RU2831584C1 - Способ получения прозрачного защитного нанопокрытия на поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных камней для ювелирных изделий - Google Patents
Способ получения прозрачного защитного нанопокрытия на поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных камней для ювелирных изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2831584C1 RU2831584C1 RU2024106595A RU2024106595A RU2831584C1 RU 2831584 C1 RU2831584 C1 RU 2831584C1 RU 2024106595 A RU2024106595 A RU 2024106595A RU 2024106595 A RU2024106595 A RU 2024106595A RU 2831584 C1 RU2831584 C1 RU 2831584C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- precious
- ald
- thickness
- vapors
- reaction zone
- Prior art date
Links
- 239000004575 stone Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 title description 11
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title description 11
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 claims abstract description 62
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 54
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical group C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims abstract description 10
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000010437 gem Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 abstract description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000006748 scratching Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 abstract description 3
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 abstract description 2
- 239000010975 amethyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010987 cubic zirconia Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010976 emerald Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011034 rock crystal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010979 ruby Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011031 topaz Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052853 topaz Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N bis(4-fluorophenyl)-methyl-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silane;methyl n-(1h-benzimidazol-2-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1.C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 239000010408 film Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 description 9
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910002111 aluminum magnesium boride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- -1 etc.) Substances 0.000 description 3
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 3
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010037544 Purging Diseases 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) nitrate Chemical compound [Gd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDMLMFXKYOPMFU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].O=[Ti++] Chemical compound [Cl-].[Cl-].O=[Ti++] GDMLMFXKYOPMFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004456 color vision Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000011008 cubic zirconia stone Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010849 ion bombardment Methods 0.000 description 1
- 238000001659 ion-beam spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003698 laser cutting Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005477 sputtering target Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к ювелирной промышленности и может быть использовано для получения прозрачных защитных покрытий на драгоценных и полудрагоценных камнях, включая искусственно полученные, например, на алмазе, сапфире, изумруде, рубине, топазе, аметисте, горном хрустале, бирюзе, фианите, а также на стеклянных декоративных камнях. Поверхностное покрытие получают с использованием технологии атомно-слоевого осаждения (АСО) при температуре реакционной зоны 150-180°С путём использования АСО цикла, состоящего из попеременной циклической подачи в реакционную зону паров алюминий- или титансодержащего вещества и воды с продувкой азотом после напуска паров каждого из данных реагентов. Один АСО цикл осуществляют в следующем режиме: напуск паров указанного вещества в течение 1 с, продувка 30 с, напуск паров H2O в течение 1 с, продувка 30 с, и повторяют АСО цикл до получения необходимой толщины пленки. Для получения плёнки Al2O3 толщиной 10-50 качестве паров алюминийсодержащего вещества используют пары триметилалюминия (ТМА). Для получения плёнки TiO2 толщиной от 10 до 50 в качестве паров титансодержащего вещества используют пары тетрахлорида титана (ТiCl4). Для получения поверхностного покрытия на основе смесей Al2O3 и TiO2 в реакционную зону попеременно циклически подают пары ТМА или TiCl4 и воды в вышеуказанном режиме, а АСО циклы повторяют до достижения необходимой толщины покрытия, не превышающей 50 . Толщина пленки Al2O3 или TiO2 в составе такого покрытия 10-25
Description
Область применения
Изобретение относится к области способа получения прозрачных защитных покрытий, наносимых на драгоценные/полудрагоценные, включая искусственно полученные (алмаз, сапфир, изумруд, рубин, топаз, аметист, горный хрусталь, бирюза, фианит и др.), и стеклянные декоративные камни с использованием технологии атомно-слоевого осаждения. Нанопокрытия с малой толщиной на основе оксида алюминия, оксида титана или их смесей, полученные методом атомно-слоевого осаждения, не изменяют натурального цвета камня, усиливают степень блеска и увеличивают срок службы камня в ювелирных изделиях за счет упрочнения поверхностного слоя камня на наноразмерном уровне, вследствие «залечивания» дефектов строения поверхностного слоя (наноразмерные трещины, поры и др.). Используемая технология атомно-слоевого осаждения обеспечивает высокую степень конформности и адгезии получаемых нанопленок как на плоских подложках, так и на поверхностях со сложной топографией.
Уровень техники
Утрата прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных камней по причине длительного пользования ювелирного изделия, а также нанесение в процессе эксплуатации ювелирному камню (при контакте с внешней и/или агрессивной средой) дефектов препятствует дальнейшей эксплуатации ювелирного изделия и сохранению первоначального вида. Защитные покрытия на поверхности камней ювелирных изделий предназначены для минимизации степени царапания или износа их поверхности при контакте с твердыми предметами искусственного и естественного происхождения (пыль, песок, химические реагенты, моющие средства, кожный секрет и т.д.). Кроме того, наносимые защитные покрытия также значительно увеличивают срок службы и позволяют сохранить и даже усилить блеск камня.
Известен способ (RU 2784294 C1) повышения прочности поверхности драгоценного камня ювелирного изделия, который заключается в том, что сначала осуществляют обмер геометрических размеров драгоценного камня, затем изготавливают графеновую пленку для покрытия драгоценного камня, которую обрезают по разметке с использованием лазерной резки, подготавливают ювелирное изделие с драгоценным камнем для наложения для него приготовленной графеновой плёнки, при этом осуществляют отгибание на поверхности двух-трёх лапок крепежа драгоценного камня, осуществляют нанесение подготовленной плёнки из графена снаружи на драгоценный камень, а для удержания плёнки ранее отогнутые лапки загибают в первоначальное положение, прижимая к камню тонкую плёнку, после чего осуществляют контроль сборки тонкой защитной плёнки из графена на поверхность драгоценного камня ювелирного изделия.
Известен способ (RU 2680548 C1) получения прозрачного износостойкого покрытия на основе борида алюминия-магния на поверхности прозрачных стеклянных изделий для защиты стекла от царапания и износа в оптических устройствах и экранах дисплеев. Данный способ заключается в том, что при плотности мощности высокочастотного разряда 3-10 Вт/см2 методом высокочастотного магнетронного распыления осуществляют напыление борида алюминия-магния с использованием стехиометрической мишени AlMgB14, расположенной на расстоянии 15-30 мм от прозрачного стеклянного изделия. Обеспечивается получение прозрачного износостойкого покрытия на основе борида алюминия-магния с высокой адгезией, что увеличивает износостойкость и снижает вероятность отслаивания покрытия от поверхности прозрачного изделия.
В патенте (RU 2490141 C2) представлены способ получения декоративной прозрачной подложки для искусственного ювелирного камня с эффектом цвета и способ получения данного эффекта. Декоративная подложка для искусственного ювелирного камня с эффектом цвета сформирована как прозрачная подложка, которая содержит слои на ее задней стороне, причем эти слои напыляют и располагают в следующем порядке от задней стороны подложки: оптически модифицирующий слой толщиной от 2 до 80 нм, причем этот слой сформирован по меньшей мере из одного элемента или оксида из группы, включающей Gе, Si и оксиды Ti, Zr, Nb и Al, которые альтернативно легированы другими элементами, затем отражающий слой, сформированный по меньшей мере из одного металла или сплава из группы, включающей Au, Ag, Сu, Al, Cr, Ti, имеющий толщину, обеспечивающую максимально возможное отражение падающего видимого света в зависимости от спектральной отражательной способности материала, из которого выполнен отражающий слой, обратно в прозрачную подложку, затем промежуточный слой, имеющий толщину от 10 до 100 нм, причем этот слой сформирован по меньшей мере из одного металла из группы, включающей Ti, Cr и Сu, и затем слой защитного лака. Техническим результатом группы изобретений, представленных в RU 2490141 C2, является сочетание оптически модифицирующего слоя и отражающего слоя и обеспечение выборочного отражения цвета видимого света обратно в камень и оттуда наблюдателю посредством взаимодействия между видимым светом и такими слоями.
Известен способ изготовления (WO 2011/155874 A1) биологически безопасного защитно-декоративного покрытия для ювелирных изделий и/или металлической бижутерии, заключающийся в том, что порошок опаковой керамики, разведенный с водой до текучего состояния, наносят на поверхность изделия и затем подвергают обжигу при температуре 403°С со скоростью увеличения температуры 100°С/мин. При достижении температуры 450°С включают вакуумирование рабочей камеры, а при температуре 929°С вакуумирование выключают. Доводят температуру в рабочей камере до 930°С и выдерживают изделие при этой температуре в течение 2-х минут. После охлаждения изделия естественным путем проводят нанесение второго слоя из дентинной керамики, а в случае необходимости проводят нанесение 3-го слоя из эмалевой керамики. Для получения защитно-декоративного покрытия с заданным цветовым решением в порошки опаковой и/или дентинной керамики добавляют заданное количество соответствующих красящих пигментов.
В патенте (US 8431188 B2) представлены подходы по получению износостойких покрытий с цветовым компонентом для драгоценных и полудрагоценных камней за счет комбинации нескольких методов. В данном способе наносимое покрытие состоит из агента, придающего цвет, и абразивного материала, обеспечивающего повышенные механические свойства и износостойкость. Агент, придающий цвет, может обеспечивать восприятие цвета посредством интерференционных явлений или посредством явления объемного поглощения. Устойчивость к абразивному износу может быть обеспечена за счет включения любого материала, таких как DLC (алмазоподобный углерод), CVD-алмаз (CVDD), оксид алюминия, материалы на полимерной основе, нитриды и карбонитриды, пленки DLC и H-DLC (гидрированного DLC), легированные такими элементами, как F, B, N или Si, что приводит к повышению износостойкости, устойчивости к окислению, химическим веществам и моющим средствам, гидрофобности и твердости. Материалы, устойчивые к истиранию и износу, на поверхности камня предлагается получать методами плазменного/ионно-лучевого/магнетронного распыления, а затем проводить обработку камня золь-гель методом для придания желаемого цвета.
Таким образом, в результате патентного поиска не выявлено способа нанесения прозрачного защитного нанопокрытия на основе оксидов алюминия и титана или их смесей на ювелирные камни с использованием технологии атомно-слоевого осаждения.
Для защиты ювелирных камней от деградирования под воздействием влаги и микроорганизмов в настоящий момент чаще всего используются подходы, связанные с нанесением на камни супергидрофобных и фотоактивных покрытий (Nanostructured Coatings for Stone Protection: An Overview / S. A. Ruffolo, M. F. Russa // Front. Mater. 2019, 6,147. Супергидрофобные поверхности обладают водонепроницаемостью, стойкостью к коррозии, устойчивостью к загрязнению микроорганизмами и рядом неорганических и органических загрязнений. На фотоактивных поверхностях микроорганизмы и другие органические загрязнения легко деградируют на поверхности под воздействием света и фотокаталитического эффекта поверхности. Известно, что в качестве гидрофобных покрытий, как правило, используются полимеры, в частности, акриловые полимеры, силоксаны, фторполиэфиры и фторированные акриловые полимеры (The protection of different Italian marbles with two partially fluorinated acrylic copolymers / Poli T., Toniolo L., Chiantore O // Appl. Phys. A. 2004. 79, 347 -351), а в качестве фотоактивных покрытий чаще всего используется диоксид титана или легированный различными атомами металлов и неметаллов диоксид титана (Marine antifouling for underwater archaeological sites: TiO2 and Ag-Doped TiO2 / Ruffolo S.A., Macchia A., Mazza M.F., et al. // Int. J. Photoenergy. 2013, 251647), оксид цинка (ZnO and ZnTiO3 nanopowders for antimicrobial stone coating / Ruffolo, S. A., La Russa, M. F., Malagodi, M., et al. // Appl. Phys. A Mater. Sci. Proc. 2010. 100, 829 - 834) и оксид меди (Antifouling coatings for underwater archaeological stone materials / Ruffolo S. A., Ricca M., Macchia A., et al. // Progr. Organ. Coat. 2017. 104. 64 - 71).
Известны работы в области нанесения защитных покрытий (Multifunctional and Durable Coatings for Stone Protection Based on Gd-Doped Nanocomposites / M. B. Chobba, M. L. Weththimuni, M. Messaoud, et. al. // Sustainability. 2021,13, 11033) на исторические драгоценные камни, где покрытие представляет собой наночастицы оксида титана, легированного гадолинием, полученные золь-гель методом с использованием в качестве реагентов изопропоксида титана, ледяной уксусной кислоты, соляной кислоты, этанола, метанола, трет-бутилового спирта, нитрата гадолиния (III) и полидиметилсилоксана. В работе обнаружено, что нанесенное на камень Лечче покрытие было гидрофобным, обладало повышенной твердостью и антибактериальными свойствами. В работе (TiO2 nanocoatings for architectural heritage: Self-cleaning treatments on historical stone surfaces /G. B. Goffredo, E. Quagliarini, F. Bondioli, et. al. // J. Nanoengineering and Nanosystems. 2014. Vol. 228, № 1. P. 2 - 10) сообщается о нанесении полученного золь-гель методом TiO2 на травертин (известняк), являющегося декоративным строительным камнем зданий исторического наследия, с целью создания прозрачного самоочищающегося покрытия на нем. Полученные результаты показали, что такая обработка травертина позволила не изменяя первоначального внешнего вида камня добиться придания самоочивающихся свойств его поверхности.
Во многих случаях нанесение защитного покрытия сопровождается упрочнением поверхностного слоя защищаемого материала на наноразмерном уровне за счет «залечивания» дефектов строения поверхностного слоя (наноразмерные трещины, поры и др.), что позволяет повысить эксплуатационные характеристики ювелирных камней. Методом атомно-слоевого осаждения (АСО) известного в России под названием «Молекулярное Наслаивание» (МН) ранее были синтезированы оксидные нанослои на поверхности стеклянных матриц (АСМ-исследование нанопокрытий, синтезированных методом молекулярного наслаивания на поверхности стеклянных матриц / Соснов Е.А., Дорофеев В.П., Малков А.А. и др. // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2006. №9. С. 44), стеклянных микросфер (Патент SU 1203047 A; Цветкова М.Н., Малыгин А.А. // ЖПХ. 1986. Т. 59, № 11. С. 2472) для залечивания микродефектов и для заращивая пор кварцевого стекла (Буркат Т.М., Добычин Д.П., Пак В.Н. и др. // Физика и химия стекла. 1990. Т. 16. № 1. С. 69), что позволяет обеспечить повышение гидростатической прочности и заметное уменьшение дефектов поверхности. Также известны работы в области получения нанопокрытий оксидов алюминия и титана на поверхности кварцевых оптических волокон для обеспечения защиты от тепловых и механических воздействий (Патент RU 153476 U1; Синтез методом молекулярного наслаивания и функциональные свойства металлоксидных нанопокрытий на поверхности кварцевых оптических волокон / Малыгин А.А., Антипов В.В., Кочеткова А.С. и др. // ЖПХ. 2018. Т. 91. Вып. 1. С. 17).
Наиболее часто покрытия, получаемые методом АСО, используют для обеспечения защиты различных материалов и изделий от воздействия окружающей или рабочей среды. С такой целью наносят покрытия различного состава (Al2O3, TiO2, ZnO, ZrO2, HfO2 и др.) для защиты конструктивных элементов химических источников тока, металлов и сплавов от контакта с окружающей средой, активных центров катализаторов или сенсоров, а также готовых изделий. При этом защитные характеристики покрытий превосходят свойства аналогичных, получаемых с использованием других технологий при значительно меньших толщинах. В литературе есть некоторые сведения о создании на поверхности опалов элементоксидных нанопокрытий различного химического состава, что позволяет в широких пределах изменять цветовую гамму материала. Интерференция света, наблюдаемая в тонких пленках, позволяет окрашивать поверхность защищаемых материалов в широкую гамму оттенков, что с учетом возможностей фотолитографии позволяет создавать защитные хроматические покрытия, подтверждающие подлинность защищаемого объекта (Нанотехнология молекулярного наслаивания в производстве неорганических и гибридных материалов различного функционального назначения (обзор). II. Технология молекулярного наслаивания и перспективы ее коммерциализации и развития в XXI веке / Соснов Е.А., Малков А.А., Малыгин А.А. // ЖПХ. 2021. Т. 94. Вып. 9. С. 1104).
Таким образом, анализ российской литературы подтверждает перспективность применения нанотехнологии атомно-слоевого осаждения (молекулярного наслаивания) для создания защитных оксидных нанопокрытий с повышенными эксплуатационными характеристиками на различных изделиях, включая стеклянные матрицы и полудрагоценные камни.
По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ нанесения на изделия защитно-декоративных покрытий [Пат. RU 2039844 C1, опубл. 20.07.1995], преимущественно покрытий на основе оксидов титана, хрома, вольфрама, циркония, гафния или ванадия, а также фаз внедрения, выбранных из ряда карбидов, нитридов и карбонитридов указанных металлов, включающий покрытие поверхности металлического или неметаллического материала путем распыления мишеней из активных металлов, их сплавов или композиционных материалов ионной бомбардировкой в тлеющем разряде в смеси инертного и реакционного газов при их раздельной подаче в реакционный объем, предварительно заполняемый инертным газом до давления (3.0-3.5)⋅10-3 мм рт.ст. с последующим осаждением распыленных частиц на поверхность изделия, отличающийся тем, что реакционный газ подают в приповерхностную зону изделия, подогретого до 300-360°С до установления в реакционном объеме давления (6.0-10)⋅10-3 мм рт.ст. Время распыления контролируют в пределах, необходимых для получения декоративного эффекта заданной интенсивности и гаммы цветовых оттенков, а в качестве реакционного газа используют пары воды, диоксид углерода, воздух или смесь кислородсодержащих газов.
Основными техническими недостатками прототипа являются необходимость подогревания изделий до температуры 300-360°С перед нанесением на них покрытий, что усложняет технологию нанесения покрытия, ограничивает применение материалов для нанесения на них покрытий с низкой температурой плавления, а также увеличивает время, необходимое на осуществление технологической операции по нанесению на время нагрева и охлаждения изделия. Также нет возможности контролировать толщину и состав получаемого покрытия, что ограничивает возможность получать прозрачные покрытия без изменения цвета поверхности изделия, на которое наносится покрытие; нет возможности получения однородных и конформных покрытий на изделиях со сложной топографией; поскольку данный способ является одним из вариантов физического осаждения из газовой фазы (ФОГФ) вызывает сомнение степень адгезии получаемого покрытия к поверхности, от чего напрямую зависят эксплуатационные характеристики покрытия.
Целью предлагаемого изобретения является разработка способа получения прозрачного защитного нанопокрытия на основе оксидов алюминия, титана и их смесей на поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных камней с использованием технологии атомно-слоевого осаждения (АСО). Техническим результатом изобретения является способ повышения прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных декоративных камней с усилением степени блеска камня без изменения его натурального цвета за счет нанесения на них нанопленок оксида алюминия (Al2O3), оксида титана (TiO2) или их смесей с использованием технологии атомно-слоевого осаждения. Используемая технология атомно-слоевого осаждения позволяет обеспечить контроль состава и толщины получаемой пленки на нанометровом уровне; возможность получения однородных пленок, благодаря поэтапному химическому выращиванию пленки за счет самоограничивающихся поверхностных реакций, осуществляющихся в технологии АСО; а также конформность и высокую адгезию получаемых покрытий на поверхности ювелирного камня, отчего напрямую зависят эксплуатационные характеристики получаемого покрытия.
Достижение результата технически осуществляется процессом атомно-слоевого осаждения нанопленок Al2O3, TiO2 и пленок на основе их смесей с использованием необходимых реагентов и условий АСО (температура, время дозирования реагентов и время продувки побочных продуктов поверхностных реакций) на драгоценные/полудрагоценные, включая искусственно выращенные, и стеклянные камни.
АСО процесс роста пленки Al2O3 состоит из повторяющихся полуреакций между триметилалюминием и H2O, что составляет один АСО цикл и можно представить следующим образом:
]( -OH)x * + Al(CH3)3(г) → ]( -O)x -Al(CH3)3 -x * + xCH4(г),
]( -O)x -Al(CH3)3 -x * + (3 -х)H2O(г) → ]( -O)х -Al(OH)3 -х * + (3 -x)CH4(г),
где ] - поверхность, * - поверхностные реакционные группы, x - количество CH3-лигандов, высвобождаемых после напуска триметилалюминия или доля ОН-групп, реагирующих с одной молекулой триметилалюминия. По представленной схеме после первой полуреакции происходит образование алюминийметилированной поверхности, а последующий напуск паров H2O (вторая полуреакция) приводит к регенерации поверхности.
Процесс АСО роста пленки TiO2 с использованием TiCl4 и H2O состоит из повторяющихся полуреакций между тетрахлоридом титана и H2O, что составляет один АСО цикл и можно представить следующим образом:
]( -OH)x * + TiCl4(г) → ]( -O)x -TiCl4 -x * + xHCl(г),
]( -O)x -TiCl4 -x * + (4 -х)H2O(г) → ]( -O)х -Ti(OH)4 -х * + (4 -x)HCl(г),
где ] - поверхность, * - поверхностные реакционные группы, x - количество Cl-лигандов, высвобождаемых после напуска TiCl4 или доля ОН-групп, реагирующих с одной молекулой тетрахлорида титана. По представленной схеме после первой полуреакции происходит образование оксотитанхлоридного слоя, а последующий напуск паров H2O (вторая полуреакция) приводит к регенерации поверхности.
Известно, что постоянная роста за цикл в диапазоне температур АСО 150-180°С для процесса АСО Al2O3 с использованием ТМА и H2O составляет примерно ~ 1.0 Å/цикл, а для АСО TiO2 с TiCl4 и H2O - примерно 0.4 Å/цикл. Данные АСО циклы повторяются до получения необходимой толщины пленок.
Примеры конкретного выполнения способа
1. томно-слоевое осаждение алюминийоксидных нанопленок (Al2O3)
В качестве подложки служит поверхность камня. Для нанесения покрытия Al2O3 методом АСО в качестве прекурсоров используются триметилалюминий (TMA) (CAS номер 75241, Sigma-Aldrich, 97%) и бидистилированная вода (H2O). АСО проводится в вакуумной установке для атомно-слоевого осаждения при температуре реакционной зоны в диапазоне 150-180°С. В реакционную зону попеременно подаются пары ТМА и H2O. Время дозирования паров реагентов составляет 1 секунду. После напуска паров каждого реагента следует стадия продувки (30 секунд) с целью удаления побочных продуктов реакции и непрореагировавших молекул реагентов. В качестве продувочного газа используется азот особой степени чистоты от ООО «Гермес-газ» (N2, 99.999 %). Один цикл АСО Al2O3 составляют следующие стадии: напуск паров ТМА (1 с), продувка (30 с), напуск паров H2O (1 с), продувка (30 с). Толщина наносимого покрытия может составлять от 10 до 50 Å. Поскольку постоянная роста для АСО Al2O3 при 150-180°С составляет ~ 1.0 Å/цикл, то для получения Al2O3 толщиной ~ 10 Å проводится 10 АСО циклов Al2O3.
2. Атомно-слоевое осаждение титаноксидных нанопленок (TiO2)
Для нанесения покрытия TiO2 на поверхность камня методом АСО в качестве прекурсоров используются тетрахлорид титана (TiCl4) (CAS номер 7550450, Sigma-Aldrich, 99%) и бидистилированная вода (H2O). АСО проводится в вакуумной установке для атомно-слоевого осаждения при температуре реакционной зоны в диапазоне 150-180°С. В реакционную зону попеременно подаются пары ТiCl4 и H2O. Время дозирования паров реагентов составляет 1 секунду. После напуска паров каждого реагента следует стадия продувки (30 секунд) с целью удаления побочных продуктов реакции и непрореагировавших молекул реагентов. В качестве продувочного газа используется азот особой степени чистоты от ООО «Гермес-газ» (N2, 99.999 %). Один цикл АСО TiO2 составляют следующие стадии: напуск паров ТiCl4 (1 с), продувка (30 с), напуск паров H2O (1 с), продувка (30 с). Толщина наносимого покрытия может составлять от 10 до 50 Å. Для получения TiO2 толщиной ~ 10 Å проводится 25 АСО циклов TiCl4/H2O, поскольку постоянная роста для данного процесса при 150-180°С составляет ~ 0.4 Å/цикл.
3. Атомно-слоевое осаждение нанопленок на основе смесей оксида алюминия и титана (Al2O3-TiO2)
В данном примере предлагается комбинировать процессы АСО Al2O3 (пример 1) и TiO2 (пример 2) следующим образом: сначала на поверхность подложки (камня) наносится оксид алюминия (или оксид титана) определенной толщины (от 10 до 25 Å), а затем наносится оксид титана (или оксид алюминия) толщиной от 10 до 25 Å. Условия нанесения покрытий такие же как в примерах 1 и 2. Суммарная толщина наносимого покрытия должна составлять не более 50 Å, чтобы не повлечь изменения цвета ювелирного камня.
На фиг. 1 приведена вакуумная АСО установка, где осуществляется нанесение нанопокрытий на драгоценные/полудрагоценные, включая искусственно выращенные, и стеклянные камни.
На фиг. 2 приведены схемы получения АСО покрытий: TiO2 с использованием TiCl4 и H2O (верхний рисунок) и Al2O3 с использованием TMA и H2O (нижний рисунок).
На фиг. 3 приведен образец камня фианита, использующегося в ювелирном деле для имитации драгоценных камней, после нанесения покрытия Al2O3 толщиной 50 Å методом атомно-слоевого осаждения.
На фиг. 4 приведены образцы декоративных разноцветных стеклянных камней для ювелирной бижутерии после нанесения покрытия TiO2 толщиной 50 Å методом атомно-слоевого осаждения.
Таким образом, покрытия позволяют добиться повышения прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных декоративных камней с усилением степени блеска камня без изменения его натурального цвета.
Claims (3)
1. Способ повышения прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных декоративных камней с усилением степени блеска камня без изменения его натурального цвета, заключающийся в использовании поверхностного покрытия Al2O3 толщиной от 10 до 50 , получаемого с использованием технологии атомно-слоевого осаждения (АСО) при температуре реакционной зоны в диапазоне 150-180°С путём использования АСО цикла, состоящего из попеременной циклической подачи в реакционную зону паров триметилалюминия (ТМА) и воды с продувкой азотом после напуска паров каждого из данных реагентов, отличающийся тем, что один АСО цикл осуществляется в следующем режиме: напускают пары TMA в течение 1 с, продувают 30 с, напускают пары H2O в течение 1 с, продувают 30 с, и АСО цикл повторяется до получения необходимой толщины пленки.
2. Способ повышения прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных декоративных камней с усилением степени блеска камня без изменения его натурального цвета, заключающийся в использовании поверхностного покрытия TiO2 толщиной от 10 до 50 , получаемого с использованием технологии атомно-слоевого осаждения (АСО) при температуре реакционной зоны в диапазоне 150-180°С путём использования АСО цикла, состоящего из попеременной циклической подачи в реакционную зону паров тетрахлорида титана (ТiCl4) и воды с продувкой азотом после напуска паров каждого из данных реагентов, отличающийся тем, что один АСО цикл осуществляется в следующем режиме: напускают пары TiCl4 в течение 1 с, продувают 30 с, напускают пары H2O в течение 1 с, продувают 30 с, и АСО цикл повторяется до получения необходимой толщины пленки.
3. Способ повышения прочности поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных декоративных камней с усилением степени блеска камня без изменения его натурального цвета, заключающийся в использовании поверхностного покрытия на основе смесей Al2O3 и TiO2, получаемого с использованием технологии атомно-слоевого осаждения (АСО) при температуре реакционной зоны в диапазоне 150-180°С путём использования АСО циклов, состоящих из попеременной циклической подачи в реакционную зону паров триметилалюминия (ТМА) или тетрахлорида титана (TiCl4) и воды с продувкой азотом после напуска паров каждого из данных реагентов, отличающийся тем, что один АСО цикл осуществляется в следующем режиме: напускают пары TMA или TiCl4 в течение 1 с, продувают 30 с, напускают пары H2O в течение 1 с, продувают 30 с, АСО циклы повторяются до получения необходимой толщины покрытия, которая не превышает 50 , а толщина пленки Al2O3 или TiO2 в составе покрытия составляет от 10 до 25 .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2831584C1 true RU2831584C1 (ru) | 2024-12-09 |
Family
ID=
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2039844C1 (ru) * | 1992-03-16 | 1995-07-20 | Вахминцев Герман Борисович | Способ нанесения на изделия защитно-декоративных покрытий |
| US20060182883A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-17 | Suneeta Neogi | Abrasion resistant coatings with color component for gemstones and such |
| WO2011155874A1 (ru) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Islavov Omar Musaevich | Защитно-декоративное покрытие ювелирных изделий и/или металлической бижутерии |
| RU2490141C2 (ru) * | 2008-06-02 | 2013-08-20 | Прециоза, С.А. | Декоративная подложка, особенно для искусственного ювелирного камня с эффектом цвета, и способ получения такого эффекта цвета для декоративной прозрачной подложки |
| CH711122A2 (fr) * | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Estoppey-Addor Sa | Revêtement protecteur, décoratif blanc, et procédé de déposition. |
| RU2680548C1 (ru) * | 2017-11-28 | 2019-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Петрозаводский государственный университет" | Способ получения прозрачного износостойкого покрытия на основе борида алюминия-магния на поверхности прозрачных стеклянных изделий |
| US20190078209A1 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-14 | Rolex Sa | Protective Coating For A Complex Watch Component |
| CH714139A2 (fr) * | 2017-09-13 | 2019-03-15 | Rolex Sa | Revêtement protecteur pour composant horloger complexe. |
| RU2784294C1 (ru) * | 2021-11-29 | 2022-11-23 | Виталий Георгиевич Савиновский | Способ повышения прочности поверхности драгоценного камня ювелирного изделия |
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2039844C1 (ru) * | 1992-03-16 | 1995-07-20 | Вахминцев Герман Борисович | Способ нанесения на изделия защитно-декоративных покрытий |
| US20060182883A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-17 | Suneeta Neogi | Abrasion resistant coatings with color component for gemstones and such |
| RU2490141C2 (ru) * | 2008-06-02 | 2013-08-20 | Прециоза, С.А. | Декоративная подложка, особенно для искусственного ювелирного камня с эффектом цвета, и способ получения такого эффекта цвета для декоративной прозрачной подложки |
| WO2011155874A1 (ru) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Islavov Omar Musaevich | Защитно-декоративное покрытие ювелирных изделий и/или металлической бижутерии |
| CH711122A2 (fr) * | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Estoppey-Addor Sa | Revêtement protecteur, décoratif blanc, et procédé de déposition. |
| US20190078209A1 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-14 | Rolex Sa | Protective Coating For A Complex Watch Component |
| CH714139A2 (fr) * | 2017-09-13 | 2019-03-15 | Rolex Sa | Revêtement protecteur pour composant horloger complexe. |
| RU2680548C1 (ru) * | 2017-11-28 | 2019-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Петрозаводский государственный университет" | Способ получения прозрачного износостойкого покрытия на основе борида алюминия-магния на поверхности прозрачных стеклянных изделий |
| RU2784294C1 (ru) * | 2021-11-29 | 2022-11-23 | Виталий Георгиевич Савиновский | Способ повышения прочности поверхности драгоценного камня ювелирного изделия |
| RU2802043C1 (ru) * | 2022-12-28 | 2023-08-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый центр "Цифровые платформы" | Способ получения нанопленок диоксида титана, легированного молибденом, с использованием технологии атомно-слоевого осаждения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2379892T3 (es) | Revestimiento protector de plata | |
| ES2335638B1 (es) | Articulo en forma de tabla o losa fabricado de aglomerado petreo recubierto con laminas delgadas transparentes de tio2 o zno mediante tecnicas de deposicion en via seca con alta resistencia frente a la degradacion solar. | |
| KR910003740B1 (ko) | 표면피복성형체 및 그 제조방법 | |
| GB2455993A (en) | Article coated by ALD and CVD/PVD | |
| JPH0397865A (ja) | セラミックスコーティング金属板 | |
| US20090147370A1 (en) | Nanoparticle and nanocomposite films | |
| CN105018928B (zh) | 用于异形金属上的纳米表面镀层的镀膜方法 | |
| JP2011208275A (ja) | 表面処理方法およびこの方法によって提供された表面処理済み物品 | |
| RU2831584C1 (ru) | Способ получения прозрачного защитного нанопокрытия на поверхности драгоценных/полудрагоценных, включая искусственно выращенные, и стеклянных камней для ювелирных изделий | |
| JP2011515586A (ja) | コーティングおよびコーティングを生成するための方法 | |
| US20130130044A1 (en) | Method for forming a decorative coating on a gemstone, a decorative coating on a gemstone, and uses of the same | |
| Kaindl et al. | Atomic layer deposition of oxide coatings on porous metal and polymer structures fabricated by additive manufacturing methods (laser-based powder bed fusion, material extrusion, material jetting) | |
| EP3319915B1 (en) | Glass substrate with increased weathering and chemcial resistance | |
| CN102656292B (zh) | 形成装饰性涂层的方法、装饰性涂层及其应用 | |
| Newport et al. | The dual source APCVD of titanium nitride thin films from reaction of hexamethyldisilazane and titanium tetrachloride | |
| KR101868852B1 (ko) | 진공증착기법을 통해 고품격 멀티컬러 디자인을 갖는 패션 주얼리의 제조 방법 | |
| US6312831B1 (en) | Highly reflective, durable titanium/tin oxide films | |
| US9892814B2 (en) | Method for forming an electrically conductive oxide film, an electrically conductive oxide film, and uses for the same | |
| Chappé et al. | Influence of air oxidation on the properties of decorative NbOxNy coatings prepared by reactive gas pulsing | |
| TW201044026A (en) | Structure comprising at least one reflecting thin-film on a surface of a macroscopic object, method for fabricating a structure, and uses for the same | |
| US11185139B1 (en) | Coating compositions and method for jewelries | |
| WO2007117603A2 (en) | Nanofilm compositions and methods of manufacture and use thereof | |
| Forte et al. | a Suitable Substrate for ALD?: A Re-view. Polymers 2021, 13, 1346 | |
| HU215405B (hu) | Üveges tábla és eljárás ennek előállítására | |
| Ştefan et al. | Preparation and characterisation of TiO2 thin films with special optical properties |