Claims (15)
1. Способ электрохимического получения фосфитных и дифосфитных Ni(0)комплексов в бездиафрагменном электролизере, содержащем анод и катод, путем анодного растворения металлического никеля в апротонном растворителе с последующим электровосстановлением ионов никеля на катоде в присутствии фосфорных лигандов с использованием постоянного или переменного тока.1. A method for the electrochemical production of phosphite and diphosphite Ni (0) complexes in a diaphragmless cell containing an anode and a cathode, by anodic dissolution of metallic nickel in an aprotic solvent followed by electroreduction of nickel ions on the cathode in the presence of phosphoric ligands using direct or alternating current.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катода используются металлы с низким перенапряжением водорода, выбранные из группы, состоящей из платины, золота, палладия, рутения, иридия, кобальта, молибдена, никеля и железа. 2. The method according to claim 1, characterized in that the cathode uses metals with low hydrogen overvoltage selected from the group consisting of platinum, gold, palladium, ruthenium, iridium, cobalt, molybdenum, nickel and iron.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что фосфорные комплексы содержат фосфитные лиганды общей формулы Р(ОR)3, где R - алкильный радикал, содержащий 1 - 10 углеродных атомов или арильную группу или ее производные, и дифосфитные лиганды, включающие замещенные пирокатехина, бис(фенола) или бис(нафтола).3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the phosphorus complexes contain phosphite ligands of the general formula P (OR) 3 , where R is an alkyl radical containing 1 to 10 carbon atoms or an aryl group or its derivatives, and diphosphite ligands, including substituted pyrocatechol, bis (phenol) or bis (naphthol).
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соотношение между ионами Ni2+, полученными в ходе электрохимического растворения металлического Ni и фосфорными лигандами составляет 1: 4 в случае фосфитных лигандов, 1:2 в случае дифосфитных лигандов или 1:1 в случае стерически затрудненных дифосфитных лигандов.4. The method according to claim 3, characterized in that the ratio between Ni 2+ ions obtained during the electrochemical dissolution of metallic Ni and phosphoric ligands is 1: 4 in the case of phosphite ligands, 1: 2 in the case of diphosphite ligands, or 1: 1 in case of sterically hindered diphosphite ligands.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электрохимическое растворение металлического Ni и электровосстановление Ni2+ ионов происходит в растворе, включающем ацетонитрил, диметилформамид и 3-пентеннитрил.5. The method according to claim 1, characterized in that the electrochemical dissolution of metallic Ni and electroreduction of Ni 2+ ions occurs in a solution comprising acetonitrile, dimethylformamide and 3-pentenonitrile.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что электрохимическое растворение металлического Ni и электровосстановление Ni2+ ионов происходит в присутствии ацетилацетона.6. The method according to claim 1, characterized in that the electrochemical dissolution of metallic Ni and electroreduction of Ni 2+ ions occurs in the presence of acetylacetone.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что количество ацетилацетона в электролите соответствует количеству Ni2+ ионов, растворенных в ходе предварительного электролиза.7. The method according to claim 6, characterized in that the amount of acetylacetone in the electrolyte corresponds to the number of Ni 2+ ions dissolved in the preliminary electrolysis.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что анодная плотность тока составляет 1-20 мА/см2.8. The method according to claim 1, characterized in that the anode current density is 1-20 mA / cm 2 .
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что катодная плотность тока составляет 1-15 мА/см2.9. The method according to claim 1, characterized in that the cathodic current density is 1-15 mA / cm 2 .
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что его проводят при температуре (-10) - 40oС.10. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out at a temperature of (-10) - 40 o C.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз после растворения металлического никеля проводят с растворяющимся анодом, выбранным из металлов II, IV, V, VI, VII и VIII групп Периодической системы элементов. 11. The method according to claim 1, characterized in that the electrolysis after dissolution of the metallic nickel is carried out with a dissolving anode selected from metals of groups II, IV, V, VI, VII and VIII of the Periodic table of the elements.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что анод включает цинк, а катод включает никель. 12. The method according to claim 11, characterized in that the anode includes zinc, and the cathode includes nickel.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что соотношение площади поверхности Zn анода и Ni катода составляет около 1:1. 13. The method according to p. 12, characterized in that the ratio of the surface area Zn of the anode and the Ni cathode is about 1: 1.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что количество растворенных Zn2+ ионов (пропущенный заряд) соответствует эквимолярному количеству образованного Ni(0) комплекса.14. The method according to p. 12, characterized in that the amount of dissolved Zn 2+ ions (missed charge) corresponds to the equimolar amount of the formed Ni (0) complex.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется переменный ток. 15. The method according to claim 1, characterized in that the alternating current is used.