SE426494B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ACID OF SULPHONATED PHENOL AND FORMAL HYDRAGE USEFUL AS Curing Catalyst or Boiler - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ACID OF SULPHONATED PHENOL AND FORMAL HYDRAGE USEFUL AS Curing Catalyst or BoilerInfo
- Publication number
- SE426494B SE426494B SE7800129A SE7800129A SE426494B SE 426494 B SE426494 B SE 426494B SE 7800129 A SE7800129 A SE 7800129A SE 7800129 A SE7800129 A SE 7800129A SE 426494 B SE426494 B SE 426494B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- phenol
- urea
- preparation
- formaldehyde
- acid
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940061610 sulfonated phenol Drugs 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 abstract 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 7
- -1 nitrogen-containing organic compound Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;urea Chemical class O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1 LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/18—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
- C14C3/20—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of furfural
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/08—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/18—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenols substituted by carboxylic or sulfonic acid groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
2sao129-4 H 2 medel, vilket förfarande utföres 1 en satsvis arbetande reaktionsappa- rat i två steg: I första steget bringas fenol att reagera med svavelsyra vid en temperatur av 125-l50°C under 0,5-1,0 timme; i det andra steget bringas den från det första steget erhållna produkten att reagera med formaldehyd i 1-2 timmar vid en temperatur av 30-50°C (jfr. den brittis- ka patentskriften l.28j.ll3). 2sao129-4 H 2 agent, which process is carried out in a batch reaction apparatus in two steps: In the first step, phenol is reacted with sulfuric acid at a temperature of 125-150 ° C for 0.5-1.0 hours; in the second step, the product obtained from the first step is reacted with formaldehyde for 1-2 hours at a temperature of 30-50 ° C (cf. British Patent Specification 1.28j.13).
Nackdelarna med detta kända förfarande är att detsamma är inter- mittent och att energiförbrukningen är stor, i det att intensiv omrör- ning erfordras.The disadvantages of this known method are that it is intermittent and that the energy consumption is large, in that intensive stirring is required.
Det sura medel, som framställes enligt detta förfarande, är en relativt svag acceptor för den vid härdning av en fenol-aldehydresol frigjorda aldehyden, och medlet förorsakar att de med detta medel härda- de fenol-aldehydhartserna får en ökad korroderande aktivitet.The acidic agent prepared by this process is a relatively weak acceptor for the aldehyde released upon curing of a phenol-aldehyde resole, and the agent causes the phenol-aldehyde resins cured with this agent to have an increased corrosive activity.
Ytterligare ett förfarande är känt för framställning av en av fenol-aldehyd bildad plast, med användning av ett surt medel som kataly- sator, omfattande en kondensationsprodukt av sulfonerad fenol, en kväve- haltig organisk förening tillhörande gruppen aminer eller amider, och formaldehyd. ' Detta sura medel framställes genom att man i en satsvis arbetande reaktionsapparat i tre steg omsätter svavelsyra, fenol, den kvävehaltiga föreningen och aldehyden. I det första steget bringas fenol att reagera med svavelsyra i 2-24 timmar vid en temperatur av 80-l10°C; i det andra steget bringas sulfonerad fenol att reagera med den kvävehaltiga före- ningen i 0,5-1,0 timme vid en temperatur av 40-70°C; i det tredje steget bringas den då erhållna produkten att reagera med aldehyden i 0,25 timme vid en temperatur av 40-7000 (Jfr. de brittiska patentskrifterna 1.228.857 och 1.272.857).A further process is known for the preparation of a plastic formed from phenol-aldehyde, using an acidic agent as catalyst, comprising a condensation product of sulfonated phenol, a nitrogen-containing organic compound belonging to the group of amines or amides, and formaldehyde. This acidic agent is prepared by reacting in a batch reaction apparatus in three steps sulfuric acid, phenol, the nitrogen-containing compound and the aldehyde. In the first step, phenol is reacted with sulfuric acid for 2-24 hours at a temperature of 80-110 ° C; in the second step, sulfonated phenol is reacted with the nitrogen-containing compound for 0.5-1.0 hours at a temperature of 40-70 ° C; in the third step, the product thus obtained is reacted with the aldehyde for 0.25 hours at a temperature of 40-7000 (cf. British Pat. Nos. 1,228,857 and 1,272,857).
Detta kända förfarande har de nackdelarna att det är ett inter- mittent förfarande, att arbetscykeln tar lång tid, att förfarandet är nog så arbetskrävande och att energiåtgången är stor. D Den i detta sura medel inkorporerade kvävehaltiga föreningen med- för en minskning av de härdade fenol-aldehydhartsernas korroderande ak- tivitet och den verkar som en acceptor för den aldehyd, som utvecklats i samband med fenol-aldehydresolens härdning.This known method has the disadvantages that it is an intermittent procedure, that the work cycle takes a long time, that the procedure is quite labor-intensive and that the energy consumption is large. D The nitrogen-containing compound incorporated in this acidic agent reduces the corrosive activity of the cured phenol-aldehyde resins and acts as an acceptor for the aldehyde developed in connection with the curing of the phenol-aldehyde resole.
Men även detta sura medel, som användes enligt den kända tekniken, uppvisar nackdelar; exempelvis kommer de med detta medel härdade fenol- -aldehydhartserna att få otillräcklig mekanisk hållfasthet, och de blir spröda. Dessutom har detta sura medel tendens att kristallisera vid låg temperatur - vilket 1 vissa fall kan medföra avsevärda teknologiska svårigheter. 7â-00129- 4 2 Följaktligen kan de grundläggande nackdelarna nos alla de kända förfarandena för framställning av ett surt medel sägas vara följande: - förfarandets intermittenta karaktär, med ty åtföljande: - förluster av både utgångsmaterial och slutprodukt; - lángvarighet av arbets:ykeln; - stor átgàng av energi och arbetskraft.But even this acidic agent, which is used according to the prior art, has disadvantages; for example, the phenol-aldehyde resins cured with this agent will have insufficient mechanical strength, and they become brittle. In addition, this acidic agent tends to crystallize at low temperature - which in some cases can cause considerable technological difficulties. 7â-00129- 4 2 Consequently, the basic disadvantages of all the known processes for the preparation of an acidic agent can be said to be as follows: - the intermittent nature of the process, with the consequent: - losses of both starting material and end product; - longevity of work: ykeln; - large consumption of energy and labor.
Det är ett ändamål med föreliggande uppfinning att åstadkomma ett kontinuerligt förfarande för framställning av ett surt medel, vilket förfarande skall uppvisa hög produktivitet och effektivitet och möjlig- göra tillverkning av en produkt, som har låg viskositet och låg korro- sionsaktivitet och som icke kristalliserar vid sänkt temperatur.It is an object of the present invention to provide a continuous process for the preparation of an acidic agent, which process should exhibit high productivity and efficiency and enable the manufacture of a product which has low viscosity and low corrosion activity and which does not crystallize at lowered temperature.
Enligt uppfinningen åstadkommas ett förfarande för framställning av ett surt (ämne eller) medel genom att sulfonerad fenol och formalde- hyd blandas, komponenterna bringas att reagera vid förhöjd temperatur och, om så erfordras, i närvaro av hjälpsubstanser (processing aids), varvid man i enlighet med föreliggande uppfinning utför komponenternas sammanblandning och reaktion kontinuerligt i en apparat med "ideal" genommatning ("ideal" displacement apparatus) med konstant molförhållan- de mellan reaktionskomponenternu och vid en temperatur inom området 50-12o°c.According to the invention, there is provided a process for the preparation of an acidic substance (substance or) by mixing sulfonated phenol and formaldehyde, reacting the components at elevated temperature and, if necessary, in the presence of processing aids, wherein in In accordance with the present invention, the mixing and reaction of the components is carried out continuously in an "ideal" displacement apparatus with a constant molar ratio between the reactant and at a temperature in the range of 50-12 ° C.
Förfarandet för framställning av ett surt medel enligt uppfinning- en utföres enligt ett avancerat teknologiskt tillvägagångssätt, som ger hög produktivitet vid mindre energitillförsel och mindre arbetskrafts- förbrukning än vad som är fallet vid de kända förfarandena.The process for producing an acidic agent according to the invention is carried out according to an advanced technological approach, which gives high productivity with less energy supply and less labor consumption than is the case with the known methods.
Det sura medlet, som innehåller karhamid som hjälpsubstans och framställts medelst förfarandet enligt föreliggande uppfinning, har också en fördel såtillvida som detsamma icke tenderar att kristallisera vid sänkt temperatur.The acidic agent, which contains carhamide as an excipient and is prepared by the process of the present invention, also has an advantage in that it does not tend to crystallize at reduced temperature.
I enlighet med föreliggande uppfinning framställes det sura medlet kontinuerligt vid ett molförhàllande mellan sulfonerad fenol och form- aldehyd, som varierar inom området l:0,5 till l:0,5. Vid ett sådant mol- förhàllande innehåller det sura medlet i huvudsak ingen fri fenol; detta _ämne är mycket väl kompatibelt med vatten och har en viskositet, som vid 2o°c uppgår till högst 120 pois.In accordance with the present invention, the acidic agent is prepared continuously at a molar ratio of sulfonated phenol to formaldehyde which varies in the range of 1: 0.5 to 1: 0.5. In such a molar ratio, the acidic agent contains essentially no free phenol; this substance is very well compatible with water and has a viscosity of up to 120 ° C at 2 ° C.
Bet sura medlet kan modifieras med olika föreningar, t.ex. en alkohol, en kvävehaltig förening, ett metallsulfonat, ortofosforsyra och andra lämpliga föreningar, vilka väljes i beroende av de egenskaper, man vill åstadkomma hos det sura medlet. Följaktligen är det möjligt att ha flera olika utföringsformer av förfarandet för framställning av ett surt medel. 755001 29' 4 4 En utföringsform av uppfinningen avser ett förfarande för framstäl1~ ning av ett surt medel, där man i och för förbättring av acceptoregen- skaperna gentemot den fria aldehyden använder karbamid som hjälpsubstans, och där förhållandet sulfonerad fenolzformaldehydzkarbamid hålles i om- rådet 1 : (0,4-1,2) : (0,5-1,0).The acidic agent can be modified with various compounds, e.g. an alcohol, a nitrogen-containing compound, a metal sulfonate, orthophosphoric acid and other suitable compounds, which are selected depending on the properties to be obtained with the acidic agent. Accordingly, it is possible to have several different embodiments of the process for producing an acidic agent. An embodiment of the invention relates to a process for the preparation of an acidic agent, in which urea is used as auxiliary substance in order to improve the acceptor properties towards the free aldehyde, and in which the ratio of sulfonated phenol-formaldehyde urea is maintained in the area. 1: (0.4-1.2): (0.5-1.0).
Detta ändamål kan givetvis även åstadkommas med tillhjälp av någon annan kvävehaltig förening, såsom tiokarbamid eller dieyandiamid; av ekonomiska skäl föredrar man emellertid karbamid, som ju är tillgänglig i handeln och är en billig produkt.This object can of course also be achieved with the aid of some other nitrogen-containing compound, such as thiourea or dieandiamide; for economic reasons, however, urea is preferred, which is of course available in the trade and is a cheap product.
En annan utföringsform av föreliggande uppfinning avser ett förfa- rande för framställning av ett surt medel, där man för att förbättra eld- gärgignetgn eller brandsäkerheten av den medelst det sura medlet härdade produkten såsom njälpsubstans använder ortofosforsyra i en mängd av 5-20 viktprocent. Också andra flamretardatorer, såsom borsyra, kan an- vändas; men eftersom ortofosforsyra är tillgänglig i handeln och är bill- ig föredrar man detta medel, som kan användas såsom lösningsmedel för sulfonerad fenol.Another embodiment of the present invention relates to a process for the preparation of an acidic agent, in which orthophosphoric acid is used in an amount of 5-20% by weight in order to improve the fire resistance or the fire safety of the acid-cured product by means of the acidic agent. Other flame retardants, such as boric acid, can also be used; but since orthophosphoric acid is commercially available and inexpensive, this agent is preferred, which can be used as a solvent for sulfonated phenol.
Enligt ytterligare en annan utföringsform av det enligt uppfinning- en föreslagna förfarandet för framställning av ett surt medel kan karba- mid införas i form av en flytande lösning i ortofosforsyra, i syfte att förenkla teknologin vid förfarandet.According to yet another embodiment of the process proposed for the preparation of an acidic agent according to the invention, urea can be introduced in the form of a liquid solution in orthophosphoric acid, in order to simplify the technology of the process.
Reaktionsblandningens uppenållstid i reaktionsapparaten bör icke vara kortare än den tid, som är nödvändig för fullbordandet av den exo- termiska reaktionen. Om man icke håller sig till denna föreskrift, får man en icke-likformig produkt. Genom val av lämplig temperatur och lämp- liga dimensioner för reaktionsapparaten blir det möjligt att säkerställa fullbordandet av den exotermiska reaktionen inom en uppehållstid av reak- tionsblandningen i reaktionsapparaten uppgående till 0,5-10 minuter. vad som i främsta rummet skiljer det kontinuerliga förfarandet enligt uppfinningen från de kända (satsvis genomförda) förfarandena för framställning av ett oligomert surt ämne är att förfarandet utföres med en annan utgångskomposition hos reaktionsblandningen; denna innefattar vid förfarandet enligt uppfinningen i begynnelsestadiet av tillverkning- en icke något sulfonerat fenolmetylenderivat - i motsats till vad som är fallet vid det kända förfarandet, där reaktionsblandningen gradvis anrikas på ett metylenderivat av sulfonerad fenol, allteftersom aldehyd- en försiktigt sättes till reaktionsblandningen. I enlighet med föreligg- gande uppfinning försiggår processen med ett konstant molförhàllande mellan reaktionskomponenterna, i motsats till det kända förfarandet, som utföres med varierande molförhållande mellan reaktionskomponenterna.The residence time of the reaction mixture in the reaction apparatus should not be shorter than the time necessary for the completion of the exothermic reaction. Failure to comply with this regulation will result in a non-uniform product. By selecting the appropriate temperature and dimensions for the reaction apparatus, it becomes possible to ensure the completion of the exothermic reaction within a residence time of the reaction mixture in the reaction apparatus amounting to 0.5-10 minutes. what essentially distinguishes the continuous process according to the invention from the known (batchwise) processes for the preparation of an oligomeric acidic substance is that the process is carried out with a different starting composition of the reaction mixture; this comprises in the process according to the invention in the initial stage of manufacture - a non-sulfonated phenol methylene derivative - in contrast to the case of the known process, where the reaction mixture is gradually enriched in a methylene derivative of sulfonated phenol, as the aldehyde is carefully added to the reaction mixture. In accordance with the present invention, the process proceeds with a constant molar ratio between the reactants, in contrast to the known process, which is carried out with varying molar ratio between the reactants.
Dessa speciella särdrag medför en ny kvalitet eller egenskap hos 7600129-4 5 den produkt, som framställes medelst förfarandet enligt föreliggande upp- finning.These special features result in a new quality or property of the product which is produced by the process of the present invention.
Utmärkande för det nya förfarandet är även, att processen avsevärt intensifieras, dvs. man får en betydande förkortning av den tid, som går åt dels för de enskilda stegen och dels för processen i dess helhet.Characteristic of the new procedure is also that the process is significantly intensified, ie. you get a significant shortening of the time, which is spent partly for the individual steps and partly for the process as a whole.
Därigenom blir det möjligt att avsevärt förbättra förfarandets teknolo- giska och ekonomiska karakteristika.This makes it possible to significantly improve the technological and economic characteristics of the process.
Med "fenol" avses i samband med beskrivningen av föreliggande upp- finning både själva föreningen fenol som sådan och dess derivat, t.ex. isomera kresoler.By "phenol" in connection with the description of the present invention is meant both the compound phenol itself as such and its derivatives, e.g. isomeric cresols.
Som sulfoneringsmedel föredrar man att använda koncentrerad svavel» syra. Detta utesluter emellertid icke möjligheten att använda t.ex. oleum För uppfinningens syften är sulfonerad fenol att föredra; men ifall karbamid användes som hjälpsubstans kan man också begagna sig av andra arylsulfonsyror, såsom bensensulfonsyra.As the sulfonating agent, it is preferred to use concentrated sulfuric acid. However, this does not exclude the possibility of using e.g. oleum For purposes of the invention, sulfonated phenol is preferred; but if urea is used as an excipient, other arylsulfonic acids can also be used, such as benzenesulfonic acid.
"Formaldehyd" är en 57 %-ig vattenlösning av formaldehyd, dvs. formalin; dock kan man även använda andra aldehyder, såsom acetaldehyd."Formaldehyde" is a 57% aqueous solution of formaldehyde, i.e. formalin; however, other aldehydes, such as acetaldehyde, can also be used.
Karbamidens roll, dvs. rollen eller funktionen som aktiv acceptor för fri formaldenyd, kan övertas av andra osubstituerade eller monosub- stituerade amider eller aminer; men detta torde icke vara så lämpligt från ekonomisk synpunkt.The role of urea, ie. the role or function of the active acceptor of free formaldehyde may be taken over by other unsubstituted or monosubstituted amides or amines; but this should not be so appropriate from an economic point of view.
För uppfinningens syften föredrar man ett sådant teknologiskt till- vägagångssätt, vid vilket reaktionsprodukterna, som har en temperatur över 7000, från huvudreaktorn, som genomströmmas av materialet, ledes in i en speciell värmeväxlare, där de medan de svalnar upphettar utgångs- komponenterna (fenol, svavelsyra) till en temperatur över 50°C. Vid denna utföringsform kommer efter utgångskomponenternas sammanblandning reaktionsblandningens temperatur att gå upp till 110-ISOOC på grund av att exotermiskt värme frigöres, vilket möjliggör fullbordandet av fenol- ens sulfoneringsreaktion under betingelser, som närmar sig adiabatiska betingelser, och inom en tid av 0,5-5,0 minuter - utan att något som helst extravärme tillföres.For the purposes of the invention, such a technological approach is preferred, in which the reaction products, which have a temperature above 7000, from the main reactor, which is passed through the material, are led into a special heat exchanger, where they heat the starting components (phenol, sulfuric acid) to a temperature above 50 ° C. In this embodiment, after mixing the starting components, the temperature of the reaction mixture will rise to 110-ISOOC due to the release of exothermic heat, which enables the completion of the sulfonation reaction of the phenol under conditions approaching adiabatic conditions, and within a period of 0.5- 5.0 minutes - without adding any extra heat.
Vid framställningen av ett surt medel är det i somliga fall önsk- värt att neutralisera en del av den sulfonerade fenolen i det sura med- let med tillhjälp av en bas, varvid metallsulfonater bildas. Denna modi- fierade utföringsform av förfarandet enligt föreliggande uppfinning möj- liggör en minskning av det sura medlets korroderande aktivitet. Dessutom kommer resolhartser, som härdats medelst detta sura medel, ofta att upp- visa en minskad vatten- och fuktabsorption. Som neutraliserande tillsats kan man använda oxider, hydroxider, karbonater, borater och liknande föreningar, dvs. baser och svaga syrors salter av sådana metaller som x , I__._ , _ ________._,._... ,___ .i 718901 29 - 4 6 barium, kalcium, koppar, silver, zink, tenn, järn och liknande, vilka införes i mängder, som vanligen icke överstiger 0,1 mol per 1,0 mol sulfonerad fenol.In the preparation of an acidic agent, it is in some cases desirable to neutralize a portion of the sulfonated phenol in the acidic agent with the aid of a base, whereby metal sulfonates are formed. This modified embodiment of the process of the present invention enables a reduction of the corrosive activity of the acidic agent. In addition, resole resins cured by this acidic agent will often exhibit reduced water and moisture absorption. As a neutralizing additive, oxides, hydroxides, carbonates, borates and similar compounds can be used, i.e. bases and salts of weak acids of such metals as x, I __._, _ ________._, ._..., ___ .i 718901 29 - 4 6 barium, calcium, copper, silver, zinc, tin, iron and the like, which are introduced in amounts which usually do not exceed 0.1 mol per 1.0 mol of sulfonated phenol.
För att underlätta förståelsen av föreliggande uppfinning anges nedan några specifika exempel, presenterade i tabellform.To facilitate the understanding of the present invention, some specific examples are presented below, presented in tabular form.
I alla exemplen användes sulfonerad fenol i form av en smälta eller som en lösning i ortofosforsyra. Fenol och formaldehyd utminute- ras i flytande form.In all examples, sulfonated phenol was used in the form of a melt or as a solution in orthophosphoric acid. Phenol and formaldehyde are mined in liquid form.
Utgångskomponenterna matas i enlighet med det avsedda receptet medelst doseringspumpar in i en för genomströmning anordnad reaktions- apparat, vari reaktionsblandningens uppehållstid hålles inom intervallet 0,5-10 minuter och temperaturen hålles inom intervallet.50-12000. 7B90129~4 o:m.m | | m.o m.o o.fi o.H md 0mw.H womnm NK» | o.H m.fi o.H o.H mfl oào.H nomnm mw,» m^movmm mono ø.H f.Q o.fi o.~ flfl mmm . qømnm mwxw noofin mo.o æ.o m.@ o.fl o.~ OH omm qommm >.m osv mo.o w.o mj.o o.fl o.fl 0 om>.w - omw< mo.o w.o mm.o o.H o.fl w onfl.fl qomnm ø.ofl 1 1 ».o o.fl ø.H N nam aomnm o.oN mflmovflm mo_o «.O m~fi o.fl w oom.H qomnm o.m noosv mo.o | mqo m~fl o- m o@m.n Hoflucdpm fi.@ oøu mo.o m.o mqfi o.fl 4 mwn omm m.:fl - - m.o o.fi o.H n oom.~H I 1 | n.o o.fl o.H m ømn.m I | | n.ø o.fi o.fl H wcwoonQuxfl> Hoë fioë mfioafiucwo .flmvwßwwcfiflvmmmus fioä .flmwmë .mwmw floë ~^RamV Hos .Mu ~ooom zuo mnhwhowwowopho nmwmflhmwflfiahwswz |wmmmš «whsmu mnhw ~HoGmm flwaëmwm nfi> wwvfiw0¥mH> Qmflëmwßmmæafiuamfiowßw nfimñhom |fim$m>m uanwøfimâmom :oo flocww umnwcomflsw nmnu wuammwvs awømë nanm »wa >m æcflflfiflmuwšanm QAmmThe starting components are fed according to the intended recipe by means of metering pumps into a flow-through reaction apparatus, in which the residence time of the reaction mixture is kept in the range 0.5-10 minutes and the temperature is kept in the range.50-12000. 7B90129 ~ 4 o: m.m | | m.o m.o o. fi o.H md 0mw.H womnm NK »| o.H m. fi o.H o.H m fl oào.H nomnm mw, »m ^ movmm mono ø.H f.Q o. fi o. ~ flfl mmm. qømnm mwxw noo fi n mo.o æ.o m. @ o. fl o. ~ OH omm qommm> .m osv mo.o wo mj.o o. fl o. fl 0 om> .w - omw <mo.o wo mm.o oH o. fl w on fl.fl qomnm ø.o fl 1 1 ».o o. fl ø.HN nam aomnm o.oN m fl mov fl m mo_o« .O m ~ fi o. fl w oom.H qomnm om noosv mo .o | mqo m ~ fl o- m o@m.n Ho fl ucdpm fi. @ oøu mo.o m.o mq fi o. fl 4 mwn omm m .: fl - - m.o o. fi o.H n oom. ~ H I 1 | n.o o. fl o.H m ømn.m I | | N, O o. f o. f H wcwoonQux fl> HOE f oe m f oa fi ucwo .fl mvwßwwc fifl vmmmus fi OÄ .fl mwmë .mwmw al OE ~ ^ RamV In .Mu ~ ooom Zuo mnhwhowwowopho nmwm al HMW flfi ahwswz | wmmmš «whsmu mnhw ~ HoGmm al waëmwm n f> wwv f W0 ¥ mH> Qm al ëmwßmmæa fi UAM fi owßw n f mñhom | fi m $ m> m uanwø fi mâmom: oo fl ocww umnwcom fl sw nmnu wuammwvs awømë nanm »wa> m æc flflfifl muwšanm QAmm
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2439240 | 1977-01-06 | ||
| SU2441696 | 1977-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7800129L SE7800129L (en) | 1978-07-07 |
| SE426494B true SE426494B (en) | 1983-01-24 |
Family
ID=26665608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7800129A SE426494B (en) | 1977-01-06 | 1978-01-04 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ACID OF SULPHONATED PHENOL AND FORMAL HYDRAGE USEFUL AS Curing Catalyst or Boiler |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53108195A (en) |
| AT (1) | AT370748B (en) |
| AU (1) | AU519088B2 (en) |
| CH (1) | CH634295A5 (en) |
| DE (1) | DE2800460C2 (en) |
| FI (1) | FI63591C (en) |
| FR (1) | FR2376879A1 (en) |
| GB (1) | GB1588571A (en) |
| NL (1) | NL172555C (en) |
| SE (1) | SE426494B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8428525D0 (en) * | 1984-11-12 | 1984-12-19 | Ici Plc | Membranes |
| WO1997038659A1 (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-23 | Nippon Clean Engine Research Institute Co., Ltd. | Method of moving human body lying on his side |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH279299A (en) * | 1947-09-30 | 1951-11-30 | Stalinovy Z Narodni Podnik | Process and device for the continuous production of condensation products from phenols and formaldehyde. |
| US2658054A (en) * | 1951-10-31 | 1953-11-03 | Allied Chem & Dye Corp | Continuous resin process |
| US2927097A (en) * | 1956-05-04 | 1960-03-01 | Dow Chemical Co | Process for forming phenol-formaldehyde resinous condensates in continuous tubular reactors |
| FR1583857A (en) * | 1968-05-13 | 1969-12-05 | ||
| NL7208999A (en) * | 1972-06-29 | 1974-01-02 |
-
1978
- 1978-01-04 AT AT0006678A patent/AT370748B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-01-04 SE SE7800129A patent/SE426494B/en unknown
- 1978-01-05 GB GB293/78A patent/GB1588571A/en not_active Expired
- 1978-01-05 DE DE2800460A patent/DE2800460C2/en not_active Expired
- 1978-01-05 NL NLAANVRAGE7800124,A patent/NL172555C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-01-05 FI FI780035A patent/FI63591C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-01-05 FR FR7800246A patent/FR2376879A1/en active Granted
- 1978-01-06 JP JP29378A patent/JPS53108195A/en active Pending
- 1978-01-06 CH CH16178A patent/CH634295A5/en not_active IP Right Cessation
- 1978-01-11 AU AU32351/78A patent/AU519088B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2376879A1 (en) | 1978-08-04 |
| GB1588571A (en) | 1981-04-23 |
| DE2800460C2 (en) | 1984-02-09 |
| ATA6678A (en) | 1982-09-15 |
| AT370748B (en) | 1983-04-25 |
| FI63591B (en) | 1983-03-31 |
| AU519088B2 (en) | 1981-11-05 |
| FI780035A (en) | 1978-07-07 |
| AU3235178A (en) | 1979-07-19 |
| SE7800129L (en) | 1978-07-07 |
| FR2376879B1 (en) | 1980-01-18 |
| NL172555C (en) | 1983-09-16 |
| NL7800124A (en) | 1978-07-10 |
| DE2800460A1 (en) | 1978-07-13 |
| FI63591C (en) | 1983-07-11 |
| CH634295A5 (en) | 1983-01-31 |
| NL172555B (en) | 1983-04-18 |
| JPS53108195A (en) | 1978-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1194464B1 (en) | Process for preparing a low emission formaldehyde resin for mineral fibers | |
| US4131582A (en) | Method for preparing stable aqueous emulsion of phenolic resin | |
| US4161576A (en) | Control of procedures for formation of water-immiscible thermosetting phenol-formaldehyde resins | |
| SE426494B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ACID OF SULPHONATED PHENOL AND FORMAL HYDRAGE USEFUL AS Curing Catalyst or Boiler | |
| US20040116647A1 (en) | Novel phenolic resins | |
| EP0114149A2 (en) | Aminogroup containing phenol-novolaks and process for their preparation | |
| US2715619A (en) | Process for manufacturing alkylated | |
| US2531863A (en) | Phenolic resins | |
| NO772995L (en) | ACID AGENT AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION | |
| JPH11171954A (en) | Production of naphthol resin | |
| US5041691A (en) | Aldol condensation of nitroparaffins | |
| US3640932A (en) | Compositions for sand core mold elements | |
| US4184032A (en) | Control of procedures for formation of water-immiscible thermosetting phenol-formaldehyde resins | |
| EP2118172B1 (en) | Method for the production of products based on cyclic organic carbonates | |
| US6307009B1 (en) | High catalyst phenolic resin binder system | |
| DE2548476A1 (en) | REINFORCED PLASTIC MATERIAL | |
| EP3090993B1 (en) | Process for the preparation of nitrogen fertilizer | |
| US2834755A (en) | Phenolic liquid resins | |
| DE878715C (en) | Process for the production of thermosetting phenolic resins | |
| WO1988003920A1 (en) | Process for preparing anilines, catalyst therefor, and process for preparing the catalyst | |
| AT202077B (en) | Process for the production of ion exchange resins based on condensation in bead form | |
| US3678101A (en) | Process for making methylolated phenol-sulfonic acid | |
| JPH0231073B2 (en) | OKISHIFURABANKAGOBUTSUNOSEIZOHO | |
| GB1594811A (en) | Phenolic resin foams | |
| US2524080A (en) | Production of room temperature setting resinous phenolic compositions |