vrel. 14870,4 Torr |
| 10 | CHj | 6-C2H5 | H | -sek.CJH | vrel. 141 do 14476,7 Pa |
| 11 | CHj | 6-C1 | H | -CHj | tal. 47 do 56° |
| 12 | CHj | 6-C1 | H | -C2H5 | vrel. 148 do 15075,3 Pa |
| 13 | CHj | 6-C1 | H | -izoCjH? | vrel. 147720 Pa |
| 14 | CHj | 6-C1 | H | -terc.C«H» | |
| 15 | CHj | 6-C1 | H | -sek.C4H9 | vrel. 153 do 15579,3 Pa |
| 16 | CHj | 5-CHj | H | -izoCjH? | vrel. 147740 Pa |
— 37 311 —
| Spojina št. | R, | R2 | R7 · | Z, | Fizikalna konstanta |
| L 17 | c2h5 | 6-C2H5 | H | -ch3 | vrel. 142 do 14578 Pa |
| :J8 | c2h5 | 6-C2H5 | H | -izoC3H7 | vrel. 152713,3 Pa |
| •19 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -ch3 | tal. 58 do 68° |
| * 20 | ch3 | 3-CHj | 6-CH3 | -c2h5 | ' vrel. 140 do 14275,3 Pa |
| 21 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -n-C3H7 | vrel. 138 do 14078 Pa |
| 22 | ch3 | 3-CHj | 6-CH3 | -izoC3H7 | vdel. 140 do 142710,7 Pa |
| • 23 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -n-C4H9 | vrel. 147 do 14878 Pa |
| 24 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -sek.C^ | vrel. 150 do 15278 Pa |
| 25 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -sek.CsHn | vrel. 159 do 16175,3 Pa |
| .26 | ch3 | 4-CH3 | 6-CH3 | -ch3 | tal. 50 do 53* |
| ’ 27 | ch3 | 4-CH3 | 6-CH3 | -CjHs | vrel. 148 do 151710,7 Pa |
| 28 | ch3 | 4-CH3 | 6-CH3 | -izoC3H7 | vrel. 149 do 15279,3 Pa |
| 29 | ch3 | 4-CH3 | 6-CHj | -sek.C<H9 | vrel. 157 do 15975,3 Pa |
| 30 | ch3 | 3-Br | 6-CHj | -CHj | vrel. 20075,3 Pa |
| 31 | Gl | 6-C1 | H | -CHj | vrel. 180 do 18271,3 Pa |
| 32 | F | H | H | -izoC3H7 | vrel. 13071,3 Pa |
| 33 | F | H | H | - -sek.CJH | vrel. 130 do 137*75,3 Pa |
| 34 | Cl | H | H | -izoC3H7 | vrel. 13076,7 Pa |
| 35 | J | H | H | -i7.0C.jH7 | vrel. 168740 Pa |
| - 36 | CH3 | 3-CHj | H | -ch3 | vrel. 14075,3 Pa |
| 37 | ch3 | 3-CH3 | 6-C2H5 | -CHj | vrel. 126 do 132710,6 Pa |
| 38 | ch3 | 4-sek.C4H9O | H | -izoC3H7 | vrel. 175740 Pa |
| 39 | CHj | 6-CH3 | H | -CH2-CH-CH2 | vrel. 151 do 15375,3 Pa |
| 40 | ch3 | 6-CI | U | -CHrCH = CH2 | vrel. 162 do 16475,3 Pa |
| 41 | ch3 | 6-C2H5 | H | -CH2-CH=CH2 | vrel. 150 do 15278 Pa |
| 42 | F | H | H | -CHrCH = CH2 | vrel. 12976,7 Pa |
| 43 | ch3 | 6-CH3 | H | -CHrC(CH3) = CH2 | vrel. 158 do 16072,7 Pa |
| 44 | ch3 | 6-CHj | U | -CtHs | vrel. 17575,3 Pa |
| 45 | ch3 | 6-C2H5 | H | -CtHs | vrel. 178 do 18076,7 Pa |
| 46 | ch3 | 3-CH3 | 6-CH3 | -c6h3 | vrel. 182 do 18476,7 Pa |
| 47 | ch3 | 4-CH3 | 6-CH3 | -c6h5 | vrel. 187 do 18975,3 Pa |
| 48 | F | H | H | -c6h5 | tal. 37 do 40° |
| 49 | CH3 | 6-CH3 | H | -C6HjC12(2,4) | tal. 101 do 104° |
| 50 | F | H | H | -C6HjCl2(2,4) | tal. 133 do 136° |
| 51 | ch3 | 6-CH, | H | -CHj-CtHs | tal. 81 do 86° |
| 52 | ch3 | 3-CHj | 6-CH3 | -CH2-CtH5 | vrel. 180 do 18274 Pa |
| 53 | ch3 | 6-CH3 | H | -CH2-C6H4-CK4) | vrel. 187 do 18975,3 Pa |
— 37 311 — '9
| Spojina št. Ri | R2 | r7 | Z, | Fizikalna konstanta - , | |
| 54 | CHj | 3-CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-C = CH | viskozno olje |
| 55 | CHj | 4-CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-C^CH | viskozno olje |
| 56 | CH, | 6-CHj | H | -CHrC^CH | viskozno Olje < |
| 57 | CH, | 6-CHj | H | -CH2-C = CJ | tal. 58 do 60° |
| 58 | CH, | 4-CI | 6-CHj | -CHj | tal. 87 do 90° ·. |
| 59 | CH, | 4-CI | 6-CHj | -sek.C^g | tal. 75 do 78° |
| 60 | CH3 | 4-Br | 6-CHj | -CHj | tal. 98 do 100° |
| 61 | ch3 | 4-Br | 6-CHj | -C2H5 | tal. 64 do 65,5° |
| 62 | CHj | 4-Br | 6-CHj | -CH2CH=CH2 | tal. 38,5 do 41° |
| 63 | CHj | 4-Br | 6-CHj | -sek.C<H9 | tal. 51 do 53,5° |
| 64 | CHj | 4-Br | 6-CHj | -CbH5 | tal. 110 do 111’ |
| 65 | CHj | 4-J | 6-CHj | -CHj | tal. 82 do 84° |
| 66 | CHj | 4-CI | 6-Ci | -CHj | tal. 105 do 108° |
| 67 | CHj | 4-Br | 6-C2H5 | -CHj | tal. 87 do 90° |
| 68 | CHi | 4-Br | 6-C2H5 | -CHrCH=CH2 | vrel. 183 do 18572,7 Pa |
| 69 | CHj | . 4-J | 6-C2H5 | -CHj | vrel. 192 do 19774 Pa |
| na | analogen način lahko | pripravimo | spojine s sledečo | formulo, v kateri je Ri v legi 2. |
| Spojina št. | R. | R2 | R; | R« | -X-Rj | Z2 | Fizikalna konstanta |
| 70 | CHj | 6-CHj | H | H | -CH-COOC2H5 1 CHj | -CH, | vrel. 136 do 13872,7 Pa |
| 71 | CH, | 6-CHj | H | H | -ch-cooc2h5 1 CHj | -CH2-GH5 | vrel. 178 do 18274 Pa |
| 72 | CHj | 6-CHj | H | H | -CH2-COOCH3 | -sek.CdH« | vrel. 162 do 16575,3 Pa |
| 73 | CHj | 6-CHj | H | H | -CH2-COOCH3 | -c6h5 | tal. 82 do 85° |
| 74 | CHj | 6-C2H5 | H | H | -CHrCOOCHj | -c6h5 | tal. 70 do 74° |
| 75 | CH, | 6-CHj | H | H | -CH2-COOCH3 | -CiHjOh(2,4) | tal. 102 do 105° , |
| 76 | CHj | 6-C2H5 | H | H | -CH2-COOCH3 | -C6HjCl2<2,4) | tal. 82 do 84° |
— 37 311 —
| Spojina | Ri | r2 | r7 | Rs | -x-r3 z2 | Fizikalna konstanta |
| 77 | c2h5 | 6-C2H5 | H | H | -CHj-COOCHj -C6H3CIX2,4) | tal. 82 do 85° |
| 78 | c2h5 | 6-C2H5 | H | H | -CHj-COOCH, -CH3 | tal. 50 do 52° |
| 79 | ch3 | 3-CH, | č-CH3 | H | -CH2-COOCHj -CH3 | olje |
| 80 | c2h5 | 6-C2Hs | H | H | -CHj-CONHCH, -izoC3H2 | tal. 96° |
| 81 | c2h5 | 6-C2Hs | H | H | -CH2-CONHC2H5 -ch3 | vrel. 165 do 170740 Pa |
| 82 | c2h5 | 6-C2H, | H | H | -ch2-conh2 -C6Hs | tal. 147 do 148° |
| 83 | c2h5 | 6-C2Hs | H | H | -CH2-CONHCH3 -CiHs | tal. 122 do 124° |
| 84 | CH3 | 6-C2H, | H | H | -ch2-conhch3 -c6h5 | tal. 108 do 11Γ |
| 85 | ch3 | 6-CH, | H | H | -CHrCONHCH, -C6H5 | tal. 122 do 124’ |
| 86 | C2H5 | 6-C2H5 | H | H | -CHrCONH2 -C«H3C12(2,4) | tal. 162 do 164’ |
| 87 | c2h5 | 6-C2Hs | H | H | -CHrCONHCH, -C6H3Cl2<2,4) | tal. 167 do 169° |
| 88 | CjHs | 6-C2Hs | H | H | -CHrCONHGHs -CoH3Cl2(2,4) | tal. 119 do 121’ |
| 89 | ch3 | 6-C2H3 | H | H | -CHrCONHCHj -C«H3C12(2,4) | tal. 137 do 141’ |
| 90 | CHj | 6-CH, | H | H | -CHj-CONHCH, -C6H,C12(2,4) | tal. 104 do 107’ |
Na analogan način pripravimo tudi spojine s sledečo formulo, v kateri je Ri v legi 2.
x-r3 /
XCO-CH2
S-2
| Spojina št. | Ri | r2 | r2 | Ri | -Χ-Rj Z, | Fizikalna konstanta |
| 91 | ch3 | 6-CH, | H | H | -CH(CH,)-COOCHj -CHrCeHs | vrel. 190 do 192720 Pa |
| 92 | ch3 | 6-C2H5 | H | H | -CH(CHj)-COOCH3 -CHrC6Hs | vrel. 194 do 197726,7 Pa |
| 93 | ch3 | 6 Cl | H | H | -CH(CH3)-COOCH3 -CHrC6H5 | vrel. 215 do 22079,3 Pa |
| 94 | ch3 | 3-CH, | 6-CH, | H | -CH(CH,)-COOCHj -CHrCiHs | vrel. 188 do 19075,3 Pa |
| 95 | CHj | 4-CH3 | 6-CH3 | H | CH(CH3)-COOCH3 -CH2-C6Hs | vrel. 205 do 21074 Pa |
| 96 | CHj | 6-CH, | H | H | -CH(CH,)-COOCH, -ch2-c=ch2 1 Cl | vrel. 185 do 195713,3 Pa |
| 97 | ch3 | 6-CjHs | H | H | -CHrCOOCH, -CH2-C=CH2 1 Cl | vrel. 187 do 190726,7 Pa |
| 98 | c2h5 | 6-C2H5 | H | H | -CHrCONHCHj -CH2-C = CH2 | tal. 70 do 72° |
Cl — 37 311 —
| Spojina | R! | r2 | R? | R8 | -Χ-Rj Zj | Fizikalna konstanta | |
| 99 | C2H5 | 6-C2H5 | H | H | -CH2-CONH2 | -CHrC=CH2 I | tal. 83 do 86° |
| 100 | ch3 | 4-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | Cl -izoCjH? | vrel. 151 do 153713,3 Pa |
| 101 | CHj | 5-CHj | 6-C2H5 | H | -CH(CHj)-COOCH3 | -CHj | vrel. 134 do 13672,7 Pa |
| 102 | ch3 | 3-Br | 6-CHj | H . | -CH(CHj)-COOCHj | -CHj | vrel. 180 do 18278 Pa |
| 103 | CHj | 4-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C6H4-CH3(4) | tal. 98 do 99° |
| 104 | CH, | 4-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C«H5 | tal. 63,5 do 64,5° |
| 105 | CHj | 4-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C6H<C1(4) | tal. 71 do 72,5° |
| 106 | CHj | 3-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C«HS | |
| 107 | CHj | 3-CHj | 6-C2H5 | H | -CH(CHj)-COOCH3 | -CHj | tal. 81 do 92° |
| 108 | CHj | 4-CHj | 6-CHj | H | -CH(CH3)-COOCHj | -C2H5 | tal. 43 do 45,5’ |
| 109 | CHj | 4-Br | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C2H5 | vrel. 175 do 17872,7 Pa |
| 110 | CHj | 4-Br | 6-CHj | H | -CH{CHj)-COOCHj | -izo-CjH7 | vrel. 180 do 18474 Pa |
| 111 | CHj | 3-CHj | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C«H4-CHj(4) | vrel. 201 do 20375,3 Pa |
| 112 | CHj | 4-Br | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -CHiCiHs | rjavo olje |
| 113 | CHj | 4-J | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C2H5 | tal. 105 do 107° |
| 114 | CHj | 4-Br | 6-CHj | H | -CH(CHj)-COOCHj | -C«H4-CHX4) | tal. 87 do 91° |
Na analogen način pripravimo tudi naslednje spojine s sledečo formulo, v kateri je Rt v legi 2.
| Sppjina št. | R. | R2 | -X-R} | Y | Fizikalna konstanta |
| 115 | CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-COOCH3 | -S-CH2 | tal. 65 do 67° |
| 116 | CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | -s-c2h5 | tal. 55,5 do 56° |
| 117 | CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | -S-nCjHj | vrel. 166 do 16975,3 Pa |
| 118 | CHj | 6-CHj | -CH(CH3)-COOCHj | -S-izoCjH7 | vrel. 145 do 14872,7 Pa |
| 119 | CHj | 6-C1 | -CH(CHj)-COOCHj | -S-izoCjH7 | tal. 81 do 95° |
| 120 | CHj | 6-C1 | -CH(CHj)-COOCHj | -S-sek.C4H9 | vrel. 154 do 156712 Pa |
| 121 | CHj | 6-CHj | -CH(CHj)-COOCHj | -S-sek.C4H9 | vrel. 172 do 174713,3 Pa |
— 37 311 —
| Spojina | Ri | r2 | -X-R, | Y | Fizikalna konstanta |
| 122 | ch, | 6-C2H, | -CH(CH,)-COOCH, | -S-C2H5 | vrel. 162 do 164713,3 Pa |
| 123 | ch, | 6-C2H, | -CH(CH,)-COOCH, | -S-izoC,H7 | vrel. 152 do 15578 Pa |
| 124 | CH, | 6-C2H, | -CH(CH,)-COOCH, | -S-nC4H9 | vrel. 197 do 19972,7 Pa |
| 125 | ch3 | 6-CH, | -CH(CH,)-COOCH, | -S-nC4H9 | vrel. 172 do 174713,3 Pa |
| 126 | CH, | d-CH, | -CH(CH,)-COOCH, | -s-c6h5 | vrel. 178 do 179710,7 Pa |
| 127 | ch3 | 6-C1 | -CH(CH,)-COOCH, | -s-c6h5 | tal. 83 do 85° |
| 128 | ch3 | '6-CH, | -CH(CH,)-COOCH, | -S-C6H4C1(4) | tal. 63 do 64° |
| 129 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)-COOCH, | _s- <o> -CiCHj) | , vrel. 210 do 21272,7 Pa |
| 130 | CH, | 6-CH, | -CH(CH,)-COOCH, | -5-<O>-CH3 | vrel. 197 do 199712 Pa |
| 131 | C2H5 | 6-C2H5 | CHrCOOCH, | -S-CH, | vrel. 158 do 16076,7 Pa |
| 132 | CH, | 6-C2Hs | -CH(CH,)COOCH, | -S-CiH4-CH,(4) | vrel. 210 do 212710,7 Pa |
| 133 | C2H5 | 6-C2Hs | -CH2-CONHC2H5 | -S-CH, | vrel. 151 do 175713,3 Pa |
| 134 | CH, | 6-CH, | -CB(CH,)-COOCH, | -S-terc.C«H<> | vrel. 145 do 14774 Pa |
| 135 | CH, | 6-C1H5 | -CH(CH,)COOCH, | -s-c*h5 | vrel. 191 do 193726.7 Pa |
| 136 | CH, | 6-C2H, | -CH(CH,)COOCHj | -S-GsH4CI(4) | tal. 52 do 55’ |
| 137 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)-COOCH, | -S-CiH4-CH,(4) | vrel. 202 do 205726,7 Pa |
| 138 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)-COOCH, | -S-nC4H9 | tal. 51 do 56° |
| 139 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)-COOCH, | -S-C2Hs | vrel. 166 do 168710,7 Pa |
| 140 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)COOCH, | -S-terc,C4H9 | vrel. 138 do 141710,7 Pa |
| 141 | CH, | 6-C2H, | -CH(CH,)COOCH, | -S-sek.CiH) | vrel. 171 do 173713,3 Pa |
| 142 | CH, | 6-C1 | -CH(CH,)COOCH, | -S-CiH4Cl(4) | tal. 77 do 79° |
Spojine s formulo I lahko zaradi razširitve njihovega spektra učinka uporabimo z drugimi primernimi ippsticidmimi učinkovitimi snovmi ali učinkovitimi snovmi, ki pospešujejo rastlinsko rast.
Spojine s formulo I lahko uporabimo same zase ali skupaj s primernimi nosilci in/ali drugimi dodatnimi snovmi. Primerni nosilci in dodatne snovi so lahko trdni ali tekoči in ustrezajo v formulami tehniki običajnim snovem, kot npr. naravnim ali regeneriranim mineralnim snovem, topilom, dispergimim, omočilnim, oprijemnim, zagostilnim, sredstvom, vezivom ali gnojilom.
Vsebnost učinkovite snovi v tržnih sredstvih znaša 0,1 do 90%.
Za aplikacijo se lahko spojine s formulo I nahajajo v .predelanih oblikah, navedenih v nadaljevanju. Pri tem podatki o utež. % v oklepajih predstavljajo ugodne količine učinkovite snovi.
Trdne predelane oblike: oprašilna in posipalna sredstva (do 10%), granulati, prevlečeni gra. nulati impregnirani granulati in homogeni granulati (1 do 80%).
Tekoče predelane oblike:
(a) v vodi disporgimi koncentrati učinkovitih snovi:
razpršilni praški (\vettable ipowders) in paste (25 do 90% v tržnem pakiranju, 0,01 do 15% v raztopini, pripravljeni za uporabo), emulzijski in raztopilni koncentrati (10 fonata do 50%, 0,01 do 15% v raztopini, .pripravljeni za uporabo),
b) raztopine (0,1 do 20%).
Učinkovite snovi s formulo I v smislu predloženega izuma lahko predelamo v pripravke, navedene v nadaljevanju.
— 37 311
Oprašilno sredstvo
Za pripravo a) 5%-nega in b) 2%-nega oprašilnega sredstva uporabimo naslednje snovi:
a) 5 delov učinkovite snovi 95 delov smukca
b) 2 dela učinkovite snovi del močno disperzne kremenice 97 delov smukca.
Učinkovite snovi pomešamo z nosilčnimi snovmi in zmeljemo ter jih lahko v tej obliki uporabimo za apiraševanje.
Granulat
Za pripravo 5O/o-nega granulata uporabimo na( slednje snovi:
delov učinkovite snovi 0,25 delov epiklorhidrina 0,25 delov cetilpoliglikoletra 3,50 delov polietilengiikola 91 delov kaolina (velikost zrn 0,3 do 0,8 mm).
Aktivno snov pomešamo z epiklorhidninom in raztopimo s 6 deli aoetona, nato dodamo poli. etilenglikol in cetilpoliglikoleter. Tako dobljeno raztopino napršimo na kaolin in nato aceton uparimo v vakuumu. Tovrstni mikrogranulat ugodno uporabimo za zatiranje zemeljskih glivic. Razpršilni prašek
Za pripravo a) 70%-nega, b) 40%-ncga, c in ( d) 25%-nega ter e) 10%-nega razpršilnega praška uporabimo naslednje sestavine:
a) 70 delov učinkovite snovi delov natrijevega dibutilnaftaHnsulfonata dele kondenzata naftalinsulfonske kisline, fenolsulfonske kisline in formaldehida 3:2:1 delov kaolina 12 delov šampanjske krede
b) 40 delov učinkovite snovi delov natrijeve soli ligninsulfonske (kis' line del natrijeve soli dibutilnaftalinsulfonske kisline delov kremenice
c) 25 delov učinkovite snovi
4.5 delov 'kalcijevega ligninsulfonata
1,9 delov mešanice šampanjske krede/hidroksietilceluloze (1:1)
1.5 delov natrijevega dibutilnaftalinsulfonata
19,5 delov kremenice
19,5 delov šampanjske krede
28,1 del kaolina
d) 25 delov učinkovite snovi
2.5 delov izooktilfenokshpolioksietilen-etanola
1,7 delov mešanice šampanjske krede/hidroksietilaceluloze (1:1)
8,3 dele natrijevega aluminijevega silikata
16.5 delov kizelgura 46 delov kaolina
e) 10 delov učinkovite snovi dele mešanice natrijevih soli sulfatov nasičenih maščobnih alkoholov delov kondenzata naftalinsulfonske kis' line in formaldehida delov kaolina.
Učinkovite snovi v primernih mešalnikih tesno pomešamo z dodatnimi snovmi ter zmeljemo na ustreznih mlinih in valjih. Dobimo razpršilne praške z izvrstno omočljivostjo in lebdilno sposobnostjo, ki jih lahko z vodo razredčimo v suspenzijah vsake želene koncentracije in uporabimo zlasti za listno aplikacijo.
Emulzijski koncentrat
Za pripravo 25%-nega emulgimega koncentrata uporabimo naslednje snovi:
delov učinkovite snovi
2,5 delov epoksidiranega rastlinskega olja delo vmešanice allkilarilsulfonata in poliglikoletra maščobnega alkohola delov dimetilformamida
57,5 delov ksilola.
Iz teh koncentratov lahak z razredčenjem z vodo .pripravimo emulzije vsake želene koncentracije ki so primerne zlasti za listno aplikacijo.
— 37 311 —
Primer 4
Učinek proti Phytophthora infestans na Solanum lycopeirsiicum (paradižnikih) la) Rezidualno-preventivni učinek
Rastline Solanum lycopersicum (paradižnika) vrste »Roter Gnom« po 3-tedenskem gojenju po napršenju z brazgo, ki vsebuje 0,05% aktivne snovi (pripravljeno iz učinkovite snovi, pripravljene kot razpršilni prašek), in njeni posušitvi okužimo s suspenzijo zoospor Phytophfhora infestans. Nato ostanejo 6 dni v klimatizirani komori pri 18 do 20° in visoki zračni vlagi, ki jo proizvajamo z umetno razpršeno meglo. Po tem času se pokažejo značilni listni madeži. Njihovo število in velikost je merilo za vrednotenje preizkušane sinovi.
lb) Kurativni učinek
Rastline paradižnika vrste »Roter Gnom« po 3-tedenskem gojenju napršimo s suspenzijo zoospor glavice ter inkubiramo v Ikabini pri 18 do 20° iin nasičeni zračni vlagi. Ovlaževanje prekinemo po 24 urah. Po osušitvi rastlin jih napršimo z brozgo, ki vsebuje učinkovito snov, pripravljeno kot razpršilni prašek, v koncentraciji 0,05%. Po nasušenju napršene obloge rastline ponovno za 4 dni postavimo v vlažno kabino. Število in velikost po tem času nastalih značilnih listnih madežev sta merilo za vrednotenje preizkušenih snovi.
II) PreventivnoTsistemski učinek
Kot razpršilni prašek pripravljeno učinkovito snov damo v koncentraciji 0,05% (v odnosu .na volumen zemlje) na površino zemlje 3 tedne starih vlončenh rastlin paradižnika vrste „Roter Gnom”. Po 3-tedenskem čekalnem času napršimo spodnjo stran listov s suspenzijo zoospor Phytoaphthora infestans. Nato jih 5 dni držimo v razpršilni kabini pri 18 do 20° in nasičeni zračni vlagi. Po tem času se tvorijo značilni 'listini madeži, katerih število in velikost sta merilo za vrednotenje preizkušanih snovi.
Pri teh treh poizkusih kažejo spojine s formulo I močan listni fungicidni učinek. Pri aplika ciji spojin podskupine s formulo la, v kateri stoji R’ za metil, opazimo glivično okužbo pod 20% (povprečne vrednosti). S spojinami št. 1, 2, 4, 5, 11, 18, 24, 28, 29, 33, 39, 118, 374, 378 in drugimi okužbo z glivicami skoraj popolnoma zavremo (0 do 5%). S spojinami št. 7, 9, 12, 16, 20, 30, 31, 32, 35, 36, 38, 44, 65, 97, 98, 120, 130, 155, 157, 158, 159, 168, 199, 204, 222, 259, 272, 281, 328, 331, 337, 350 in drugih pri koncentraciji učinkovitih snovi le 0,02+ opazujemo okužbo z glivico pčd 20% (povprečne vrednosti).
PRIMER 5
Učinek proti Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Beri. et DeToni) pri trti
a) Rezidualno-preventivnii učinek
V rastlinjaku smo vzgojili sadike trte vrste »Chasselas«. V stadiju 10 listov smo napršili z brozgo z 0,05% učinkovite snovi, pripravljeno iz učinkovite snovi, pripravljeno kot razpršilni prašek. Po nasušitvi napršene obloge smo rastline na spodnji strani lista enakomerno okužili s suspenzijo spor glivice. Rastline smo nato 8 dni držali v vlažni komori. Po tem času so se na kontrolnih rastlinah pokazali različni simptomi bolezni. Število in velikost mest infekcije na obdelanih rastlinah so služili kot merilo za vrednotenje učinkovitosti preizkušanih snovi.
b) Kurativni učinek
Sadike 'trte vrste »Chasselas« smo vzgojili v rastlinjaku in v stadiju 10 listov na spodnji strani listov okužili s suspenzijo spor Plasmopora viticola. Po 24-umem zadrževanju v vlažni kabini smo rastline napršili z brozgo 0,05%-ne učinkovite snovi, ki smo jo pripravili iz razpršilnega praška Učinkovite snovi. Nato smo rastline nadaljnjih 7 dni držali v vlažni kabini. Po tem času so se na kontrolnih rastlinah pokazali simptomi bolezni. Število in velikost infekcijskih mest na obdelanih rastlinah sta služila kot merilo za vrednotenje učinkovitosti preizkušanih snovi.
Spojine s formulo I so (pri obeh poizkusih pretežno pokazale dobre listne fungicidne učinke. S spojinami, ki so posamič navedene v primeru 4, smo glivično okužbo vseskozi zmanjšali na pod 20%, deloma, kot npr. pri spojinah št. 1, 2, 4, 5, 18, 28, 29, 30, 33, 118, okužba skoraj ni nastopila (0 do 5%).
Primer 6
Učinek proti Erysiphe graminis na Hordeum vulgare (ječmenu) Rezidualno-protektivni učinek
Okoli 8 cm visoke rastline ječmena napršimo z razpršilno brozgo (0,05% učinkovite snovi), pripravljeno iz raapršilnega praška učinkovite snovi. Po 48 urah obdelane rastline oiprašimo s konidiji glivice. Okužene rastline ječmena postavimo v rastlinjak z 22°C lin po 10 dneh vrednotimo okužbo z glivico.
Del spojiin s formulo I kaže pri tem testu zmanjšanje okužbe z glavico na pod 20%.
Močno zaviranje rasti so pokazale zlasti učinkovite snovi s formulo I, v kateri -X-Rj pomeni za formulo I definirani ostanek X1O-N(R”)(R” ’) in v kateri stoji Y za -S-Rv
Claims (4)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Postopek za pripravo novih amnilidov s splošno formulo — 37 311 —Primer 7Učinek proti Pythium debaryanum na Beta vuigaris (sladkorni repi)a) Učinek po zemeljski aplikacijiGlivico kultiviramo na sterilnih zrnih ovsa ter dodamo k mešanici zemlje in peska. Talko okuženo zemljo damo v cvetične lonce in posejemo s semeni sladkorne repe. Takoj po seitvi po zemlji polijemo kot razpršilne pripravke pripravljene preizkusne preparate kot vodne suspenzije (20 ppm učinkovite snovi v odnosu na volumen zemlje). Lonce nato za 2 do 3 tedne postavimo v rastlinjak pri 20 do 24°C. Zemljo pri tem z lahnim naprševanjem z vodo držimo enakomerno vlažno. Pri vrednotenju testa določimo vznik rastlin sladkorne repe kakor tudi število zdravih in bolnih rastlin.b) Učinek po lužilni aplikacijiGlivico kultiviramo na sterilnih zrnih ovsa ter dodamo 'k mešanici zemlje in peska. Tako okuženo zemljo damo v cvetične lonce in posejemo s semeni sladkorne repe, ki so bila lužeina s kot lužilni prašek pripravi j enimi preizkusnimi preparati (1000 ppm učinkovite snovi v odnosu na težo semena). Posejane lonce damo za 2 do 3 tedne v rastlinjak ,pri 20 do 24°C. Zemljo .pri tem z lahnim naprševanjem z vodo držimo enakomerno vlažno. Pri vrednotenju določimo vznik rastlin sladkorne repe kakor tudi število zdravih in bolnih rastlin.Po obdelavi^ z učinkovitim snovmi s formulo I je tako ob testnih pogojih a) kot b) vzniklo več kot 85% rastLin sladkorne repe in so imele zdrav izgled. Pri neobdelani kontroli je vzniklo manj kot 20% rastlin z delno bolehnim videzom.Primer 8Zaviranje rasti travNa etabliranii livadi na prostem, ki je obstajala iz trav Lolium perenne, Poa pjratensiis in Festuca rubra, parcele z velikostjo 3 m2 dva dni po prvi košnji spomladi napršimo z vodnimi pripravki učinkovite snovi s formulo I. Uporabljena količina učinkovite snovi znaša preračunano 5 kg učinkovite snovi/ha. Neobdelane parcele pustimo ikot kontrole. 6 tednov po aplikaciji določimo srednjo višino rasti trav v obdelanih in neobdelanih parcelah. Z učinkovitim snovmi je bila neposredno pri površini zemlje ležeča trava enakomerno kompaktna in je imela zdrav izgled.v kateri ppmenijoRi Ci-C4-alkil, Ci-Cralkoksi ali halogen,Ri vodonik, Ci-Cj-alkil, Ci-Cralkoksd ali halogen, R7 vodik, Ci-C3-alkil ali halogen,Re vodik ali metil, pri čemer celokupno število atomov ogljika v substituentdh Ri, R2, R7 in Rs v fenilnem obroču ne prekorači števila 8,CH3IX -CHt- ali -CH-,R”R3 -COOR' ali -COh^ , pri čemer XR.”R’, R” in R” ’ neodvisno drug od drugega pomenijo vodik, metil ali etil in Y stoji za O-R4 ali -S-R4, pri čemer R4 pomeni v danem primeru z atomom halogena substituiran Cj-Cč-alkil, C3-C6-alkenil, Ci-Cfi-alkenil ali v danem primeru s halogenom ali Ci-C4-alkilom substituiran benzil ali fenil, kot itudi njihovih optično aktivnih derivatov, če X pomeni -CHfCft)označen s tem, da kislinski derivat s splošno formulo — 37 311 — v kateri imajo Ki, R2, R7, Rs in X zgornji pomen, acaliramo s kislinskim halogenidom s formulo Hal’-CO-OHrY (HI) kjer ima Y zgornji ppmen in Hal' pomena halogen, pri temperaturi od temperature okolice do temperature refluksa, v organskem topilu, ki ne vsebuje hidrofksiliHih skupin, ter v danem primeru v prisotnosti sredstva za vezanje kisline, pri čemer kislinska derivat s -formulo (II), če X pomeni -CH(CH3)-, lahko uporabimo v racemni ali optično aktivni obliki.
- 2. Postopek po zahtevku 1, označen s ten da kot kislinski halogenid s formulo (III) upe rabimo takega, v ‘katerem Hal’ stoji za klor al brom,
- 3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, d: 'kot inertno topilo uporabimo toluol.
- 4. Postopek po zahtevku 1, ozuačen s tem, d: kot sredstvo za vezanje kisline uporabimo dime tilformamid.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH499574A CH592410A5 (en) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | n-Substd. acetanilides - microbicides useful for treating phytopathogenic fungi, prepd. by acylation of substd. anilines |
| CH325975A CH608690A5 (en) | 1975-03-14 | 1975-03-14 | Microbicidal composition |
| YU0893/75A YU37311B (en) | 1974-04-09 | 1975-04-08 | Process for preparing new anilides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI7510893A8 true SI7510893A8 (sl) | 1994-12-31 |
Family
ID=27174231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI7510893A SI7510893A8 (sl) | 1974-04-09 | 1975-04-08 | Postopek za pripravo novih anilinov |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| HR (1) | HRP940088B1 (sl) |
| SI (1) | SI7510893A8 (sl) |
-
1975
- 1975-04-08 SI SI7510893A patent/SI7510893A8/sl unknown
-
1994
- 1994-02-11 HR HRP-893/75A patent/HRP940088B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HRP940088B1 (en) | 1997-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4439447A (en) | Fungicidal acyl anilides | |
| FI63567C (fi) | Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning | |
| US4151299A (en) | Certain aniline derivatives as microbicidal agents | |
| JPS636541B2 (sl) | ||
| US4032657A (en) | Haloacetanilides as microbicidal active substances | |
| US4025648A (en) | Haloacylanilides and use as fungicides | |
| FI61478B (fi) | Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat | |
| US4046911A (en) | N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods | |
| KR850000337B1 (ko) | 아실화 나프틸아민의 제조방법 | |
| US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
| JPS648615B2 (sl) | ||
| IE46789B1 (en) | Microbicidal anilides for controlling plant diseases | |
| SI7510893A8 (sl) | Postopek za pripravo novih anilinov | |
| CS208666B2 (en) | Herbicide means and means for regulation of the plants growth | |
| US4206228A (en) | Microbicidal aniline derivatives | |
| EP0000539A1 (en) | Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides | |
| US4207338A (en) | Microbicidal composition | |
| US4034108A (en) | N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi | |
| JPS629105B2 (sl) | ||
| US4101672A (en) | Microbicidal alanine thioesters | |
| KR800000712B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| US4428964A (en) | Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides | |
| FI61475B (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider | |
| KR800000689B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| JPS636536B2 (sl) |