SE461467B - N-substituerade 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2h-1,3-tiaziner, foerfarande foer framstaellning daerav, insekticida kompositioner innehaallande naemnda foereningar samt saett att bekaempa skadeinsekter haermed - Google Patents
N-substituerade 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2h-1,3-tiaziner, foerfarande foer framstaellning daerav, insekticida kompositioner innehaallande naemnda foereningar samt saett att bekaempa skadeinsekter haermedInfo
- Publication number
- SE461467B SE461467B SE8301644A SE8301644A SE461467B SE 461467 B SE461467 B SE 461467B SE 8301644 A SE8301644 A SE 8301644A SE 8301644 A SE8301644 A SE 8301644A SE 461467 B SE461467 B SE 461467B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- substituted
- atoms
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- -1 NITROMETHYLEN Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000005544 phthalimido group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 6
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 3
- LZTIMERBDGGAJD-UHFFFAOYSA-N nithiazine Chemical class [O-][N+](=O)C=C1NCCCS1 LZTIMERBDGGAJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 244000309466 calf Species 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBECOEGRDAINSY-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chloropropylsulfonyl)-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane 1-oxide Chemical compound ClCCCS(=O)(=O)N1C(S(CCC1)=O)=C[N+](=O)[O-] IBECOEGRDAINSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJPZTJSBRDWDBC-UHFFFAOYSA-N 3-(3-iodopropylsulfonyl)-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane Chemical compound [O-][N+](=O)C=C1SCCCN1S(=O)(=O)CCCI XJPZTJSBRDWDBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDAIZPPABMJFST-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,6-dichlorophenyl)methylsulfonyl]-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane Chemical compound [O-][N+](=O)C=C1SCCCN1S(=O)(=O)CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HDAIZPPABMJFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSTFRUQNYRRUKZ-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydro-2h-thiazine Chemical compound C1CC=CNS1 MSTFRUQNYRRUKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000917012 Quercus floribunda Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfooxy sulfate Chemical compound [K+].OS(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004557 technical material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- VOVBNXLNXJDVIF-UHFFFAOYSA-M triethyl-[3-[[2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinan-3-yl]sulfonyl]propyl]azanium iodide Chemical compound [I-].[N+](=O)([O-])C=C1SCCCN1S(=O)(=O)CCC[N+](CC)(CC)CC VOVBNXLNXJDVIF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
- C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
461 467 v midgrupp, med en fenyl- eller fenoxigrupp, som i sin tur even- tuellt är substituerad med en eller flera substituenter valda från den grupp som utgörs av halogenatomer (fluor, klor eller brom) och alkyl-, alkoxikarbonyl- och trihaloalkylgrupper, företrädesvis trihalometylgrupper, innehållande upp till 6 kolatomer (exempelvis metyl, metoxikarbonyl, etoxikarbonyl och trifluormetyl), med en trialkylsilylgrupp, där varje alkyl innehåller 1 - 6 kolatomer, exempelvis trimetylsilyl, eller med en kvaternär ammoniumgrupp med formeln ' 1 R N- Q 3 där varje grupp R1 är en alkylgrupp med 1 - 6 kolatomer, exempelvis etyl, och Q' är en halidjon, exempelvis klorid, bromid eller jodid; och n är 0 eller 1.
Närmare bestämt har de föredragna föreningarna enligt uppfin- ningen den allmäna formeln I, där R är en alkylgrupp med 1 - 20 kolatomer, en alkenylgrupp med 2 - 4 kolatomer, en haloalkylgrupp med 1 - 4 kolatomer och 1 - 3 fluor-, klor-, brom- eller jodsubstituenter, en alkoxialkylgrupp med totalt 2 - 4 kolatomer, en alkoxikarbonylalkyl- eller alkanoyloxi- alkylgrupp med totalt 3 - 5 kolatomer, en kamforylgruPP, en ftalimidoalkylgrupp, där alkylgruppen innehåller 1 - 4 kol- atomer, en fenylalkylgrupp, där alkylgruppen innehåller 1 - 4 kolatomer, en halobensvlgrupp med 1, 2 eller 3 klor-, fluor- eller bromatomer, en trifluormetylbensylgrupp, en metylbensyl- grupp, en alkoxikarbonylbensylgrupp, där alkoxikarbonylgruppen innehåller 2 - 5 kolatomer, en halofenoxialkylgrupp, där halo- genen är klor, fluor eller brom och alkylgruppen innehåller 1 - 4 kolatomer, en trimetylsilylalkylgrupp, där alkylgruppen innehåller 1 - 4 kolatomer, eller en alkyl-tria1kylamonium- halidgrupp, där varje alkylgrupp innehåller 1 - 3 kolatomer; och n är 0 eller 1.
Det torde inses att föreningarna med formel I kan föreligga i olika geometriskt isomera former. Uppfinningen innefattar 461i467 3 bade de individuella isomererna och blandningarna av dylika isomerer.
Uppfinningen innefattar även ett förfarande för framställning av de N-substituerade 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-1,3- tiazinerna med formel I, där n är 0, vilket förfarande innebär att man omsätter en förening med formeln 0 n z\\»fl Noa ii i i med en sulfonylhalid med formeln R-S02-Hal där R har ovan angivna betydelse och Hal är en halogenatom, företrädesvis en kloratom, i närvaro av en bas. Basen är före- trädesvis en organisk bas såsom en tertiär amin, exempelvis en trialkylamin, varvid trietylamin speciellt föredrages. Reak- tionen utföres vid en temperatur av 0°C eller därunder, exem- pelvis vid en temperatur från -75° till -l0°C. Reaktionen ut- förs lämpligen i ett organiskt lösningsmedel, exempelvis ett klorerat kolväte såsom diklormetan, en eter såsom tetrahydro- furan eller dimetylformamid. i Det kan vara lâmpligare att framställa vissa av föreningarna med formel I, vari R är en substituerad alkylgruPP| medelst alternativa kända förfaranden innefattande utbyte av en sub- stituent mot en annan. Exempel på dylika utbytesreaktioner återfinns i utföringsexemplen 34 och 35 nedan, exempelvis ut- byte av klor mot jod respektive av jod mot trialkylamonium.
Föreningarna med formel I, vari n är 1, kan framställas genom att man oxiderar motsvarande derivat, vari n är 0, vilket för- 461 467 4 farande också ligger inom ramen för uppfinningen. Oxidationen kan utföras under användning av konventionella oxídations- medel, exempelvis persyror såsom m-klorperbensoesyra eller ka- liumpermanganat eller kaliumvätepersulfat. Det för oxidation avsedda derivatet upplöses lämpligen i ett passande lösnings- medel, exempelvis ett klorerat kolvâtelösningsmedel såsom kloroform eller diklormetan eller en flytande alkanol såsom etanol.
Såsom nämnts ovan är de N-substituerade 2-(nitrometylen)-tet- rahydro-2H-1,3-tiazinerna enligt uppfinningen av intresse som, pesticíder, speciellt mot insektsangrepp. De uppvisar aktivi- tet med avseende på sådana skadeinsekter som larv- eller mask- formerna av insekter, exempelvis insekter tillhörande släktet Spodoptera och släktet Heliothis. Föreningarna uppvisar även godtagbar stabilitet med avseende på ljus och oxidation.
Uppfinningen innefattar följaktligen insekticida kompositio- ner, som innefattar en substituerad 2-(nitrometylen)-tetra- hydro-2H-1,3-tiazin enligt uppfinningen, tillsammans med en bärare.
En dylik komposition kan innehålla en enda förening eller en blandning av flera föreningar eller uppfinningar. Det är även underförstått att olika isomerer eller blandningar av isomerer kan ha olika nivåer av aktivitetsspektra och därför kan kompo- sitioner innefatta individuella isomerer eller blandningar av isomerer.
Uppfinningen tillhandahåller vidare ett sätt att bekämpa skadeinsekter, speciellt insektsangrepp på en plats, som är angripen av eller riskerar att bli angripen av dylika skade- insekter, varvid sättet innebär att man på platsen applicerar en insekticidiskt effektiv mängd av en förening eller komposi- tion enligt föreliggande uppfinning. 461 467 Den aktiva beståndsdelen bereds lämpligen med minst en bärare för att underlätta dess applicering på platsen, exempelvis på för behandling avsedda plantor, frön eller jord, eller i syfte att underlätta lagring, transport eller hantering. Bäraren i en komposition enligt uppfinningen kan vara ett fast material eller en vätska innefattande ett material, som normalt är gas- formigt men som har kondenserats till en vätska. Vilken som helst av de bärare som vanligen används vid beredning av pes- ticider.kan användas i kompositionerna enligt uppfinningen.
Lämpliga fasta bärare innefattar naturliga och syntetiska ma- terial. Lämpliga flytande bärare innefattar vatten; alkoholer, exempelvis isopropanol och glykoler; ketoner, exempelvis ace- ton, metyletylketon, metylisobutylketon ocn cyklohexanon; et- rar, aromatiska eller aralifatiska kolväten, ekempelvis bensen, toluen och xylen; petroleumfraktioner, exempelvis fotogen och lätta mineraloljor; klorerade kolväten, exempelvis koltetra- klorid, perkloretylen och trikloretan. Blandningar av olika vätskor är ofta lämpliga.
Företrädesvis innehåller en komposition enligt uppfinningen minst två bärare, varav minst en är ett ytaktivt medel. Det ytaktiva medlet kan vara en emulgator, ett dispergeringsmedel eller ett vätmedel. Det kan vara nonjonogent eller jonaktivt.
Pesticida kompositioner bereds och transporteras i allmänhet i koncentrerad form och späds därefter av jordbrukaren eller andra konsumenter före applicering. Ett ytaktivt medel under- lättar_detta spädningsförfarande. din I N Företrädesvis innehåller kompositioner enligt uppfinningen 0,5 - - 95 vikt% aktiv beståndsdel, varvid återstoden utgörs av bä- raren eller bärarna.
Kompositionen enligt uppfinningen kan exempelvis beredas som ett vätbart pulver, ett puder, granulat, en lösning, ett emul- gerbart koncentrat, en emulsion, ett suspensionskoncentrat el- ler en aerosol. Kompositionen kan ha kontrollerade frigörings- egenskaper och kan lämpligen användas som bete. 461 467 6.
Vätbara pulver innehåller vanligen 25, 50 eller 75 8 aktiv be- ståndsdel och kan förutom inert fast material innehålla 3 - 10 viktš av ett dispergeringsmedel och om så erfordras.0 - 10 viktt av en stabilisator, ett penetreringsmedel och/eller klibb- medel. Ett puder bereds vanligen som ett puderkoncentrat med en sammansättning liknande den hos ett vätbart pulver men utan ett dispergeringsmedel och späds på.fältet med ytterligare fast bä- rare för erhållande av en komposition, som vanligen innehåller 0,5 - 10 vikt% aktiv beståndsdel.
Granuler har vanligen en storlek inom intervallet 0,152 - 1,676 mm och kan framställas genom agglomererings- eller impregner- ingsteknik. I allmänhet innehåller granulerna 0,5 - 75 vikt% aktiv beståndsdel och 0 - 10 vikt% tillsatsmedel såsom stabili- satorer, ytaktiva medel, modifieringsmedel för långsam frigöring och bindemedel. V Emulgerbara koncentrat innehåller vanligen förutom ett lösnings- medel och om så erfordras samlösningsmedel 10 - 50 % (vikt/vo- lym) aktiva beståndsdelar, 2 - 20 % (vikt/volym) emulgermedel och 0 - 20 % (vikt/volym) andra tillsatsmedel, exempelvis en stabilisator, ett penetreringsmedel och/eller en korrosionsin- hibitor. Ett suspensionskoncentrat är en stabil, icke-sedimen-_ terande rinnbar produkt och innehåller vanligen 10 - 75 vikt% aktiv beståndsdel, 0,5 - 15 vikt% dispergeringsmedel, 0,1 - 10 viktt suspenderingsmedel, exempelvis skyddskolloid och/eller ett tixotropt medel, och 0 - 10 vikt! av andra tillsatsmedel innefattande exempelvis ett antiskummedel, en korrosionsinhi- bitor, en stabilisator, ett penetreringsmedel och/eller ett klibbmedel, och som dispers fas vatten eller en organisk vät- ska, i vilken den aktiva beståndsdelen är i huvudsak olöslig; vissa organiska tillsatsmedel och/eller oorganiska salter kan upplösas i den dispersa fasen i syfte att förhindra sedimente- ring eller tjäna som antifrysmedel för vatten.
De vattenhaltiga dispersioner och emulsioner som bildas genom spädning av ett vätbart pulver eller ett emulgerbart koncentrat 1" u 461 467 enligt uppfinningen med vatten faller även inom ramen för före- liggande uppfinning. Dylika dispersioner och emulsioner kan va- ra av typen vatten-i-olja eller olja-1-vatten och kan ha en tjock ”majonnäs”-liknande konsistens.
En komposition enligt uppfinningen kan även innehålla andra be- ståndsdelar, exempelvis en eller flera andra föreningar med pesticida egenskaper. Ytterligare insekticida föreningar kan in- gå, speciellt sådana föreningar med en annan aktivitetsmeka- nism eller aktivitetsspektrum.
Det har även visat sig att den termiska stabiliteten hos fören- ingarna och kompositionerna enligt uppfinningen kan.förbättras genom tillsats av stabiliserande mängder, vanligen 10 - 100 vikt%, räknat på föreningen, av vissa kväveorganiska förening- ar, såsom karbamid, dialkylkarbamider, tiokarbamid eller gua- nidinsalter eller alkalimetallsalter av svaga syror såsom bi- karbonater. acetater eller bensoater.
Uppfinningen åskådliggörs närmare medelst följande utföringsex- empel.
Exempel 1 3-metylsulfonyl-2-nitrometylen-tetrahydro-23-1,3-tiazin Metod A g metansulfonylklorid i 150 ml metylenklorid sattes droppvis under 55 minuter till en blandning av 20 g 2-nitromety1en-tet- rahydro-23-1,3-tiazin och 40 ml trietylamin i 150 ml metylen- klorid, som omrördes under kväve vid -30°C. Reaktionsblandning- en omrördes ytterligare 30 minuter vid -30°C och tvättades där- efter med 2% HCI. Vattenskiktet tvättades två gånger med metyl- enklorid och de kombinerade organiska fraktionerna torkades över natriumsulfat, koncentrerades till ca 50 ml och kyldes till 0°C.
Den kristallina produkten avfiltrerades och kristallerna tritu- rerades flera gånger med kall metylenklorid.
Kromatografering av moderluten (S102 (6009)/CH2C12:CH30H 99:1) gav 461 467 8? en ytterligare portion produkt (0,77 g). smältpunkt: 144 - 145°C (med sönderdelning) NHR: (60MHz d-6 DMSO) (yttre standard) ppm: 3:4 (3HI S: CH3): 7:8 HH: s: CHNÛ2) Analys C6H10N2O4S2 Ber. 30,3% C 4.28 H 11,8% N Funnet 30,3% C 4,3% H 11,5% N Metod B 480 g (3 mol) 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1,3-tiazin upplös- tes i 3 11:e; aiklormetan. Lösningen kymes :111 -1o°c och eos g (6 mol) trietylamin tillsattes vid -70°C. Denna lösning om- rördes vid -650 till -70°C under kväveatmosfär medan en lösning av 687 g (6 mol) metylsulfonylklorid, upplöst i diklormetan, droppvis tillsattes under 6 timmar. En blandning av den önskade produkten utföll i form av en tjock uppslamning och denna av- filtrerades vid -70°C och torkades vid omgivningens temperatur.
Den bildade filterkakan tvättades med vatten för avlägsnande av trietylaminhydrokloriden och produkten (446 g) erhölls som ett kristallint fast material.
Exempel 2 - 27 Följande ytterligare föreningar framställdes utgående från de lämpliga utgångsmaterialen ifråga under utnyttjande av förfar- anden, som liknade det i exempel 1, metod A ovan beskrivna för- farandet. Smältpunkts- och analysdata för dessa föreningar åter- ges i tabell 1 nedan.
Exempel 28 3-metylsulfonyl-2-nitrometylen-tetrahydro-28-1,3-tiazin-1-oxid Till en lösning av 1,56 g av föreningen enligt exempel 1 i 70 ml metylenklorid vid -15°C under kväve sattes 1,56 g m-klorperben- soesyra i S0 ml metylenklorid under 5 minuter. Blandningen om- rördes därefter vid rumstemperatur 1 timme. 5 g fast natriumkar- bonat tillsattes, blandningen omrördes 5 minuter och filtrerades därefter genom natriumkarbonat. Lösningsmedlet avlägsnades under reducerat tryck. Produkten omkristalliserades ur metylenklorid för erhållande av 1,44 g av sulfoxiden med smältpunkten 108 - 111?C. .n I), 9 461 467 Analys C6H10N205S2 Ber. 28.43 C 3,9! H 11,02 N Funnet 29,5! C 4,08 H 10,4% N Exempel 29 3-(3-klorpropyl)sulfonyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1,3-tia- zin-1-oxid framställdes som en olja på ett sätt liknande det i exempel 12.
Exempel 30 3-(2,6-diklorfenylmetylsulfonyl)-2-(nitrometylen)-tetrahydro- -2H-1,3-tiazin _ 3,2 g 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-1,3-tiazin och 5,2 g N,N- -diisopropyletylamin upplöstes 1 dimetylformamid. Lösningen kylaes till -4o° - -so°c och 1,8 g 2,s-aik10rbensy1su1f°ny1- klorid tillsattes i små portioner om ca 0,1 g vardera under en tidsrymd av 1 timme. Blandningen fick anta rumstemperatur, omrördes ytterligare 1 timme och hälldes därefter 1 500 ml av en is/vatten-blandning, till vilken man hade satt några droppar lågkoncentrerad HC1. Det bildade fasta materialet avfiltrerades, tvättades med vatten och upptogs i diklormetan. Lösningen tor- kades över magnesiumsulfat och lösningsmedlet avlägsnades däref- ter under reducerat tryck. Aterstoden omkristalliserades ur et- ylacetat för erhållande av den erforderliga produkten som ett gult kristallint fast material med smältpunkten 170°C.
Analxs Ber. för C12H12N2S2O4C12 C 37,6% H 3,18 N 7,3% Funnet C 37,8% H 3,1% N 7,18 Exempel 31 - 33 Ytterligare föreningar framställdes under användning av för- faranden liknande det i exempel 30 beskrivna förfarandet. Des- sa föreningar har identifierats och deras smältpunkts- och ana- lysdata återges i tabell 2 nedan. 461 467 10 Exempel 34 3-(3-jodpropylsulfonyl)-2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-1,3- -tiazin g av föreningen enligt exempel 8 i 700 ml aceton åter- loppskokades 16 timmar med 17,5 g natriumjodid. Lösningsmed- let avlägsnades därefter under reducerat tryck och återstoden fördelades mellan vatten och diklormetan. Den organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och lösningsmedlet avlägsnades därefter under reducerat tryck. Aterstoden omkristalliserades ur diklormetan för erhållande av den önskade produkten som ett gult, kristallint fast material med smältpunkten 106 - ï09°C.
Analys Ber. för c8n13N2s2o41 c 24,5: H 3,3% N 7,10% runner c 25,3: H 3,11% N 7,2: Exempel 35 3-(2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-1,3-tiazin-3-ylsulfonyl)-pro- pyl-trietylammoniumjodid 4,0 g av föreningen enligt exempel 34 och 1,3 g trietylamin i etylacetat återloppskokades S3 timmar. Reaktionsblandningen kyl- _ des och det bildade precipitatet avfiltrerades och omkristalli- serades ur etanol för erhållande av den önskade produkten som ett gult, kristallint fast material med smältpunkten 150 - 157°C. b Analys ser. för c14u28n3s2ø4I c 34,1: in 5,7: N 8,5: Funnet C 34,0% H 5,8? .N 8,61 Exempel 36 - 43 Ytterligare föreningar framställdes, varvid föreningarna enligt exemplen 36 - 39 och 43 framställdes medelst förfarandet enligt exempel 30 och föreningarna enligt exemplen 40 - 42 medelst för- farandet enligt exempel 1. Dessa föreningar har identifierats och deras smältpunkts- och analysdata återges i tabell 3 nedan.
O-i 11 ' 461 467 Exemgel 44 Pesticid aktivitet Den insekticida aktiviteten av föreningarna påvisades med av- seende på skadeinsekten Spodoptera littoralis (egyptisk bom- ullsbladmask). Den använda testmetoden beskrivs nedan.
Lösningar eller suspensioner av föreningen framställdes inom ett visst koncentrationsintervall i 10% aceton/vatten innehål- lande 0,025 % Triton X100. Dessa lösningar sprutades under an- vändning av en logaritmisk sprutmaskin på petriskålar, som in- nehöll en näringslösning på vilken larver av Spodoptera litto- ralis hade fått växa till sig. När den påsprutade avsättningen hade torkat infekterades varje skål med tio larver i andra larvstadíet. Mortalitetsbestämningar utfördes 7 dagar efter be- sprutning.
Vid varje försök beräknades LCSO-värdet för föreningen utgående från mortalitetsvärdena och jämfördes med motsvarande LC50-vär- de för etylparation vid samma försök. Resultaten uttrycks som toxicitetsindex = LC50 (paration) ----------- x 100 LC50 (testförening) och återges i tabell 4 nedan.
Exemgel 45 Pesticid aktivitet - bladbesprutningsprovning Denna försöksserie åskådliggör den insekticida aktiviteten hos föreningen enligt uppfinningen genom att infektera besprutade blad av kinakol med larver av Spodoptera littoralis och beräk- ning av toxicitetsindex på samma sätt som i föregående exempel.
Den använda testmetoden var följande: Föreningarna framställdes för besprutning som lösningar eller suspensioner av tekniskt material i en 10%-ig vattenlösning av aceton innehållande 0,025 % Triton X-100 som vätmedel. Olika utspädningar av varje testförening sprutades på en serie petri- skålar, som var och en innehöll en ur kinakâlblad utskuren ski- 461 467 'zh va med en diameter av 9 cm. Bladmaterialet placerades med un- dersidan uppat, vilken undersida således besprutades. Efter att ha fått torka infekterades varje skål med tio bladmatade Spodoptera-larver i det tidiga fjärde larvstadiet och hölls under laboratoriebetingelser till dess mortalitetsberäkning utfördes 24 timmar senare.
Aktiviteten i form av toxicitetsindex för de testade förening- arna återges i tabell 5 nedan.
Exempel 46 gjusstabilitetsprovning Detta exempel åskådliggör ljusstabiliteten hos föreningarna enligt uppfinningen och jämför resultaten med en känd nära be- släktad tiazin, som avslöjas i exempel 1 i den brittiska pa- tentskriften 1 S13 951.
Ett prov av varje förening (10 mg) upplöstes i 10 cm3 ren ace- ton och en del därav (1 cm3) överfördes till ett kvartsrör (längd 10 cm, inre diameter 1 cm). En tunn film bildades i rö- ret genom avdunstning av lösningsmedlet med en luftström medan man kontinuerligt roterade på röret. Röret förseglades och ex- ponerades i ett solsimulatorskåp tillsammans med rör, som var täckta med aluminiumfolie och användes som kontrollprov. Efter exponering S, 20 eller 50 timmar upplöstes innehållet i rören i ren acetonitril och analyserades medelst högtrycksvätskekro- matografi (reverserad fas). Solsimulatorn hade en spektralför- delning liknande den hos dagsljus och en intensitet avrca 0,5 - - 0,3 gånger intensiteten hos det skarpa dagsljuset en sommar- dag i södra England.
Resultaten av dessa försök, uttryckta som procentuell andel ut- vunnen förening efter exponering 5, 20 och 50 timmar visas i ta- bell 6 nedan.
Av resultaten i tabell 6 framgår att föreningarna enligt uppfin- ningen har en ljusstabilitet vida överlägsen föreningarna enligt teknikens ståndpunkt i form av den förening som åskådliggörs i exempel 1 i den brittiska patentskriften 1 513 951.
H 461 467 13 H>»we~>|.-»@w=.__~_N.oHx>u«noxo|~|«>uwe«w|ß.ß « m.> ~_@ m.m« »massa m.> @.m _.@v .mmm ~wmo~z-=m~u ~m_|~m_ Häuouzmx op C ß.æ m.v P.mv »wanna ml» m.< @.m« .Hwm ~w«o~z«,=-u wmp ~æum=wu Q. m.m °_« =.~m »wc=nm ~.m m.« °.~m .www ~u~w«o~z~,mwu mmuwm ~=u~=u~u~=u w P.w m_m n.wm umccøm ~.w m.w n_@m .Hmm ~w«o~z°«m,~u @Ff|v._ ~:u«,.~=u.~=u ß -.ß ~.æ _.~m uwccøm .
P.> ~.w °.~m .www ~w«o~z-m~_u wF. ~=u°_.~=o.m=o m °.w @.> o.~v »m==nm _ ~.w _.> «_w« .hmm ~w«o~zq~=~Fu mu_|voP ~=um.~=u.m=u m w.m w.m «_w~ vwccøm . °.o_ >.m @.@m .hmm ~w«o~zwP=mu mßßwß ~mu~.~=u.~=u Q «.oP «.m _.@~ uwccam m.°. ~.m _.@~ .hmm ~m«o~z«_æwu °F.|m°_ ~=u~=u~mu m Q... m_« ~_mm »w===m _.- w.q m_mm. .Hmm ~mvo~z~_m>u m@|ww Nmummu N zw mw vw wæflæcd flwäuoufiæxmfioz U0\mEm m .uu Hwmëmxm w _. ...dummdfi 14 . wæfimcm now uxswoum wmcwë mfifixumufiflfluo u + uoccnh 461 467 + .uwm ~w .n ~.m« uwcaøm |~=v n .m mi? .nom ~mwoMzï=mFu Om. Äwmuvßö SN umccmm _ 0 .uwm mmwqowzfi-mwfiu 1 ~aumEH>:umuo=«u|~ ow _.°~ m.v >.@n »wcnnß ..°. °.m @.@~ .uwm ~m«o~z«.=mu mfiflo ~=u.m=u.u«~=u Q- @.ß @.@ ~.mm »ø===m . ~.@ m.w @.@m .uwm fiw~wvo~z-z._u .ß ~.~=u. «wm.~=u. mp ~.@ ~.m _.@« »@===m °.@ °~m ~_@« .uwm ~w@o~z@_=«_u _ Pq ~.~=u.m=@u ß. @.m m.m >.@m uwacnm må ...m mäå uwccøm _ _ m.m m.m ~.w~ .hmm ~mmo~z@.=mu ¶ hm ~_~=u.om=~u m? _.m m.w @.~« »annah m.@ w.w m.~« .www ~w«o~z°~m_~u qøp ~.~=u.=u~.~=u. vv o.°_ ~.m w_æn uwccnm 0.» »_m @_@~ .hmm ~w °.m m.« m_«n »wanna °.@ w.« m.«@ .Hmm ~mwo~z«_zmu °P.|m°_ ~.~=u.ouo~mu NP m.@ ß.« @.wm »wanna @.@ m.< °.>m .Hmm ~mwo~z@,mo.u w»|m> n^~=u.ouonmu P. zfl mw vw mhancd Hwëuouflæxwfios 00\mEm m .un Hmmëuxm ..n»uou. P qAmm 461 467 ai. m... T: »wccøm . .
PJ. MJ mi: .hmm Huwwmowzß-:QPU m2 m ~ »N ~ :vc HO må OS »än uuccsm wá m... 0.2 .än . Nwwoflzfimoru 3. fßfizoouflmu 3 ...i FJ f: ...wccsm 4 . o ~_3 FJ N23. ...Gm .fiwwomzßpmwzu m2 nfiwæäfpw 3 »S wé å: »wcšš H _ N~N Q~W ß-vv .MGN NWVONZNNINwU Nvw waNmmUw MIU GN o~m o.m ø.m~ »mccsm _ ~¿ mä m§~ då mw~wço~zmmßu mflo Éuflwu 2 z» m» uw mmflmcm fiusnowflaxwflo: uoïwem m .nu .fiwmewxm fmuhøuv w .Hnmmífi 16 461 467 fiæumëflæcow ..> >.v m_w« »wanna Q. P |_«»=on~mx ~.> >.« w.w@ .»wm wo~w~z =m U @~_|>~_ |«xo»w.1~ nn oå wå _12. »wccsm Éuu... 0.» ß.~ ~.r< .Hmm Hu v.> >.m ~.~< vunna» _ H>»we o _ w ß . m m _ .à ...Bm Huqowwwzm ÄN »u El .Amcuwuofluïw 3 zv =@ 0» mäfldfld .fiwñhfluwfiäxwfinvi UOÉwEQ M .HC HNQENXN No ~øw||= m\ 42 m ~ qqmm 461 467 17 __» «_m w.wm uwzcøm w N N mf - «_> ~.~ w.om .nom om o m z m o wnßm. H>w=wneo»p|« mv m.@ m_@ m.~« »massa ._m m_@ m.~« .www «o~m~zQ~:F.u .o_ m.~=u.m=u Nq <.> ~.> m.ß« uwccsm o.w @_> o.w« .Hmm «o~m~z@~m«Po ~.f @.~:u.~=u Po m_m ~_o >.o« »wanna m.m P_@ w.ov .Hmm «o~m~z@,m0~u >°_ «.~=o.m=o av «.> f.m o.°v owcaøm M q N N mv M. H>m=wnH>»wa m.> <.m w_o« .nom m o m z m u ~m_ |no:«w«u»|v mm æ.> ~_m w.o< owasøm .M q N N mf mf ~>m=wnH>»me m.> «.m w.o« .nom m o m z m u Nm, |uo=H«flu»|n om m.o >.« ~.>« uwacsm v N N op mv m.@ m.« o.>< .nom o m z m o @|mm_ H>m=wn~>»me»v Bm w.> ~.m ~.P« uwccsm Q ~ N mr ~P o_w >.m m._« .Hmm Hu o m z m u vv. H>w=wßuo~x|q om zw mw oo wæfimcd Hwñuowflæxwfloz u0\mEm N ..uc fiwmëwxm .Hflmmêë 461 467 18 TABELL 4 Förening enligt Toxicitetsindex med avseende på exempel Spodoptera littcralis efter 7 dagar 1 150 2 92 3 63 4 150 S 36 6 110 7 57 8 56 9 130 59 11 140 12 83 13 91 14 57 - 16 120 17 16 18 34 19 41 52 21 47 22 92 23 45 24 C* 19 26 150 27 41 28 43 29 12 *“C“ anger mycket låg mortalitet men när det gäller förening 24 är aktiviteten nycket högre vid bladbesprutninšsprovning - se resultaten i tabell 5. 19' 461 467 Tabell 4 (forts.) Förening enligt Toxicitetsindex med avseende på exempel Spodoptera littoralis efter 7 dagar 44 31 46 32 52 33 ' 46 34 55 76 36 dee ¶ W dem 62 37 1 68 38 80 39 62 43 160 TABELL 5 Förening I Toxícitetsindeá med avseende på larver enligt -av Spodoptera littoralis på kinakâlblad exempel 24 timmar efter besprutning (nedelwhfle) 1 .12O 9 130 11 120 12 148 19 " d 11o 21 sä 23 _ 82 24 176 26 159 ao ' 1o3 31 114 32 _ 84 33 112 43 , 92 461 467 20 TABELL 6 Ljusstabilitetsprovning Förening % återvinning efter en exponering om enligt exempel 5 tim. 20 tim. 50 tim. 1 99 85 64 2 60 34 - 3 87 53 - 4 - 28 22 96 25 - 6 85 28 - 8 9- 40 8 9 92 74 - 80 46 - 11 - ' 80 18 12 - 76 33 85 50 40 Känd förening 2-nítromety1- entetrahydro- -2H-1,3-tia- _ zin 26 7 0 - .(exempel 1 i brittiska patentet 1.513.951).
Claims (7)
1. N-substituerede 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-l,3-tía- ziner med formeln famn in n-šo (fx (I) N02 vari R är en alkylgrupp med upp till 20 kolatomer; en alkenylgrupp med upp till 6 kolatomer; en alkylgrupp med upp till 4 kolatomer, vilken är substituerad med upp till tre fluor~, klor-, brom- eller jodatomer, med en alk- oxí-, alkoxíkarbonyl- eller alkanoyloxígrupp med upp till 6 kolatomer, med en oxobicykloalkylgrupp med upp till 10 kolatomer, med en ftalimidogrupp, med en fen- yl- eller fenoxigrupp, som eventuellt är sufistituerad med en eller flera substituenter utvalda från den grupp som utgörs av halogenatomer och alky14, a1koxi_ karbonyl- och trihaloal-kylgrupper innehållande upp till 6 kolatomer, med en trialkylsilylgrupp, vari varje alkyl innehåller 1 - 6_kolatomer eller med en kvaternär ammoniumgrupp med formeln I -1 Ru*- Q 3 vari varje drupp Rl är en alkylgrupp med 1 - 6 kolato- mer och Q- är en halidjon och n är 0 eller 1.
2. N-substítuerade 2-(nítrometylen)-tetrahydro-2H-1,3- -tiazíner enligt krqv 1, k äpn n e t e c k n a d e därav, att R är en alkylgrupp med 1 - 20 kolatomer, en 461 467 :Q elkenylgrupp med 2 - 4 koletomer, en haloalkylgrupp med k! l - § kolatomer och l - 3 fluor-, klor-, brom- eller jodsubatítuenter, en alkoxlelkylgrupp med totalt 2 - 4 kolatomer, en elkoxikarbonylelkyl- eller alkenoyloxi- elkylgrupp med totalt 3 - 5 koletomer, en kemforylgrupp, en ftelimidoalkylgrupp, där elkylgruppen innehåller 1 - 4 koletomer, en fenylelkylgrupp, där elkylgruppen innehåller 1 - 4 koletomer, en halobensylgrupp med l, 2 eller 3 klor-, fluor- eller bromatomer, en trifluor- metylbensylgrupp, en metylbensylgrupp, en elkoxiker- bonylbensylgrupp, där alkoxikarbonylgruppen innehåller 2 - 5 kolatomer, en halofenoxialkylgrupp, där halogenatomen är klor, fluor eller brom och alkylgruppen innehåller 1 - 4 kolatomer, en trímetylsílylálkylgrupp, där elkylgruppen innehåller 1 - 4 kolatomer eller en alkyltrielkyl- ammoniumhelidgrupp, där varje elkylgrupp innehåller l - 3 kolatomer och n = 0 eller l.
3. Förfarande för framställning av N-substituerade 2- -(nitrometylen)-tetrehydro-2H-1,3-tíaziner med formeln [sann goëïla 1- m N02 vari R är en alkylgrupp med upp till 20 kolatomer; en elkenylgrnpp med upp till 6 kolatomer; en elkylgrupp med upp till 4 koletomer, vilken är substítuerad med upp till tre fluor-, klor-, brom- eller jodatomer, med en alkoxi-, alkoxikarbonyl- eller alkanoyloxigrupp med upp till 6 kol- atomer, med en oxobícykloalkylgrupp med upp till 10 kolato- :Ü mer, med en ftelímidogrupp, med en fenyl- eller fenoxi- grupp, som eventuellt är aubstítuered med en eller flere 461 467 93 subatituenter utvalda från den grupp som utgörs av halogenatomer och alkyl-, alkoxíkarbonyl- och trihalo- alkylgrupper innehållande upp till 6 kolatomer, med en tríalkylsilylgrupp, vari varje alkyl innehåller l - 6 kolatomer eller med en kvaternår ammoníumgrupp med for- meln -l-[v- RN* Q 3 vari varje grupp Rl är en alkylgrupp med 1-6 kolatomer och Q- år en halídjon och n är 0 eller 1, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en förening med formeln q/š/x i (II) N02 omsätta med en sulíonylhalid med formeln R-S02-Bal (III) där R och n har ovan angivna betydelser och Hal är en halogenatom, í närvaro-av en bas och att man eventuellt oxíderar den erhållna produkten för erhållande av en för- ening där n = 1. '
4. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att reaktionen utförs vid en temperatur vid eller under 0°C.
5. Insekticíd komposition, k ä n n e t e c k n a d där- av, att den ínnefattar en N-substituerad 2-(nítrometylen)- -tetrahydro-2H-1,3-tiazin med formeln 461 467 J4 _ -H R š°z “f m NO vari R är en alkylgrupp med upp till 20 kolatomer; en alk- enylgrupp med upp till 6 kolatomer; en alkylgrupp med upp till 4 kolatomer, vilken är substituerad med upp till tre fluor-, klor-, brom- eller jodatømer, med en alkoxi-, alkoxi- karbonyl- eller alkanoyloxigrupp med upp till 6 kolatomer, med en oxobícykloalkylgrupp med upp till 10 kolatomer, med en ftalimidogrupp, med en fenyl- eller fenoxigrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera substi- tuenter utvalda från den grupp som utgörs av halogenato- mer och alkyl-, alkoxikarbonyl- och trihaloalkylgrupper innehållande upp till 6 kolatomer, med en trialkylsilyl- grupp, vari varje alkyl innehåller 1 - 6 kolatomer, eller med en kvaternâr ammoniumgrupp med formeln ° l Q RBK- vari varje grupp R1 är en alkylgrupp med 1 - 6 kolatomer een Q' ar en naliajcn och n ar o eller 1 jämte en bärare.
6. Komposítíon enligt krav S, k ä n n e t e c k n a d därav, att en värmestabílisator även är närvarande.
7. Sätt att bekämpa skadeínsekter på en plats, som år in- fekterad med eller riskerar att bli infekterad med dylika skadeínsekter, k ä_n n e t e c k n a t därav, att man på platsen applicerar en insekticídískt effektiv mängd av HI' få 461 467 Qs en N-substituerad 2-(nítrometylen)-tetruhydro-2H-1,3-tia- pstwn ~ \ -H n -šoz e m H02 zin med formeln vari R är en alkylgrupp med upp till 20 kolatomer; en alk- enylgrupp med upp till 6 kolatomer; en alkylgrupp med upp till 4 kolatomer, vilken är substituerad med upp till tre fluor-, klor-, brom- eller jodatomer, med en alkoxi-, alkoxi- karbonyl- eller alkanoyloxigrupp med upp till 6 kolatomer, med en oxobícykloalkylgrupp med upp till 10 kolatomer, med en ftalimidogrupp, med en fenyl- eller fenoxigrupp, som eventuellt är substituerad med en eller flera substi- tuenter utvalda från den grupp som utgörs av halogenato- mer och alkyl-, alkoxikarbonyl- och trihaloalkylgrupper innehållande upp till 6 kolatomer, med en trialkylsílyl- grupp, vari varje alkyl innehåller l - 6 kolatomer, el- ler med en kvaternår ammoníumgrupp med formeln Q R + N ß-'WD-J vari varje grupp R är en alkylgrupp med 1 - 6 kolatomer ovh Q är en halídjon; och n är 0 eller 1 eller en kompo- sition enligt krav 5 eller 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8209028 | 1982-03-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8301644D0 SE8301644D0 (sv) | 1983-03-24 |
| SE8301644L SE8301644L (sv) | 1983-11-18 |
| SE461467B true SE461467B (sv) | 1990-02-19 |
Family
ID=10529325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8301644A SE461467B (sv) | 1982-03-26 | 1983-03-24 | N-substituerade 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2h-1,3-tiaziner, foerfarande foer framstaellning daerav, insekticida kompositioner innehaallande naemnda foereningar samt saett att bekaempa skadeinsekter haermed |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4483856A (sv) |
| JP (1) | JPS58172384A (sv) |
| KR (1) | KR900005679B1 (sv) |
| AT (1) | AT381005B (sv) |
| AU (1) | AU559317B2 (sv) |
| BE (1) | BE896272A (sv) |
| BR (1) | BR8301517A (sv) |
| CA (1) | CA1196917A (sv) |
| CH (1) | CH652716A5 (sv) |
| CS (1) | CS246059B2 (sv) |
| DD (1) | DD209380A5 (sv) |
| DE (1) | DE3310744A1 (sv) |
| DK (1) | DK162049C (sv) |
| EG (1) | EG17755A (sv) |
| ES (1) | ES8404998A1 (sv) |
| FI (1) | FI831014L (sv) |
| FR (1) | FR2523970A1 (sv) |
| GR (1) | GR77433B (sv) |
| HU (1) | HU190625B (sv) |
| IE (1) | IE55074B1 (sv) |
| IL (1) | IL68232A0 (sv) |
| IT (1) | IT1170121B (sv) |
| LU (1) | LU84712A1 (sv) |
| NL (1) | NL8300984A (sv) |
| NO (1) | NO831059L (sv) |
| OA (1) | OA07352A (sv) |
| PH (1) | PH18256A (sv) |
| PL (1) | PL141216B1 (sv) |
| PT (1) | PT76447B (sv) |
| SE (1) | SE461467B (sv) |
| TR (1) | TR21628A (sv) |
| ZA (1) | ZA832093B (sv) |
| ZW (1) | ZW7383A1 (sv) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3339558A (en) * | 1966-10-28 | 1967-09-05 | Haskett Barry F | Smoking article and filter therefor containing vitamin a |
| GB8323060D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Preparing heterocyclic compounds |
| GB8323061D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
| GB8324664D0 (en) * | 1983-09-14 | 1983-10-19 | Shell Int Research | N-substituted tetrahydrothiazines |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933809A (en) * | 1974-11-01 | 1976-01-20 | Shell Oil Company | 2-(Dihalonitromethyl)-5,6-dihydro-4H-1,3-thiazines |
| GB1533304A (en) * | 1975-06-27 | 1978-11-22 | Shell Int Research | Nitro-substituted heterocyclic compounds having insecticidal properties |
| US3985736A (en) * | 1975-07-02 | 1976-10-12 | Shell Oil Company | N-(sulfur-substituted)-2H-1,3-thiazin-2-ylidene nitromethyl ketones and nitroacetic acid esters |
| US4052388A (en) * | 1976-10-12 | 1977-10-04 | Shell Oil Company | 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine |
| LU80912A1 (de) * | 1978-02-06 | 1979-06-07 | Nitrokemia Ipartelepek | Unkrautvernichtungsmittel |
| US4211780A (en) * | 1979-04-27 | 1980-07-08 | Shell Oil Company | 2,2-(Thiobis(nitromethylidyne))bis(tetrahydro-2H-1,3-thiazine) and use |
| DE3063427D1 (en) * | 1979-05-23 | 1983-07-07 | Int Minerals & Chem Corp | Dihydrothiazine derivatives, their preparation, their inclusion in anthelmintic and pesticidal compositions and their use as anthelmintics and pesticides |
| US4225603A (en) * | 1979-08-09 | 1980-09-30 | Shell Oil Company | 2,2'-(Sulfinylbis(nitromethylidyne))bis(tetrahydro-2H-1,3-thiazine) |
-
1983
- 1983-03-09 CA CA000423214A patent/CA1196917A/en not_active Expired
- 1983-03-18 NL NL8300984A patent/NL8300984A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-03-20 PH PH28686A patent/PH18256A/en unknown
- 1983-03-22 FR FR8304657A patent/FR2523970A1/fr active Granted
- 1983-03-23 AT AT0102683A patent/AT381005B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-23 GR GR70862A patent/GR77433B/el unknown
- 1983-03-23 KR KR1019830001161A patent/KR900005679B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 DE DE3310744A patent/DE3310744A1/de active Granted
- 1983-03-24 TR TR21628A patent/TR21628A/xx unknown
- 1983-03-24 CS CS832042A patent/CS246059B2/cs unknown
- 1983-03-24 IT IT20281/83A patent/IT1170121B/it active
- 1983-03-24 OA OA57950A patent/OA07352A/xx unknown
- 1983-03-24 FI FI831014A patent/FI831014L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-03-24 US US06/478,600 patent/US4483856A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-24 PT PT76447A patent/PT76447B/pt unknown
- 1983-03-24 DK DK135483A patent/DK162049C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 ZW ZW73/83A patent/ZW7383A1/xx unknown
- 1983-03-24 CH CH1632/83A patent/CH652716A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 ES ES520925A patent/ES8404998A1/es not_active Expired
- 1983-03-24 ZA ZA832093A patent/ZA832093B/xx unknown
- 1983-03-24 PL PL1983241178A patent/PL141216B1/pl unknown
- 1983-03-24 IE IE647/83A patent/IE55074B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 HU HU831002A patent/HU190625B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 IL IL68232A patent/IL68232A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 JP JP58048044A patent/JPS58172384A/ja active Pending
- 1983-03-24 LU LU84712A patent/LU84712A1/de unknown
- 1983-03-24 SE SE8301644A patent/SE461467B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 AU AU12772/83A patent/AU559317B2/en not_active Ceased
- 1983-03-24 BR BR8301517A patent/BR8301517A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 NO NO831059A patent/NO831059L/no unknown
- 1983-03-25 DD DD83249187A patent/DD209380A5/de unknown
- 1983-03-25 BE BE0/210402A patent/BE896272A/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-03-26 EG EG193/83A patent/EG17755A/xx active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4871753A (en) | 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides | |
| US4647570A (en) | Pesticidal novel nitromethylene derivatives | |
| EP0136636A2 (de) | Nitromethylen-tetrahydropyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie insektizide, mitizide, tickizide und nematizide Mittel | |
| US3673215A (en) | Substituted chrysanthemumates | |
| JPH0676394B2 (ja) | １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物 | |
| SE461467B (sv) | N-substituerade 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2h-1,3-tiaziner, foerfarande foer framstaellning daerav, insekticida kompositioner innehaallande naemnda foereningar samt saett att bekaempa skadeinsekter haermed | |
| JP3103197B2 (ja) | 除草性化合物 | |
| JP3059559B2 (ja) | 殺虫性グアニジン誘導体 | |
| US2928766A (en) | Method of killing nematodes by treatment with 3-halo-2, 3-dihydrothiophene-1, 1-dioxide | |
| AP36A (en) | Pyrazoline insecticides | |
| JP4641625B2 (ja) | 殺虫剤組成物およびそれを用いた鱗翅目昆虫の殺虫方法 | |
| JPS6172769A (ja) | エーテル除草剤 | |
| PT88005B (pt) | Processo para a preparacao de sais fosfonio | |
| US3769341A (en) | 2-(1-naphthyl carbamoyl-1,1,1-trialkylhydrazinium salts and herbicidal use thereof | |
| JPH05310712A (ja) | ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤 | |
| DK143993B (da) | Fungicidt og nematodicidt middel indeholdende en diphenyl-triazolylmethan | |
| JP2605651B2 (ja) | グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 | |
| JPS63297349A (ja) | アニリド除草剤 | |
| SE409704B (sv) | Selektiva herbicider | |
| CS272204B2 (en) | Insecticide and method of its active substance production | |
| CA1052809A (en) | Insecticidal, miticidal and lepidoptericidal active isothiuronium complex and free bases | |
| KR820002066B1 (ko) | 벤조페논 히드라존 유도체의 제조방법 | |
| US4525474A (en) | Insecticidal N-substituted-2-(nitromethylene)-tetrahydro-2H-1,3-thiazines | |
| US3624207A (en) | Nematocidal use of 2,3,4,6-tetrachlorophenyl n-methylcarbamate | |
| JPS6154765B2 (sv) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8301644-4 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8301644-4 Format of ref document f/p: F |