SE407584B - Vattendispergerbar tryckheftande klisterkomposition innehallande en sampolymer av en akrylsyraester och en med alkanolamin delvis neutraliserad vinylkarboxylsyra samt sett att framstella kompositionen - Google Patents

Description

731s73s-o a 2_ amerikanska patentskriften 2 838 421 beskriver en klisterremsa, i vilken dessa gummilika polymerklister har blandats med polypropylen- glykol för att, isynnerhet i miljöer av ringa fuktighet, ge böjlighet.

Dubbelbestrukna klisterremsor, som tillverkats med sådana klister, har i stor utsträckning använts vid papperstillverkning och i tryck- ningsindustrin. Även om dessa klisterremsor är utmärkta i många avseenden, påverkas både klibbförmågan och frigörningen från det skyddsark, som interfolierats mellan varven i klisterrullen, nega- tivt av hög omgivhingsfuktighet.

Den amerikanska patentskriften 3 441 430 beskriver en klister- remsa, i vilken det tryckhäftande klistret är en vattenlöslig akryl- syra-eterakrylatsampolymer, vilken klibbgjorts med ett vätskeformigt, vattenlösligt mjukningsmedel, som innehåller minst en eterbindning.

Pâ grund av eterbindningen har detta klister en inneboende känslig- het för oxidation och dess klisteregenskaper är i hög grad påverkade av de betingelser, för vilka klistret tidigare har utsatts. Exem- pelvis strävar en högtemperaturpåkänning (antingen före eller efter användningen vid skarvning) att försämra klibbförmåga, böjlighet och omarbetbarhet. Det är inte alltid möjligt att skydda klister- remsaumot sådana betingelser.

Den amerikanska patentskriften 3 661 874 beskriver ett vatten- " lösligt, tryckhäftande klister, som tillverkats genom att bringa en epoxiderad gummilik polymer att reagera med en vattenlöslig, sekundär monoamin och klibbgöra polymeren med ett vattenlösligt klibbmjukningsmedel. Vid en omsorgsfull sammansättning får detta klister goda fysikaliska egenskaper, som motsvarar samtliga de krav, som ställs i pappersindustrin, men framställningsförfarandet är kom- plicerat och därför dyrt.

Föreliggande uppfinning avser normalt klibbiga och tryckhäftande klister, som liksom de tidigare kända, ovan beskrivna klisterna, är vattendispergerbara eller vattenlösliga. Klistren enligt före- liggande uppfinning uppvisar ett bättre klibb och en bättre värme- beständighet än de i den amerikanska patentskriften 3 441 430 be- skrivna klisterna och är lättare att framställa än de i den ameri- kanska patentskriften 3 661 874. Klister enligt föreliggande upp- finning kan överdragas på ett borttagbart skyddsark och användas som dubbelhäftande klisterremsor, dvs den frilagda-ytan av klistret fästes vid ett första underlag,Skyddsarketavlägsnas, och den därvid frilagda klisterytan fästes vid ett andra underlag. Klisterremsor, som tillverkats med dessa klister, är lättare att omarbeta och klist- 3 r 7315738-0 ren kan framställas med utmärkta skjuv-och “vâtbetts-" egenskaper.

Trots dessa värdefulla egenskaper är klistren jämförelsevis billiga.

Föreliggande uppfinning avser en normalt klibbig och tryckhäftan- de vattendispergerbar klisterkomposition, som i kombination omfattar 100 viktdelar av en sampolymer av monomerer, vilka inbegriper en akrylsyraester och en vinylkarboxylsyra, och som företrädesvis i rform av ett tunt skikt är påförd på åtminstone ena ytan hos ett böj- ligt arkmaterial, såsom ett vattendispergerbart papper, vilken kompo- sition kännetecknas av att (a) sampolymeren av monomerer huvudsakligen är mppbyggd av (l) ca 90-20 viktdelpr monomerisk akrylsyrakster av icke-tertiär alkylalkohol medšl-14 kolatomer oth (2) ca 10-80 viktdelar vinylkarboxylsyramonomer, som är sampoly- meriserbar med akrylsyraestern, i vilken syramononwr åt- minstone ett sådant antal karboxylgrupper att de utgör 3-22 vikt% av sampolymeren har neutraliserats genom reaktion med en sekundär eller tertiär alkanolamin med minst 4 och högst 18 kolatomer, och att (b) kompositionen inbegriper, inom gränserna O-400 viktdelar, en tillräcklig mängd för att göra klistret vattendispergerbart och ge det ett klibbvärde av högst 50 cm, bestämt genom prov- 'ning med rullande kula, av minst ett vattendispergerbart, klibb- förbättrande material, som valts bland mjukningsmedel av typen oljiga, vattenlösliga polyoxietylenföreningar samt bland klibb- nedel, vilka är reaktionsprodukter av hartssyror och alkanolaminer.

Vidare avser föreliggande uppfinning ett sätt att framställa klistret, vilket sätt kännetecknas av att 100 viktdelar av en sampolymer som huvudsakligen är uppbyggd av (1) cirka 90-20 viktdelar akrylsyraester- monomer av icke-tertiär alkylalkohol med 1-14 kolatomer och (2) cirka lO-80 viktdelar vinylkarboxylsyramonomer, som är sampolymeriserbar med akrylsyraestern, i vilken syramonomer åtminstone ett sådant antal karboxylgrupper att de utgör 3-22 vikt% av sampolymeren har neutrali- serats genom reaktion med en sekundär eller tertiär alkanolamin med minst 4 och högst 18 kolatomer, blandas med en, inom gränserna 0-400 viktdelar, tillräcklig mängd för att göra klistret vattendispergerbart och ge det ett klibbvärde av högst 50 cm, bestämt genom provning med rullande kula, av minst ett vattendispergerbart, klibbförbättrande. material, som väljes bland mjukningsmedel av typen oljiga, vatten- lösliga polyoxietylenföreningar samt bland klibbmedel, vilka är reaktionsprodukter av hartssyror och alkanolaminer.

Som tidigare angivits bör alkanolaminen, som används vid den 7315738-0 g 4 delvisa neutralisationen av sampolymerens syrafunktion, vara sekun- där eller tertiär. Även om monoalkanolaminer kan användas föredra- ges di- och tri-alkanolaminer. Ett ersättande av alla tillgängliga aminoväten med en alkyl eller alkanolgrupp eliminerar möjligheten av amidbildning, vilket skulle reducera vattenlöslighet och negativt inverka på klisterproduktens åldring. Det Éöredšages vanligen att använda alkanolaminer med ett minimalt antal kolatomer för att där- igenom minimera reaktionssvårighet på grund av steriskt hinder. Där- för föredrages det i stor utsträckning att exempelvis använda alka- nolaminer, i vilka åtminstone en, företrädesvis flera, av aminväte- atomerna har ersatts med kedjor, som endast innehåller en kolatom.

Om det är önskvärt att använda en alkanolamin, som innehåller ett betydande antal kolatomer, bör två lägre alkyl- eller alkanolgrupper (t ex metyl eller etanol) vara fästade vid kväveatomen.

Mjuknings- och klibbmedel åstadkommer samma fysikaliska resul- tat på helt olika sätt. Ett mjukningsmedel förlänar klibbförmåga genom att mjukgöra en hård polymer, dvs genom att effektivt sänka polymerens glastemperatur (Tg). Ett klibbmedel â andra sidan föran- leder en höjning av polymerens Tg. Lämpliga vattendispergerbara mjukningsmedel för praktiskt bruk av uppfinningen inkluderar oljiga, vätskeformiga substituerade eller osubstituerade polyoxialkylen- föreningar, t ex polyoxietylenaddukterna av alkylsubstituerade feno- ler, såsom oktyl- eller nonylfenol. Särskilt föredragna klibbmedel är de nya, neutrala eller svagt sura reaktionsprodukterna av natur- ligt förekommande, normalt vattenolösliga syrakolofoniumhartser (vil- ka typiskt har ett syratal, dvs det antal milligram KOH, som krävs för att neutralisera 1 g, av 135-170, även om hartser med syratal utanför detta omrâde också kan användas) med sekundära eller ter- 'tiära alkanolaminer, vilka valts med hänsyn till de tidigare disku- terade önskemålen.

Kort sagt âstadkommes vattendispergerbarhet när ca 3-22 vikt% av den totala sampolymeren består av karboxylgrupper, som därefter neutraliseras, varvid de erforderliga procentandelarna direkt hänför. sig både till kedjelängden och procentandelen av den akrylatmonomer, som används vid framställning av sampolymeren. Det är inte helt nöd- vändigt att samtliga i sampolymeren föreliggande syrafunktioner neutraliseras, såvida tillräckligt mycket syra har neutraliserats för att ge vattendispergerbarhet. Syrafunktionen kan naturligtvis neutraliseras utöver, vad som krävs för vattendispergerbarhet, även om det bör beaktas att det erhållna klistret därigenom blir mer käns- ligt för atmosfärsfuktighet. 7315738-0 I1f9§f~;f_ëaf_š§:au9eI1-_ Följande kortfattade beskrivning av vissa testförfaranden, som används för att uppskatta olika egenskaper hos vattenlösliga, tryck- häftande klister och därav tillverkade klisterremsor, ges för att underlätta förståelsen av föreliggande uppfinning.

Klibbtest_med rullande kula.

Vid denna test rullas en stâlkula med en diameter av 11,1 mm _nerför ett plan, som har en längd av ca 18 cm och en lutningsvinkel :av 210 31' mot en horisontell yta, på vilken yta den klisterremsa, som skall testas) har lagts med klistersidan upp, varvid klistrets tjocklek är minst 25 um. Sträckan, som Kulan rullar på den horison- tella klisterytan, mäts, och klibbet är omvänt proportionellt mot avståndet. Ytterligare detaljer rörande denna test beskrivs i Test Methods for Pressure-Sensitive Tapes, 6th Edition, Pressure- Sensitive Tape Council, Glenview, Illinois 60025, Test No PSTC-6.

Allmänt bör klister enligt föreliggande uppfinning ha ett, i enlighet med denna test, klibbvärde av högst ca 51 cm, företrädesvis högst ca 38 cm. När klisterremsor används vid sammanfogning av pappersrullar vid hastigheter av ca 750 m/min (dvs vid så kallade flying-pasters) föredrages i stor utsträckning klibbvärde av storleksordningen 2,5-7,5 cm. Å andra sidan, när klisterremsor används vid exempelvis tillslutning av oljeburkar, erfordras inte låga klibbvärden, i en- lighet med denna test.

Vidhäftning under skjuvpåverkan.

En 2,54 x 2,54 cm änddel av en 2,54 x 15,24 cm klisterremsa, som tillverkats genom att överdraga ett 25 um eller tjockare skikt av klister på en 18 kg kalendrerad kraftpappersstomme (ytvikt 68 g/m2) anbringas på en blankglödgad provskiva av stål och fastsättes med två överrullningar av en ca 2 kg tung vals. Skivan fastsättes därefter i en jigg, som anordnats i en vinkel av 20 mot vertikalplanet, så att den 12,70 cm fria änden av klisterremsan hänger ner i en vinkel av 1780 mot provskivan, varefter en 500 g vikt fästes vid änden av klisterremsan. Tiden för att klisterremsan skall lossna från skivan anges i minuter, varvid skjuvspänningen är direkt avhängig den för- flutna tiden. Ytterligare detaljer beskrivs i den tidigare nämnda Test Methods for Pressure-Sensitive Tapes, Test PSTC-7. Det är önsk- värt att ha en skjuvtid över 100 min, även om ett extremt klibbigt klister är tillfredsställande användbart vid en så låg skjuvtid som 50 min. 7315738-0 E.°_1y_1<_<=_flfk1ibb 29mm; Änden av en rostfri stålstâng med en diameter av 1,6 mm trycks 'mot klisterytan med en hastighet av 0,5 cm/sek och ett tryck av 100 p/cmz. Efter en vilotid av l s mäts den kraft, som erfordras för att avlägsna stången med en hastighet av 0,5 cm/s. Klistrets klibb är direkt beroende av kraften i p.

Vattendispergerbarhet.

Materialet, som skall testas, omvandlas till vätskeform (om den- na inte är klistrets naturliga form) genom att lösa det i ett lämp- ligt organiskt lösningsmedel eller genom att värma det till flytbart tillstånd. Ett skikt av materialet överdrages därefter på ena ytan 'av ett 18 kg kalendrerat kraftpapper (ytvikt 68 g/m2), varefter eventuellt lösningsmedel bortskaffas genom ugnstorkning för att ge _ett överdrag av 25-50 pm tjocklek. Några droppar av vatten bestänks därefter på ytan, varefter den så befuktade ytan gnids med ett finger.

Ett vattendispergerbart material blir först halt, varefter det börjar att lösas. Förfarandet, som beskrivs i den efterföljande texten, kan också genomföras.

Omarbetbarhet.

En ca 20 cm x 2,5 cm remsa av en dubbelbestruken klisterremsa innesluts mellan' två identiskt likformade remsor av ett läskpapper (för en klisterremsa med klister på endast ena sidan fästes två remsor på läskpappret)och skärs i ca 1,3 cm fyrkantiga bitar. Till dessa bitar sättes tillräckligt av läskpapper, som skurits i 1,3 cm fyrkantiga bitar, för att ge en totalvikt av 15 g, varefter samtliga bitar med 500 ml vatten placeras i en Waring blandare. Blandaren körs i 30 s, varefter den mäld, som har stänkt upp på sidorna och locket, sköljs tillbaka ner i blandaren med en tvättflaska. Blandaren körs ånyo i 30 s och tvättas som tidigare, varefter den slutligen körs i 30 s. Mälden avlägsnas därefter från blandaren, sköljes 2 ggr med vatten, och formas till ett ark med användning av en stor ark~ form. Arket uttas ur formen, pressas mellan läskpapper i 1,5 min i en hydraulisk press, avlägsnas, torkas och undersöks för att på- visa närvaron av partiklar av oomarbetad klisterremsa. Om sådana partiklar påvisas, betraktas klisterremsan som otillfredsställande.

Ytterligare detaljer beskrivs i TAPPI Test RC-282.

Denna test gäller inte för klisterremsor, i vilka exempelvis stommen är en tvâaxligt orienterad polyesterfilm, som inte lämpar sig för omarbetning. Sådana stommar är kraftiga och kan emellertid 7315738-0 användas i en klisterremsa, såvida den lösgjorda stommen avlägsnas från holländaren.

Följande exempel ges för att underlätta förståelsen av förelig- gande uppfinning och ej för att begränsa densamma. I varje exempel framställdes en akrylat-vinylkarboxylsyrasampolymer i huvudsak enligt den amerikanska pätentskriften 2 884 126. Monomererna, som skall sam- polymeriseras, löstes i aceton (eventuellt inbegripet upp till 20 % metanol eller 10 % vatten) under användning av azobisisobutyronitril som katalysator, och lösningen hölls vid 53°C i 24 h, varefter poly- merisationen var i huvudsak fullständig. Till den erhållna viskösa lösningen sattes därefter en liten mängd vatten och en mängd alka- nolamin, som beräknats vara tillräcklig för att neutralisera den önskade mängden av syrafunktion, dvs minsttillräcklig för att ge vattendispergerbarhet åt den slutliga klisterkompositionen. Den erhållna lösningen överdrogs därefter antingen direkt på en 18 kg kalendrerad kraftpapperstomme (ytvikt 68 g/m2) eller modifierades först genom blandning med ett vattendispergerbart mjuknings- eller klibbmedel i vätskeform och därefter överdrogs. Mjukningsmedel, som är vattenlösliga polyoxialkylenföreningar, är i sig själva endast vätskor och tillsattes därför direkt utan modifiering. Då emellertid det använda klibbmedlet var ett vattendispergerbart kolofoniumharts, framställdes det genom att lösa en vattenolöslig hartssyra i iso- propylalkohol och bringa det att reagera med tillräckligt mycket alkanolamin för att åstadkomma vattendispergerbarhet. Den exakta mängd av alkanolamin, som erfordras för att åstadkomma vattendisper- gerbarhet, beror av det särskilda kolofoniumhartset, men 65-90 % 'neutralisation av syrafunktionen är typisk. I vilket fall som helst torkades därefter klisteröverdraget i en luftcirkulerad ugn vid ss-so°c i ca s min.

För bekvämlighetens skull ges följande exempel i tabellform, vilka exempel förberetts i huvudsak enligt det ovan beskrivna för- farandet. Samtliga delar och procentandelar hänför sig till vikt såvida inget annat anges. I samtliga fall var klistret vattendisper- gerbart och de därav gjorda skarvarna var omarbetbara. Följande för- kortningar används: Akrylatmonomerer DDAA dodekylakrylat _ EA t etylakrylat IOA iso-oktylakrylat (blandad esterreaktions- produkt av akrylsyra och isomererna av oktylalkohol. 7315738-o nBA Akrylsyramonomerer AA IA MAA Alkanolamin AMPD DEA DME 180 DMEÅ om? 160 n-butylakrylat akrylsyra itakonsyra metakrylsyra 12-amino-2-metyl-1,3-prppandiol äietanolamin dimetylamiñpolyoxietylçn, molekylvikt 180 dimétyletanolamin dimetylaminpol§øxipropylen, molekylvikt 160 Alkanolamin A(fortsättning) DMP 400 MDEA QUAD TEA THAM TIPA Kolofoniumklibbmedel GR A GRM TOR TORD TORP WRD WRH NPEO PPG PPEG Polyoxialkylen mjukningsmedel dimetylaminpolyoxipropylen, molekylvikt 400. metyldietanolamin N,N,N',N'-tetra-3-hydroxípropylety1en-_ diamin trietanolamin trihydroximetylaminometan triísopropanolamin kolofonium maleatbundet gummikolofonium talloljeharts disproportionerat talloljeharts polymeriserat talloljeharts disproportíonerat stubbharts hydrerat stubbharts polyoxietylenaddukt av nonylfenol innehållànde 61 % etylenoxid polyoxipropylenglykol, medelmolekylvikt 660 polyetylenglykolmonofenyleter, medelmolekylvikt 270 7315738-0 w m : awfiOB : : .- : .- : ._ : w N æ G = I = 2 = ._ = .- = m N m m ._ NU ._ : : _. _. : : : W N w @ _» = 2 = 2 I . = I = @ N æ Û = = 2 I n. ._ = B I .¶\ N w w nu nu __ 2 = = = = __ 1% N wa = omoæ omfi w.mH mun: oofi mw = ma wow ca w G = = : : = = : : : w G : = O O M : : : : : : : N .H wa mmm: mms acw ~w~> = am om = am man »H n: _ .I . ÜWN O : ._ _. = = : = W .m I - . | Ommz omfi mN_w cow män oN om = om = ma owmz nav æm = = = = = ._ | 1 ommz oofi w.mH oafl msn aøfl = = = = mä O m ._ ._ . O O N : Qüš _. ._ : : = NH Q Q 8 2 m N S = : 8 = .. = .M ä wa mun: mms om a.~H acw man aa m~ = aa mon ca I 1 Ommz. omfl mw.v = ma om = Om = m N m NED z : : : : : : = .. w W G = : O OH : : : : : : : F wa ewa: :ms om.

I I ÛWWZ m N v = : = .. : = 2 0 I | Ommz om ww.m oov ASG mm mm : mh = m w G ämm: SNB m N = = = : 2 = = Ü I l OHNZ m N ._ O mH NZD = _. : : : M I I I I = : : : : : än N wa a:m:n mmz Goa m~.w o°« man OCH OH ma ca mm H :Owuxcøm wumumm ma» nwëæfiøm mmhmmflfimuudmfl _ fiwEm .mHNm wmuom Hm." mn.. 1 man* umflww ma» ämm Lwuæm Äfluønunwc ...Emm umá uwuumumw Eom :Hocmvflm lfifimuuøwn Lñwxm uflnwm :aim uun oofl ummmnum :wanna :wc nfiocmvim nom ImOOU må. w Hwäocoë umšonofi w umflwu æuxfl> nmuæw fiçmflhuxm flwflmEQAwaM Hwëhfiomšmw .n .udümšñ 10 7315738-0 .uwnmflflwwH:muum> mflfluæumno uwmøcw uns cmnmßhaømfiflm wnmuumflflmuuøoc nun « I 1 | | m.cH omfl msn ccfi om = om = wm _ u .. n mnnn mms non nn _. om mm: .mm mm amnfi mms nu m ca mmnz oofi om 442 om = Nm | .. | _ .. mmm» 03 .En 03 om qÉ nn ann .S I I x l _ |._1..|. , ÜZQ : .- | | Ommz mn æm.m mmnå om mm dH mb dmfl mm | I wmmm om m HN cow mäø ooa mn = .mm = mm K nn øwfinzn EE .www 0.3 03 nzn 2.. nn É nn Én Z cofiuxcøu wumuww ma» umëæfiom wmflwmwfimuuøwc cfiäm muhm wmumm Hmflwu wav nmflwø mæu ämm wmwmm nflflmuwwmm |Emw mm% uwuuwmwwmfimm nflocmxflw xfiamuvsma uëwxm -Sflßnwn åoamåm ...mn èoou må w »weoäa »weoäe w umHmw_ wuxfi> |mnæm uumflæuxm Hmmmñnnflfim Hwšäaomñmm . Eennfiwwnnonv H nnmmå. 7315738-0 11 TABELL la Klisteregenskaper Klibbtest med Vidhäftníng under Po1yken~ rullande kula skjuv-pâkänning klibbprovning Exempel tum cm min P 1 4,5 11,4 1277 2 3,0 7,6 32 3 1,2 3,0 143 , 4 1,8 4,6 4388 5 11 28 718 6 6,7 17 495 7 10,7 27,1 298 8 ' 8,2 20,8 9 7,6 19,2 54 10 1,1 2,8 172 11 -5,0 12,7 12 10,5 26,6 56 13 6,4 16,3 110 14 1,0 2,5 15 5,6 14,2 16 7,2 18,2 17 6 15 4625 18 10 25 690 19 17 -42 710 ' 20 2,2 5,6 70 21 4,7 11,9 55 22 1,2 3,0 40 23 5 13 110 24 5,7 14,5 11.0 25 9,2 26,4 60 26 18 146 182 27 8,0 20,4 28 6,0 ,15,2 29 2,7 6,6 30 2,3 _S,8 31 4,0 11,2 32 3,5 8,9 33 12 30 34 2,7 6,6 7315738-o d vi lzt Tabell 2 anger kvalitativt den relativa förmågan hos olika alkanolaminer att förläna en 75:25 IOA:AA-sampolymer vattenlöslig- het och på samma gång en viss grad av klibb.

'I i -É _ . TABELL 2 _ Alkanolamin ' Förlänad grad : rörlänad grad av a ' av klibb vattenlöslighet AMP (primär) - ¿ K ' ingen : bra DEA (sekundär)a É a bra bra TEA _ d bra ' bra mmm g a måttlig måu-.ug till ringa MEA É i bra utmärkt TIPA bra ' QUAD bra Tabell 3 anger kvalitativt den relativa förmågan hos olika alkanolaminer att förläna samma hydrerade stubbharts klibb och vattenlöslighet. ' TABELL 3 Alkanolamin Förlänad grad Förlänad grad av av klibb vattenlöslighet AMPD (primär) ingen måttlig THAM " ' _ W ingen brae EA å " 1 måttlig måttlig DEA (sekundär) bra bra TEA (teriär) utmärkt utmärkt DMEA " bra . måttlig MDEA “ utmärkt " ' utmärkt 50 % MeTEA+OH- (ingen 1 utmärkt För enkelhetens skull använder varje sampolymer, som angivits i exemplena, en enda akrylatmonomer och en enda syramonomer. Akrylat- sampolymeren kan emellertid erhållas genom att sampolymerisera ett stort antal akrylater och/eller vinylkarboxylsyror. Det framgår även klart av exemplena att mer än ett mjuknings-, klibbmedel eller båda kan inbegripas. På samma sätt kan, även om det kanske är enklast att bringa både akrylatsampolymeren och vilket som helst surt klibbmedel att reagera med tillräckligt alkanolamin för att göra dem vatten- dispergerbara var för sig, den ena neutraliseras till något mindre _ 7 än vattendispergerbart tillstånd, om den andra neutraliseras till 7315738-0 13 något över sin gräns för vattendispergerbarhet. De efterföljande patentkraven är så formulerade att de inkluderar dessa och liknande uppenbart likvärda modifikationer. Det bör även påpekas att akrylat- sampolymererna inte behöver neutraliseras till den punkt där de i och för sig är vattendispergerbara, förutsatt att ett lätt vatten- lösligt mjukningsmedel (t ex ett, som baserats på polyetylen eller polypropylenoxid) används. Det är vanligtvis inte önskvärt att an- vända mer alkanolamin, än vad som krävs för att fullständigt neutra- lisera syrafunktionen av ett kolofoniumharts, eftersom överskottet strävar att oxideras och antaga en oattraktiv brun färg.

Fackmannen på området inser att det inte är lätt att förutsäga alla de variationer, som kan utföras inom uppfinningens ram, och många modifikationer är självklara, speciellt om vissa principer hålls i minnet. Ju kortare kedjelängden är hos den alkahol, ur vilken akrylatmonomeren härleds, desto hårdare blir således det erhållna _ tryckhäftande klistret. Om ett mjukare klister önskas, skall kedje- längden hos alkoholen ökas, alternativt kan akrylsyradelen av sam- polymeren bringas att reagera med en förhållandevis långkedjig alka- nolamid. Om en högre skjuvhållfasthet önskas hos ett klister, som tillverkats av en given sampolymer, kan en högre molekylvikt, såsom visas av en högre gränsviskositet, användas. Alternativt kan en mindre mängd av tvärbindande medel införlivas.

Det skall på samma sätt påpekas att för att nå speciella resultat kan det vara önskvärt att införliva mindre mängder monomera modifi- eringsmedel i sampolymererna, som skall användas för att framställa klister enligt föreliggande uppfinning. Exempelvis höjer styren eller metylmetakrylat hårdheten, tertbutylstyren ökar klibbet och vinyl- acetat förbättrar vidhäftningen till plastmaterial, såsom tvåaxligt orienterat polyetylentereftalat. Vidare kan på samma sätt färgämnen, pigment, fyllmedel osv tillsättas om så är nödvändigt eller önskvärt. Även om föreliggande uppfinning speciellt har beskrivits med hänsyn till klisterremsor för papperstillverkning och tryckningsför- faranden, har det tryckhäftande klistret många andra tillämpnings- områden. Exempelvis kan vattenlösliga klisteretiketter sättas på karotter, fönster eller andra ytor, som vanligtvis rengörs med vat- tenhaltigt lösningsmedel. Tygetiketter, som överdragits med detta klister, kan lätt tvättas bort från kläder, på vilka de är fästade.

På samma sätt kan det, eftersom klistret huvudsakligen är olösligt i de flesta oljor eller liknande kolvätelösningsmedel, användas vid- förfaranden, där vanliga, normalt klibbiga och tryckhäftande klister

Claims (12)

7315738-0" i 14 visar sig vara otillfredsställande. PATENTKRAV

1. l. Normalt klibbig och tryckhäftande vattendispergerbar klister- Kkomposition, som-Ä kombination omfattar 100 viktdelar av en sam- polymer av monomerer, vilka inbegriper en akrylsyraester och en 'vinylkarboxylsyra,_och'som företrädesvis i form av ett tunt skikt är pâförd på åtminstone ena ytan hos ett böjligt arkmaterial, såsom ett vattendispergerbart papper, k ä n n e t e c k n a t därav, att (a) sampolymeren av monomerer huvudsakligen är uppbyggd av ,(l) ca 90-20 viktdélar monomerisk akrylsyraester av icke-tertiär alkylalkohol med 1-14 kolatomer och (2) ca lO-80 viktdelar vinylkarboxylsyramonomer, som är sampoly- meriserbar med akrylsyraestern, i vilken syramonomer åt- minstone ett sådant antal karboxylgrupper att de utgör 3-22 vikt% av sampolymeren har neutraliserats genom reaktion med en sekundär eller tertiär alkanolamin med minst 4 och högst 18 kolatomer, och att (b) kompositionen inbegriper, inom gränserna 0-400 viktdelar, en tillräcklig mängd för att göra klistret vattendispergerbart och ge det ett klibbvärde av högst 50 cm, bestämt genom prov- ning med rullande kula, av minst ett vattendispergerbart, klibb- förbättrande material, som valts bland mjukningsmedel av typen oljiga, vattenlösliga polyoxietylenföreningar samt bland klibb- medel, vilka är reaktionsprodukter av hartssyror och alkanol- aminer. r

2. Klisterkomposition enligt kravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att de icke-tertiära alkoholmolekylerna, ur vilka akrylsyra- estern har härletts, innehåller i genomsnitt 4-12 kolatomer, vilka molekyler till minst övervägande delen har en kol-kolkedja av minst 4 kolatomer, som slutar vid hydroxylkolatomerna, att kedjan inne- håller minst hälften av det totala antalet kolatomer i molekylen, och att akrylsyraestern i sig själv kan polymeriseras till en klib- big, tänjbar och elastisk polymermassa.

3. Klisterkomposition enligt något av kraven 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att alkylalkoholen huvudsakligen består av isooktylalkohol och att karboxylsyramonomeren huvudsak- ligen består av akrylsyra.- 1 ß 1 7315138-o

4. Klisterkomposition enligt något av kraven 1-3, k ä n n e- t e c k n a d därav, att den vattendispergerbara sampolymeren huvudsakligen består av 75-50 vikt% isooktylakrylat och att karb- oxylsyramonomeren motsvarande huvudsakligen bestär av 25-50 vikt% akrylsyra.

5. Klisterkomposition enligt något av kraven 1-4, k ä n n e- it e c k n a d därav, att det klibbförbättrande materialet är ett .kolofoniumharts, som har bringats att reagera med en tillräcklig mängd av sekundär eller tertiär alkanolamin för att.b1i vatten- dispergerbar. *

6. Klisterkomposition enligt kravet 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att alkanolaminen är tertiär.

7. Klisterkomposition enligt kravetíö, k ä n n e t e c k n a d därav, att cirka 100 viktdelar klibbmedel används.

8. Klisterkomposition enligt kravet 7, k'ä n n e t e c k n a d därav, att kolofoniumhartset har bringats att reagera med metyl- dietanolamin.

9. Klisterkomposition enligt kravet 1 eller 2, k ä n n e-- t e c k n a d därav, att sampolymeren huvudsakligen består av 75:25 n-butylakrylat:akrylsyra, och att cirka 25 vikt% av syrafunktionen har neutraliserats. 1 '

10. ; Klisterkomposition enligt kravet 1 eller 2, k ä n n e- t e c k n a d därav, att sampolymeren huvudsakligen består av n-butyl-akrylat och akrylsyra, och att största delen av akrylsyran har neutraliserats med en polyoxipropylenaddukt av dimetylamin.

11. ll. Klisterkomposition enligt kravet 10, k ä n n e t e c k n a d därav, att viktförhållandet akry1at:akrylsyra är cirka 90:10.

12. Sätt att framställa ett normalt klíbbigt och tryckhäftande, vattendispergerbart klister enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att 100 viktdelar av en sampolymer som huvudsakligen är uppbyggd av (1) cirka 90-20 viktdelar akrylsyraestermonomer av icke-tertiär alkylalkohol med 1-14 kolatomer och (2) cirka 10-80 viktdelar vinyl- karboxylsyramonomer, som är sampolymeriserbar med akrylsyraestern, i vilken syramonomer åtminstone ett sådant antal karboxylgrupper att de utgör 3-22 vikt% av sampolymeren har neutraliserats genom reaktion med en sekundär eller teriär alkanolamín med minst 4 och högst 18 kolatomer, blandas med en, inom gränserna 0-400 viktdelar, tillräcklig mängd för att göra klistret vattendispergerbart och ge det ett klibbvärde av högst 50 cm, bestämt genom provning med rul- lande kula, av minst ett vattendispergerbart, klibbförbättrande '2315738-0 í 16 material, som väljes bland mjukningsmedel av typen oljiga, vatten- lösliga polyoxietylenföreningar samt bland klibbmedel, vilka är reaktionsprodukter av hartssyror och alkanolaminer. _ ANFÖVRDA PUBLIKATIONER: “US 2 854 126 (161j167), 3 661 874 (26Û~83@3)