RU98119393A - Аллильные металлокомплексы и способ полимеризации олефинов - Google Patents
Аллильные металлокомплексы и способ полимеризации олефиновInfo
- Publication number
- RU98119393A RU98119393A RU98119393/04A RU98119393A RU98119393A RU 98119393 A RU98119393 A RU 98119393A RU 98119393/04 A RU98119393/04 A RU 98119393/04A RU 98119393 A RU98119393 A RU 98119393A RU 98119393 A RU98119393 A RU 98119393A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- hydrogen atoms
- complex compound
- dimer
- hydrocarbyl
- Prior art date
Links
- -1 ALLYL Chemical class 0.000 title claims 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 9
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 6
- 125000003800 germyl group Chemical group [H][Ge]([H])([H])[*] 0.000 claims 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000000484 butyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002868 norbornyl group Chemical class C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 claims 2
- 125000001147 pentyl group Chemical class C(CCCC)* 0.000 claims 2
- 125000001436 propyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical class [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediyl Chemical group [CH2]CC[CH2] OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[4-(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=CC=CC1=CC=C(C)C=C1 KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
Claims (12)
1. Металлоорганическое комплексное соединение формулы:
или димер, сольватированный аддукт, хелатное производное или их смесь,
где L - анионная циклическая группа или Y, которая связана с М посредством делокализованной π-связи и с Z, причем указанная группа содержит вплоть до 50 неводородных атомов;
М - металл группы 3, 4 или семейства лантанидов Периодической таблицы элементов;
Z - ковалентная связь, двухвалентный заместитель, содержащий вплоть до 50 неводородных атомов и соответствующий формуле - (ER2)m-, где Е - независимо в каждом случае углерод, кремний или германий, R - независимо в каждом случае выбирают из группы, включающей гидрокарбил, силил и гермил, имеющих вплоть до 20 неводородных атомов, и m - целое число от 1 до 3;
Y - двухвалентное производное аллильной группы или гидрокарбил-, силил- или гермил-замещенная аллильная группа, содержащая до 20 неводородных атомов, связанный посредством η3- π связи с М, и связанный с Z;
X' - нейтральная основная, по Льюису, лигандная группа, содержащая до 20 неводородных атомов; X" - независимо в каждом случае одновалентный анионный остаток из группы, содержащей гидрид, галоид, гидрокарбил, силил, гермил, гидрокарбилокси, амид, силокси, галоидогидрокарбил, галоидосилил, силилгидрокарбил и аминогидрокарбил с числом неводородных атомов до 20, или две X" группы вместе образуют двухвалентный гидрокарбадиил группу;
n - равно от 0 до 3; и
р - целое число от 0 до 2.
или димер, сольватированный аддукт, хелатное производное или их смесь,
где L - анионная циклическая группа или Y, которая связана с М посредством делокализованной π-связи и с Z, причем указанная группа содержит вплоть до 50 неводородных атомов;
М - металл группы 3, 4 или семейства лантанидов Периодической таблицы элементов;
Z - ковалентная связь, двухвалентный заместитель, содержащий вплоть до 50 неводородных атомов и соответствующий формуле - (ER2)m-, где Е - независимо в каждом случае углерод, кремний или германий, R - независимо в каждом случае выбирают из группы, включающей гидрокарбил, силил и гермил, имеющих вплоть до 20 неводородных атомов, и m - целое число от 1 до 3;
Y - двухвалентное производное аллильной группы или гидрокарбил-, силил- или гермил-замещенная аллильная группа, содержащая до 20 неводородных атомов, связанный посредством η3- π связи с М, и связанный с Z;
X' - нейтральная основная, по Льюису, лигандная группа, содержащая до 20 неводородных атомов; X" - независимо в каждом случае одновалентный анионный остаток из группы, содержащей гидрид, галоид, гидрокарбил, силил, гермил, гидрокарбилокси, амид, силокси, галоидогидрокарбил, галоидосилил, силилгидрокарбил и аминогидрокарбил с числом неводородных атомов до 20, или две X" группы вместе образуют двухвалентный гидрокарбадиил группу;
n - равно от 0 до 3; и
р - целое число от 0 до 2.
2. Металлоорганическое комплексное соединение формулы:
где М - титан, цирконий или гафний, предпочтительно титан, имеющий валентность +2, +3 или +4 стандартной степени окисления;
R - независимо в каждом случае выбирают из группы, включающей водород, гидрокарбил, силил или гермил, причем указанный R содержит до 20 неводородных атомов, и R"" выбирают из группы, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилокси, силил, силокси или гермил, причем указанный R"" содержит до 20 неводородных атомов;
X' - сопряженный диен, содержащий 4-30 неводородных атомов, который образует π-комплекс с М, когда М имеет валентность +2 при стандартной степени окисления, при этом п равно 1 и р равно 0;
X" - в каждом случае представляет собой анионную лигандную группу, которая имеет ковалентную связь с М, когда М имеет валентность +3 или +4 при стандартной степени окисления, при этом п равно 0 и р равно 1 или 2, и произвольно две X'' группы вместе образуют двухвалентную анионную лигандную группу.
где М - титан, цирконий или гафний, предпочтительно титан, имеющий валентность +2, +3 или +4 стандартной степени окисления;
R - независимо в каждом случае выбирают из группы, включающей водород, гидрокарбил, силил или гермил, причем указанный R содержит до 20 неводородных атомов, и R"" выбирают из группы, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилокси, силил, силокси или гермил, причем указанный R"" содержит до 20 неводородных атомов;
X' - сопряженный диен, содержащий 4-30 неводородных атомов, который образует π-комплекс с М, когда М имеет валентность +2 при стандартной степени окисления, при этом п равно 1 и р равно 0;
X" - в каждом случае представляет собой анионную лигандную группу, которая имеет ковалентную связь с М, когда М имеет валентность +3 или +4 при стандартной степени окисления, при этом п равно 0 и р равно 1 или 2, и произвольно две X'' группы вместе образуют двухвалентную анионную лигандную группу.
3. Металлоорганическое комплексное соединение по п. 2, где R' независимо в каждом случае выбирают из группы, содержащей водород, радикалы метил, этил и все изомеры радикалов пропил, бутил, пентил и гексил, а также радикалы циклопентил, циклогексил, норборнил, бензил и триметилсилил; или смежные R' группы, связанные вместе, образуют конденсированную полициклическую систему, или димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смесь.
4. Комплексное соединение по п. 1, в котором X' представляет собой η4-1,4-дифенил-1,3-бутадиен; η4-1,3-пентадиен; η4-1-фенил-1,3-пентадиен; η4-1,4-дибензил-1,3-бутадиен; η4-2,4-гексадиен; η4-3-метил-1,3-пентадиен; η4-1,4-дитолил-1,3-бутадиен или η4-1,4-бис(триметилсилил)-1,3-бутадиен; или димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смесь.
5. Комплексное соединение по п. 1, в котором X'' представляет собой хлорид, метил, бензил, фенил, толил, трет-бутил, метилат или триметилсилил или две X" группы вместе образуют 1,4-бутандиил, s-цис(1,3-бутадиен) или s-цис(2,3-диметил-1,3-бутадиен), или его димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смесь.
6. Комплексное соединение по п. 1, в котором Е - кремний, m равно 1 и R" - метил, фенил, метилат, этилат, пропилат или бутилат, или димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смеси.
7. Комплексное соединение по п. 1, в котором Y представляет собой η3-2-пропенил, η3-1,3-диметил-2-пропенил или η3-1,3-дифенил-2-пропенил; или димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смеси.
8. Комплексное соединение по п. 1, в котором L представляет собой циклопентадиенил, тетраметилциклопентадиенил, инденил, тетрагидроинденил, флуоренил, тетрагидрофлуоренил, октагидрофлуоренил или одну из перечисленных групп, дополнительно замещенных одной или несколькими метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил (в том числе разветвленные и циклические изомеры), норборнил, бензил или фенил группами; или димер, сольватированный аддукт, хелатированное производное или их смеси.
9. Композиция катализатора, включающая активирующий сокатализатор и одно или несколько комплексных соединений металлов группы 3, 4 или семейства лантанидов по п. 1.
10. Каталитическая система на носителе, включающая композицию катализатора по п. 9 и подложку.
11. Способ полимеризации α-олефина, отличающийся тем, что вводят в контакт α-олефин или смесь α-олефинов с каталитической композицией по п. 9.
12. Способ полимеризации α-олефина, отличающийся тем, что вводят в контакт α-олефин или смесь α-олефинов с каталитической композицией по п. 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60/014,285 | 1996-03-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98119393A true RU98119393A (ru) | 2000-06-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6355819B1 (en) | Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them | |
| ATE133966T1 (de) | Übergangsmetallverbindung mit einem substituierten überbrückten bis-cyclopentadienyl- liganden | |
| JP3275211B2 (ja) | 付加重合触媒の製造方法 | |
| KR910006307A (ko) | 금속 착화합물, 이의 제조방법 및 용도 | |
| KR900011794A (ko) | 올레핀류의 중합용 촉매 | |
| KR920702379A (ko) | α-올레핀의 중합촉매 및 그것을 이용한 폴리 α-올레핀의 제조방법 | |
| KR910006335A (ko) | 올레핀 중합 촉매 | |
| KR950000722A (ko) | 메탈로센 및 그의 제조 방법 | |
| KR950701651A (ko) | 금속중심 산화를 완화시킨 루이스 산에 의한 부가중합 촉매의 제조방법(preparation of addition polymerization catalystsvia lewis acid mitigated metal center oxidation) | |
| KR880012654A (ko) | 올레핀 중합용 고체촉매의 제조방법 | |
| RU98109935A (ru) | Металлокомплексы, содержащие замещенный инденил, и способ полимеризации олефинов | |
| KR910007972A (ko) | 루이스산 및 알루미늄 알킬을 함유하는 메탈로센 촉매 | |
| KR960041190A (ko) | 메탈로센의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| KR940014423A (ko) | 플루오레닐형 리간드를 갖는 메탈로센 화합물 | |
| KR890009985A (ko) | 기체상 중합용 지지된 메탈로센-알룸옥산 촉매의 제조방법 | |
| RU99104650A (ru) | Комплексы металлов, содержащие циклопентадиенил, замещенный гетероатомами в положении 3, и способ полимеризации олефинов | |
| JPH093084A (ja) | 遷移金属化合物 | |
| JPH09132584A (ja) | メタロセン化合物 | |
| KR960022548A (ko) | 메탈로센 화합물 및 촉매 성분으로의 이의 용도 | |
| JP3919837B2 (ja) | 架橋メタロセンの製造方法 | |
| JPH09510449A (ja) | ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体の求核性置換によるモノシクロペンタジエニル金属錯体の製造 | |
| RU98119393A (ru) | Аллильные металлокомплексы и способ полимеризации олефинов | |
| KR960029354A (ko) | 올레핀의 중합 방법 | |
| EP0889897B1 (en) | Heterocyclic metal complexes and olefin polymerization process | |
| US5770666A (en) | Organic transition metal compound and process for the preparation of polyolefin using same |