RU2830783C1 - Способ получения хромового дубителя - Google Patents
Способ получения хромового дубителя Download PDFInfo
- Publication number
- RU2830783C1 RU2830783C1 RU2024109218A RU2024109218A RU2830783C1 RU 2830783 C1 RU2830783 C1 RU 2830783C1 RU 2024109218 A RU2024109218 A RU 2024109218A RU 2024109218 A RU2024109218 A RU 2024109218A RU 2830783 C1 RU2830783 C1 RU 2830783C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- treated
- tanning agent
- solution
- chromium
- clarified water
- Prior art date
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 15
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- ABXXWVKOBZHNNF-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Cr+3].[Cr+3].[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O ABXXWVKOBZHNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 abstract 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical class [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к переработке осветленной воды шламовых прудов производства монохромата натрия с получением хромового дубителя. В способе получения хромового дубителя хромсодержащее сырье обрабатывают сернистым газом. Сернистым газом обрабатывают осветленную воду шламовых прудов монохроматного производства с содержанием шестивалентного хрома 2-12 г/л. Вначале обработку ведут до значений рН раствора 2,5-4,0 при температуре 5-50°С. После этого образовавшуюся пульпу обрабатывают осветленной водой до достижения рН раствора 5-7 с последующим отделением осадка хромихроматов. Затем хромихроматы обрабатывают концентрированной серной кислотой и высушивают с получением хромового дубителя. Обеспечивается улучшение экологической обстановки за счет снижения количества шестивалентного хрома и сульфата натрия в шламонакопителе. 3 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к переработке осветленной воды шламовых прудов производства монохромата натрия с получением хромового дубителя.
Известен способ получения хромового дубителя, в котором растворяют дихроматы натрия или калия в серной кислоте с последующим восстановлением хрома (VI) тиосульфатом натрия и сушку целевого продукта (Патент на изобретение РФ № 213077, Способ получения хромового дубителя, МПК С14С3/06, G01G37/00, от 10.05.1999). Тиосульфатом натрия восстанавливают 50%, находящегося в реакционной среде хрома (VI), а последующее восстановление 30 % хрома (VI) и восстановление 20% (VI) осуществляют соответственно формалином и диоксидом серы или диоксидом серы и формалином.
Недостатком указанного способа является большая длительность процесса и сложность его осуществления.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения хромового дубителя, включающий обработку бихромата натрия в растворе сернистым газом с последующей сушкой раствора (Т.Д. Авербух, П.Г. Павлов «Технология соединений хрома», Л. «Химия», 1967 г., с. 247-249).
Недостатком способа является вредное воздействие на окружающую обстановку.
В настоящее время технической проблемой является улучшение экологической обстановки путем использования отхода производства монохромата натрия с получением качественного хромового дубителя.
Техническим результатом предлагаемого решения является улучшение экологической обстановки.
Поставленный технический результат достигается тем, что в способе получения хромистого дубителя, в котором хромсодержащее сырье обрабатывают сернистым газом, ведут сушку раствора хромового дубителя, согласно предлагаемому решению, обрабатывают сернистым газом осветленную воду шламовых прудов монохроматного производства с содержанием шестивалентного хрома 2-12 г/л и вначале обработку ведут до значений рН раствора 2,5-4,0 при температуре 5-50°С после чего образовавшуюся пульпу обрабатывают осветленной водой до достижения рН раствора 5-7 с последующим отделением осадка хромихроматов и обработкой хромихроматов концентрированной серной кислотой и высушиванием раствора с получением сухого хромового дубителя.
Обрабатывают осветленную воду сернистым газом, полученным от сжигания серы. В результате обработки до рH раствора 2,5-4,0 шестивалентный хром, содержащийся в осветленной воде восстанавливается до трехвалентного состояния.
2Na2CrO4 +3SO2 + 4H2O = 2Na2SO4 + 2Cr(OH)3 + H2SO4
Затем обрабатывают осветленную воду сернистым газом, полученным от сжигания серы. В результате обработки до рH раствора 2,5-4,0 шестивалентный хром, содержащийся в осветленной воде восстанавливается до трехвалентного состояния.
2Na2CrO4 +3SO2 + 4H2O = 2Na2SO4 + 2Cr(OH)3 + H2SO4
при большом избытке сернистого газа рН раствора опускается ниже 3 и происходит растворение трехвалентного хрома и образование основных сульфатов хрома.
При добавлении серной кислоты выделяется сернистый газ, который полностью восстанавливает шестивалентный хром до трехвалентного состояния сульфитами. Температура обработки кека серной кислотой 95-100°С.
Использование осветленной воды с содержанием шестивалентного хрома Cr+6 менее 2 г/л ведет к минимальному образованию осадка, а использование воды с содержанием его более 12 г/л практически невозможно из-за ее отсутствия в отходах.
Первоначальная обработка осветленной воды сернистым газом до рH менее 2,5 ведет к перерасходу сернистого газа, а обработка до рH более 4,0 ведет к не выпадению осадка.
Снижение температуры при первоначальной обработке менее 5°С ведет к снижению количества осадка, а, следовательно, к снижению количества получаемого дубителя, а при превышении ее более 50°С происходит ускоренное растворение хрома (|||).
Обработка образовавшейся пульпы осветленной водой до рH раствора менее 5 приведет к не выпадению осадка, а превышение рH раствора более 7 технологически нецелесообразно ввиду ненужного количества воды.
Способ получения хромового дубителя осуществляется следующим образом:
В каскад серных колонн закачивается осветленная вода из шламового пруда производства монохромата натрия. Через каскад колонн с осветленной водой пропускается сернистый газ, образовавшийся при сжигании серы. При достижении рН раствора 2,5-4,0 в раствор вводят осветленную воду для достижения рН раствора 5,0-7,0 и выпадения осадка хромихроматов. Раствор закачивается на фильтр, где происходит отделение осадка от маточного раствора. Далее полученный кек с фильтра обрабатывают концентрированной серной кислотой до получения требуемой основности. Основность регулируют добавлением серной кислоты, рассчитывая ее количество по уравнению стехиометрии. Раствор дубителя высушивается с получением сухого хромового дубителя.
На предприятии «Новохром» был получен хромовый дубитель.
Опыт 1
Взяли 4 литра осветленной воды с содержанием Cr+6 11,34 г/л и обработали ее сернистым газом до значения рН 2,5. Раствор стал темным из-за растворения части образовавшегося трехвалентного хрома. Далее обработали полученную суспензию 2 литрами осветленной воды до рН 5,0. Опыт проводился при температуре 20°С. Отфильтровали и получили 84,3 г кека. Полученные 84,3 г обработали 20,6 г серной кислоты в пересчете на 100%. Раствор высушили при 70°С и получили 56,9 г сухого хромового дубителя с содержанием Cr2O3 27,92% и основностью 33,3%.
Опыт 2
Взяли 4 литра осветленной воды с содержанием Cr+6 10,2 г/л и обработали ее сернистым газом до значения рН 4,0. Полученную суспензию обработали 1,8 л осветленной воды до рН 7,0. Температура опыта 32°С. Отфильтровали и получили 80 г кека. Полученный кек обработали 19,6 г серной кислоты в пересчете на 100%. Раствор высушили при 70°С и получили 54 г сухого хромового дубителя с содержанием Cr2O3 27,9% и основностью 33,2%.
Опыт 3
Взяли 4 литра осветленной воды с содержанием Cr+611,1 г/л и обработали ее сернистым газом до значения рН 3,0. Полученную суспензию обработали 1,8 л осветленной воды до рН 6,0. Температура опыта 50°С. Отфильтровали и получили 82 г кека. Полученный кек обработали 21 г серной кислоты в пересчете на 100%. Раствор высушили при 70°С и получили 59 г сухого хромового дубителя с содержанием Cr2O3 27,91% и основностью 33,3%.
Использование изобретения позволяет улучшить экологическую обстановку за счет снижения количества шестивалентного хрома и сульфата натрия в шламонакопителе.
Предлагаемый способ получения хромовоого дубителя найдет применение для обработки осветленных вод шламовых прудов производства монохромата натрия.
Claims (1)
- Способ получения хромового дубителя, в котором хромсодержащее сырье обрабатывают сернистым газом, ведут сушку раствора хромового дубителя, отличающийся тем, что обрабатывают сернистым газом осветленную воду шламовых прудов монохроматного производства с содержанием шестивалентного хрома 2-12 г/л и вначале обработку ведут до значений рН раствора 2,5-4,0 при температуре 5-50°С, после чего образовавшуюся пульпу обрабатывают осветленной водой до достижения рН раствора 5-7 с последующим отделением осадка хромихроматов, обработкой хромихроматов концентрированной серной кислотой и высушиванием раствора с получением сухого хромового дубителя.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2830783C1 true RU2830783C1 (ru) | 2024-11-25 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU244322A1 (ru) * | вители Актюбинский завод хромовых соединений, Уральский научно исследовательский химический институт | Способ получения хромового дубителя | ||
| SU833537A1 (ru) * | 1976-06-28 | 1981-05-30 | Педприятие П/Я А-7125 | Способ получени хромового дубител |
| SU882936A1 (ru) * | 1979-02-09 | 1981-11-23 | Предприятие П/Я Г-4427 | Способ получени хромового дубител |
| US5112583A (en) * | 1988-03-23 | 1992-05-12 | Luigi Stoppani S.P.A. | Process for recovering chromic anhydride from exhausted aqueous chromium plating bath solutions with exploitation of the recovered chromium |
| RU2130077C1 (ru) * | 1998-10-19 | 1999-05-10 | Зурабян Карапет Мхитарович | Способ получения хромового дубителя |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU244322A1 (ru) * | вители Актюбинский завод хромовых соединений, Уральский научно исследовательский химический институт | Способ получения хромового дубителя | ||
| SU833537A1 (ru) * | 1976-06-28 | 1981-05-30 | Педприятие П/Я А-7125 | Способ получени хромового дубител |
| SU882936A1 (ru) * | 1979-02-09 | 1981-11-23 | Предприятие П/Я Г-4427 | Способ получени хромового дубител |
| US5112583A (en) * | 1988-03-23 | 1992-05-12 | Luigi Stoppani S.P.A. | Process for recovering chromic anhydride from exhausted aqueous chromium plating bath solutions with exploitation of the recovered chromium |
| RU2130077C1 (ru) * | 1998-10-19 | 1999-05-10 | Зурабян Карапет Мхитарович | Способ получения хромового дубителя |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106809989B (zh) | 一种半干法烟气脱硫灰处理钒工业废水的方法 | |
| RU2007141163A (ru) | Усовершенствованный способ осаждения титана | |
| CN101177284A (zh) | 从硫酸酸洗废液中回收硫酸铵与氧化铁的方法 | |
| RU2830783C1 (ru) | Способ получения хромового дубителя | |
| RU2557608C1 (ru) | Способ утилизации отработанных электролитов хромирования | |
| CN105923835A (zh) | 一种采用镁法脱硫废弃物处理钒工业废水的方法 | |
| CN107522370A (zh) | 一种铬鞣污泥铬回收利用方法 | |
| CN108314162A (zh) | 一种酸性环境下含钾盐水溶液的除钾方法 | |
| US5112583A (en) | Process for recovering chromic anhydride from exhausted aqueous chromium plating bath solutions with exploitation of the recovered chromium | |
| JPH0521636B2 (ru) | ||
| RU2698810C2 (ru) | Способ извлечения хрома (vi) из растворов с получением железо-хромового осадка | |
| DE3815948A1 (de) | Verfahren zur chromausfaellung aus gerbereiabwaessern | |
| JPS59199097A (ja) | セメント排水の処理方法 | |
| RU2796659C1 (ru) | Способ восстановления шестивалентного хрома из технологических отходов | |
| RU95100748A (ru) | Способ переработки шлама хроматного производства | |
| JPS6152083B2 (ru) | ||
| SU305136A1 (ru) | Способ получения хромата кальция | |
| RU2130077C1 (ru) | Способ получения хромового дубителя | |
| US1878525A (en) | Process of purifying water | |
| JPS6171890A (ja) | 排水処理方法 | |
| SU148035A1 (ru) | Способ получени сульфата аммони | |
| CN107935281B (zh) | 一种处理六价铬废水的方法 | |
| SU1148836A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от шестивалентного хрома | |
| SU882953A1 (ru) | Способ ум гчени сульфатсодержащей минерализованной воды | |
| SU559903A1 (ru) | Способ переработки хромсодержащих растворов |