RU2828808C1 - Способ переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства - Google Patents
Способ переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2828808C1 RU2828808C1 RU2024108622A RU2024108622A RU2828808C1 RU 2828808 C1 RU2828808 C1 RU 2828808C1 RU 2024108622 A RU2024108622 A RU 2024108622A RU 2024108622 A RU2024108622 A RU 2024108622A RU 2828808 C1 RU2828808 C1 RU 2828808C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- scandium
- extraction
- fluoride
- solution
- concentrate
- Prior art date
Links
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 101
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title 1
- OEKDNFRQVZLFBZ-UHFFFAOYSA-K scandium fluoride Chemical compound F[Sc](F)F OEKDNFRQVZLFBZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 87
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 45
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 39
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 24
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- MZQZQKZKTGRQCG-UHFFFAOYSA-J thorium tetrafluoride Chemical compound F[Th](F)(F)F MZQZQKZKTGRQCG-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003325 scandium Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N scandium oxide Chemical compound O=[Sc]O[Sc]=O HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000003326 scandium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 98
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 31
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 14
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 12
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- OMMFSGNJZPSNEH-UHFFFAOYSA-H oxalate;scandium(3+) Chemical compound [Sc+3].[Sc+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O OMMFSGNJZPSNEH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 8
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUKDNTKUBVKBMZ-UHFFFAOYSA-N aluminum scandium Chemical compound [Al].[Sc] LUKDNTKUBVKBMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910000346 scandium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QHYMYKHVGWATOS-UHFFFAOYSA-H scandium(3+);trisulfate Chemical compound [Sc+3].[Sc+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O QHYMYKHVGWATOS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к извлечению скандия из техногенных и продуктивных скандийсодержащих растворов, образующихся при извлечении урана. Способ включает экстракцию скандия на твердом экстрагенте (ТВЭКС), реэкстракцию скандия, возвращение реэкстрагированного ТВЭКС на экстракцию скандия, осаждение фторида тория из раствора реэкстракции скандия, осаждение концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия с получением фильтрата, который насыщают по фтористоводородной кислоте и повторно направляют на реэкстракцию скандия и концентрата фторида скандия, который обрабатывают с получением труднорастворимого соединения скандия. Концентрат фторида скандия обрабатывают концентрированной серной кислотой, получают отходящие кислые газы и спек, из которого впоследствии осаждают труднорастворимое соединение скандия или направляют непосредственно на получение оксида скандия и нерастворимого остатка. Остаток обрабатывают раствором гидроксида натрия или карбоната натрия, получают суспензию нерастворимого остатка. Суспензию фильтруют, а полученный осадок повторно направляют на осаждение концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия. Отходящие кислые газы пропускают через фильтрат. Фильтрат перед пропусканием отходящих кислых газов и насыщением по фтористоводородной кислоте контактирует с анионитом для извлечения редких металлов с получением насыщенного анионита. Анионит десорбируют раствором карбоната щелочного металла или аммония с получением анионита, который повторно направляют на извлечение редких металлов из фильтрата и раствора десорбции, насыщенного редкими металлами, который направляют на получение концентрата редких металлов. Способ позволяет повысить сквозную степень извлечения скандия. 9 ил., 9 пр.
Description
Изобретение относится к металлургии цветных металлов, а именно к технологии извлечения скандия из техногенных и продуктивных скандийсодержащих растворов, образующихся при извлечении урана.
Подземное выщелачивание урана характеризуется значительными объемами выщелачивающих растворов при общем малом содержании целевых компонентов в них. Как правило, содержание урана в таких продуктах составляет десятки миллиграмм в литре, а таких редких металлов, как скандий – меньше миллиграмма в литре. Это диктует использование в технологиях подземного выщелачивания сорбционных методов предварительного концентрирования. [Подземное выщелачивание полиэлементных руд / Н.П. Лаверов, И.Г. Абдульманов, К.Г. Бровин и др.; под ред. Н.П. Лаверова. – М.: Издательство Академии горных наук, 1998. – 444 с.].
Несмотря обозначенную специфику растворов подземного выщелачивания, попутное извлечение редких металлов из них, после сорбционного извлечения урана, экономически оправданно, ввиду большого объема таких растворов.
Так, известен способ переработки сбросных скандийсодержащих растворов уранового производства (Патент РФ №2622201 от 28.03.2016 г.), включающий операцию экстракции скандия на твердом экстрагенте (ТВЭКС) реэкстракцию скандия, возвращение реэкстрагированного ТВЭКС на операцию экстракции скандия, осаждение фторида тория из раствора реэкстракции скандия, осаждение концентрата фторида скандия из дезактивированного раствора реэкстракции скандия с получением фильтрата, который насыщают по фтористоводородной кислоте и повторно направляют на операцию реэкстракции скандия, обработку концентрата фторида скандия с получением труднорастворимого соединения скандия, которое направляют на получение алюмо-скандиевой лигатуры или оксида скандия.
Преимуществом способа является то, что в результате его реализации конечным продуктом – труднорастворимым соединением скандия – является фторид скандия, из которого без промежуточных операций можно получать алюмоскандиевую лигатуру. При этом, в качестве недостатков способа можно отметить, что при циклическом использовании фильтрата, при проведении операции осаждения концентрата фторида скандия кристаллическим щелочным агентом, в нем копится щелочной металл (натрий или калий). Повышение концентрации щелочного металла в фильтрате снижает степень реэкстракции скандия и, соответственно, снижает сквозную степень извлечения скандия.
Из известных аналогов наиболее близким к заявленному изобретению по совокупности признаков и назначению является способ (Патент РФ № 2813590 от 13.02.2024) попутного получения концентрата скандия из растворов выщелачивания урана, включающий операцию экстракции скандия на твердом экстрагенте (ТВЭКС), реэкстракцию скандия, возвращение реэкстрагированного ТВЭКС на операцию экстракции скандия, осаждение фторида тория из раствора реэкстракции скандия, осаждение концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия с получением фильтрата, который насыщают по фтористоводородной кислоте и повторно направляют на операцию реэкстракции скандия и концентрата фторида скандия, который обрабатывают с получением труднорастворимого соединения скандия.
Несмотря на такое преимущество аналога, как использование на операции осаждения концентрата фторида скандия соединения кальция, что повышает сквозную степень извлечения скандия, способ не лишен недостатков. Так, предлагается вести обработку концентрата фторида скандия раствором серной кислоты с концентрацией 10÷200 г/дм3 или раствором с концентрацией карбоната натрия 50÷200 г/дм3, при этом, обязательным условием высокой эффективности операции является обработка свежеосажденного концентрата фторида скандия. Этого не всегда удается добиться в условиях реального производства т.к. фильтрация концентрата фторида скандия проходит достаточно долго и за это время осадок успевает «состариться» на фильтре, что снижает сквозную степень извлечения скандия.
Кроме того, полученный после обработки концентрата фторида скандия нерастворимый остаток, представленный в основном фторидом кальция, в соответствии с аналогом, никак не перерабатывается, что приводит как к постоянному расходу соединения кальция, так и к затратам на размещение постоянно накапливающегося фторида кальция в виде отхода, что отражается на себестоимости конечной продукции.
В основу изобретения положена задача, обеспечивающая разработку способа переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства, позволяющего, как повысить сквозную степень извлечения скандия, так и снизить затраты на осуществление способа.
При этом техническим результатом заявляемого изобретения является увеличение сквозного извлечения скандия за счет применения операции спекания концентрата фторида скандия с серной кислотой и снижение затрат на осуществление способа за счет переработки нерастворимого остатка после обработки концентрата фторида скандия, улавливания отходящих кислых газов и извлечения из фильтрата концентрата редких металлов.
Технический результат достигается тем, что способ переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства, включающий операцию экстракции скандия на твердом экстрагенте (ТВЭКС), реэкстракцию скандия, возвращение реэкстрагированного ТВЭКС на операцию экстракции скандия, осаждение фторида тория из раствора реэкстракции скандия, осаждение концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия с получением фильтрата, который насыщают по фтористоводородной кислоте и повторно направляют на операцию реэкстракции скандия и концентрата фторида скандия, который обрабатывают с получением труднорастворимого соединения скандия, отличается тем, что обработку концентрата фторида скандия проводят концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия = 1÷5, температуре 180÷220°С в течение 1÷5 часов с получением отходящих кислых газов и спека, который растворяют в воде при соотношении вода:спек = 5÷20 с образованием суспензии спека, которую фильтруют, с получением раствора скандия, из которого осаждают труднорастворимое соединение скандия или направляют непосредственно на операцию получения оксида скандия и нерастворимого остатка, который обрабатывают раствором гидроксида натрия или карбоната натрия концентрацией 100÷200 г/дм3 при соотношении Ж:Т = 1÷5 с получением суспензии нерастворимого остатка, которую фильтруют и полученный осадок повторно направляют на операцию осаждения концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия, а отходящие кислые газы пропускают через фильтрат, перед операцией его насыщения по фтористоводородной кислоте, при этом, фильтрат перед пропусканием отходящих кислых газов и операцией насыщения по фтористоводородной кислоте, приводят в контакт с анионитом, для извлечения редких металлов, с получением насыщенного анионита, который десорбируют раствором карбоната щелочного металла или аммония с концентрацией 100÷150 г/дм3 с получением анионита, который повторно направляют на извлечение редких металлов из фильтрата и раствора десорбции, насыщенного редкими металлами, который направляют на получение концентрата редких металлов.
Обработка концентрата фторида скандия концентрированной серной кислотой (конверсия фторида скандия в сульфат скандия) позволяет получать спек. Раствор скандия, получаемый после растворения спека в воде и последующей фильтрации можно обработать раствором щавелевой кислоты с получением труднорастворимого соединения скандия – оксалата скандия, после прокаливания которого можно получить оксид скандия или направить непосредственно на операцию жидкостной экстракции – операцию, которая способствует получению оксида скандия. Оптимальный интервал массового соотношения серная кислота:концентрат фторида скандия = 1÷5, определяется тем, что при величине массового соотношения менее 1 уменьшается степень конверсии фторида скандия вследствие недостатка серной кислоты, при величине массового соотношения более 5 суспензия становится слишком жидкой и не происходит твердофазной реакции, что так же уменьшает степень конверсии фторида скандия.
Температура так же имеет важное значение для операции обработки концентрата фторида скандия. При температуре менее 180°С твердофазная реакция идет не полно, что уменьшает степень конверсии фторида скандия, при температуре более 220°С начинает возгоняться серная кислота и фториды, составляющие концентрат фторида скандия, что так же уменьшает степень конверсии фторида скандия.
Времени обработки концентрата фторида скандия менее 1 часа недостаточно для проведения операции конверсии фторида скандия ввиду низкой скорости реакции, после пяти часов проведения реакции степень конверсии достигает максимума и не увеличивается.
Дальнейшее растворение спека в воде с образованием суспензии спека регулируется интервалом соотношения вода:спек = 5÷20. При значении соотношения менее 5, в варианте дальнейшего осаждения оксалата скандия из раствора скандия после фильтрации суспензии спека, наблюдается повышенное соосаждение примесей с оксалатом скандия, при большем значении соотношения степень осаждения оксалата скандия из раствора скандия падает. В варианте дальнейшего использования раствора скандия на операции получения оксида скандия методом жидкостной экстракции, при значении соотношения менее 5, концентрация скандия достаточно велика, что приводит к образованию третьей фазы, снижающей показатели экстракции, при большем значении соотношения наблюдается повышенная степень реэкстракции примесных элементов, что снижает степень чистоты оксида скандия.
Нерастворимый остаток, после фильтрации суспензии спека представляет из себя сульфат кальция. Данный продукт будет постоянно накапливаться от операции к операции, что потребует дополнительных затрат на его размещение или утилизацию, что в условиях действующего производства подземного выщелачивания урана дорого и недопустимо, т.к. это производство не предполагает образования и размещения твердых отходов. В соответствии со способом предлагается конвертировать сульфат кальция в гидроксид кальция путем взаимодействия с раствором гидроксида натрия или карбоната натрия концентрацией 100÷200 г/дм3 при соотношении Ж:Т = 1÷5. Использование раствора для обработки нерастворимого остатка с концентрацией гидроксида натрия или карбоната натрия менее 100 г/дм3 не позволит полностью конвертировать сульфат кальция в гидроксид кальция, более 250 г/дм3 будет приводить к перерасходу реагентов без видимого увеличения степени конвертирования сульфата кальция в гидроксид кальция. Оптимальным соотношением Ж:Т будет являться 1÷5. Использование раствора гидроксида натрия в количестве, менее соотношения Ж: Т = 1, не позволит полностью конвертировать сульфат кальция в гидроксид кальция. При изменении данного соотношения в сторону увеличение Ж:Т = более 5, степень конверсии сульфата кальция в гидроксид кальция не увеличится, а будет приводить только к перерасходу гидроксида натрия или карбоната натрия. Реализация данной операции позволит не только избавиться от отходов (сульфата кальция), а в то же время получение осадка (гидроксида кальция) - соединение кальция, после фильтрации суспензии нерастворимого остатка, позволит использовать его на операции осаждения концентрата фторида скандия. Все это значительно снизит затраты на осуществление способа.
Отходящие кислые газы представляют из себя газовоздушную смесь фтористого водорода. Фтористоводородная кислота – один из важнейших и дорогостоящих реагентов, рассматриваемой технологии. Поэтому даже её незначительные потери повышают себестоимость получения скандия. В соответствии со способом предлагается отходящие кислые газы, получаемые при обработке концентрата фторида скандия концентрированной серной кислотой, направлять в емкость хранения фильтрата и пропускать (барботировать) через фильтрат. Проходя через объем фильтрата газообразный фтористый водород поглощается жидкостью (фильтратом). Концентрация фтористоводородной кислоты в фильтрате повышается. Данная операция позволит вернуть практически весь фтористый водород, который был выведен из системы на операции осаждения концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия, что резко снизит объем добавляемой фтористоводородной кислоты на операции насыщения фильтрата по фтористоводородной кислоте, что, соответственно, снизит затраты на осуществление способа.
Наряду с поглощением скандия, из оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства в фазу ТВЭКС переходят и другие редкие металлы, присутствующие в растворах уранового производства: молибден, титан, цирконий. Каждый из этих металлов поглощается ТВЭКС в соответствии со своими коэффициентами распределения. Исходя из химии данных соединений они так же будут десорбироваться растворами фтористоводородной кислоты из ТВЭКС. При этом на последующих операциях данные металлы не осаждаются вместе со скандием, а копятся в оборотном фильтрате. Видится целесообразным извлекать данные редкие металлы из фильтрата. Во-первых, это повысит общие финансовые показатели способа, т.к. появляется дополнительный ликвидный коммерческий продукт – концентрат редких металлов, а во-вторых, при извлечении данных редких металлов из фильтрата возрастает реэкстрагирующая способность раствора реэкстракции скандия ввиду повышения его чистоты, а значит и движущей силы процесса реэкстракции, что повышает сквозную степень извлечения скандия.
Извлечение редких металлов из фильтрата перед пропусканием отходящих кислых газов и операцией насыщения по фтористоводородной кислоте можно вести, как сильноосновным типом анионита, так и слабоосновным типом анионита. Десорбцию насыщенного анионита целесообразно вести раствором, в котором концентрация карбоната щелочного металла или аммония находится в интервале 100÷150 г/дм3. При меньшей концентрации концентрация карбоната щелочного металла или аммония степень десорбции редких металлов достаточно низкая, при большей концентрации концентрация карбоната щелочного металла или аммония степень десорбции редких металлов не увеличивается, идет перерасход реагентов.
Сущность изобретения поясняется фигурами, на которых изображено:
- фиг. 1 – таблица, показывает влияние массового соотношения серная кислота:концентрат фторида скандия на степень конверсии фторида скандия;
- фиг. 2 – таблица, показывает влияние температуры обработки концентрата фторида скандия на степень конверсии фторида скандия;
- фиг. 3 – таблица, показывает влияние времени обработки концентрата фторида скандия на степень конверсии фторида скандия;
- фиг. 4 – таблица, показывает влияние соотношении вода:спек таблица, на степень выхода скандия и содержание примесей в получаемых соединениях в зависимости от операции по переработке раствора скандия;
- фиг. 5 – таблица, показывает влияние концентрации раствора гидроксида натрия или карбоната натрия при обработке нерастворимого остатка (сульфата кальция) на степень его конверсии в соединение кальция (гидроксид кальция);
- фиг. 6 – таблица, показывает влияние соотношения Ж(раствор гидроксида натрия или карбоната натрия):Т(нерастворимый остаток) при обработке нерастворимого остатка (сульфата кальция) на степень его конверсии в соединение кальция (гидроксид кальция);
- фиг. 7 – таблица, показывает степень поглощения отходящих кислых газов фильтратом;
- фиг. 8 – таблица, показывает зависимость извлечения редких металлов из фильтрата от типа анионита и влияние очистки фильтрата от редких металлов на степень реэкстракции Sc из ТВЭКС;
- фиг. 9 – таблица, показывающая влияние концентрации раствора карбоната щелочного металла или аммония на степень десорбции редких металлов из насыщенного анионита.
Сущность изобретения поясняется фигурами, на которых изображено:
Пример 1. Пять одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные пять осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 0,5, 1, 2, 5, 10, в течение двух часов при температуре 200°С. Полученные спеки, каждый растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 10 с образованием суспензии спека, которые фильтровали, с получением растворов скандия и нерастворимых остатков. Растворы скандия проанализировали на содержание скандия. По результатам анализа оценили степень конверсии фторида скандия.
Из данных, представленных на фиг. 1 видно, что при величине массового соотношения менее 1 степень конверсии фторида скандия незначительна и составляет около 30%, при величине массового соотношения более 5, суспензия становится слишком жидкой, степень конверсии не превышает 30%.
Пример 2. Пять одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные пять осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течении двух часов, при температурах 150°С, 180°С, 200°С, 220°С, 250°С. Полученные спеки, каждый растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 10 с образованием суспензии спека, которые фильтровали, с получением растворов скандия и нерастворимых остатков. Растворы скандия проанализировали на содержание скандия. По результатам анализа оценили степень конверсии фторида скандия.
Из данных, представленных на фиг. 2 видно, что при температуре менее 180°С твердофазная реакция конверсии идет не полно, при температуре более 220°С начинает возгоняться серная кислота и фториды, составляющие концентрат фторида скандия, что так же уменьшает степень конверсии фторида скандия.
Пример 3. Пять одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные пять осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течение 0,5, 1, 2, 5, 7 часов при температуре 200°С. Полученные спеки, каждый растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 10 с образованием суспензии спека, которые фильтровали, с получением растворов скандия и нерастворимых остатков. Растворы скандия проанализировали на содержание скандия. По результатам анализа оценили степень конверсии фторида скандия.
Из данных, представленных на фиг. 3, видно, что при времени обработки концентрата фторида скандия менее 1 часа степень конверсии фторида скандия незначительна ввиду долгой кинетики реакции, после пяти часов проведения реакции степень конверсии достигает максимума и не далее увеличивается.
Пример 4. Десять одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные пять осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течение двух часов при температуре 200°С. Полученные спеки, каждый растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 2, 5, 10, 20, 30 для пяти образцов и при таком же соотношении для других пяти образцов. Полученные первые пять растворов скандия обработали насыщенным раствором щавелевой кислоты. Полученные растворы проанализировали на скандий и основные примеси. Оксалат скандия отфильтровали, прокалили до оксида скандия. Оксид скандия проанализировали на содержание скандия и примесей. По результатам анализов оценили степень осаждения оксалата скандия и содержание примесей в оксиде скандия. Вторые пять растворов скандия обработали каждый методом жидкостной экстракции с дальнейшим получения оксида скандия по способу («Способ получения оксида скандия из концентрата скандия» RU2618012C2 от 15.10.2015 г.). По результатам анализов растворов по стадиям оценили степень экстракционного извлечения скандия и содержание примесей в полученном оксиде скандия.
Из данных, представленных на фиг. 4 видно, что при значении соотношения вода:спек менее 5, в варианте осаждения оксалата скандия, наблюдается повышенное соосаждения примесей с оксалатом скандия из раствора скандия, что отражается в их большей концентрации в оксиде скандия, при соотношении вода:спек более 20 степень осаждения оксалата скандия из раствора скандия падает. В варианте дальнейшего использования раствора скандия на операции получения оксида скандия методом жидкостной экстракции, при значении соотношения вода:спек менее 5, концентрация скандия достаточно велика, что приводит к образованию третьей фазы, снижающей показатели экстракции, степень экстракции в данных условиях составляет всего 60%, при соотношении вода:спек более 20 наблюдается повышенная степень экстракции примесных элементов, что снижает степень чистоты оксида скандия, содержание примесей в оксиде возрастает до 2,3%.
Пример 5. Восемь одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные восемь осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течение двух часов при температуре 200°С. Полученные спеки, каждый растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 10. Полученные суспензии спека отфильтровали. Первые четыре осадка – нерастворимые остатки, обработали раствором с концентрацией гидроксида натрия 50 г/дм3 (первый), 100 г/дм3 (второй), 200 г/дм3 (третий), 250 г/дм3 (четвертый). Вторые четыре осадка – нерастворимые остатки, обработали раствором с концентрацией карбоната натрия 50 г/дм3 (пятый), 100 г/дм3 (шестой), 150 г/дм3 (седьмой), 200 г/дм3 (восьмой). Все осадки обрабатывали при соотношении Ж:Т = 2 с получением суспензии нерастворимого остатка. Суспензию нерастворимого остатка отфильтровали. Полученные осадки (соединение кальция) проанализировали на содержание серы. По этому показателю рассчитывали степень конверсии сульфата кальция в гидроксид кальция.
Из данных, представленных на фиг. 5, видно, что использование раствора для обработки нерастворимого остатка с концентрацией гидроксида натрия или карбоната натрия менее 50 г/дм3 не позволяет полностью конвертировать сульфат кальция в гидроксид кальция. Увеличение концентрации гидроксида натрия или карбоната натрия более 200 г/дм3 не приводит к увеличению степени конверсии. Раствор с концентрацией карбоната натрия 200 г/дм3 представляет из себя насыщенный раствор, дальнейшее увеличение концентрации практически не возможно.
Пример 6. Пять одинаковых партий ТВЭКС, поместили в однотипные сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в каждой из сорбционных колонок провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Полученные пять осадков концентратов фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течение двух часов при температуре 200°С. Полученные спеки, каждый, растворили отдельно в воде при соотношении вода:спек 10. Полученные суспензии спека отфильтровали с получением на фильтре нерастворимых остатков, которые затем обработали каждый раствором с концентрацией гидроксида натрия 100 г/дм3 при соотношении Ж:Т = 0,5, 1, 2, 5, 7 с получением суспензии нерастворимого остатка. Образовавшиеся суспензии нерастворимого остатка отфильтровали. Полученные осадки (соединение кальция) проанализировали на содержание серы. По этому показателю рассчитывали степень конверсии сульфата кальция в гидроксид кальция.
Из данных, представленных на фиг. 6 видно, что использование раствора для обработки нерастворимого остатка при соотношении Ж:Т менее 1 не позволяет полностью конвертировать сульфат кальция в гидроксид кальция. Увеличение соотношения Ж:Т более 5 не приводит к увеличению степени конверсии.
Пример 7. Партию ТВЭКС, поместили в сорбционную колонку и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в сорбционной колонке провели операцию реэкстракции скандия. Из полученного раствора реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированного раствора реэкстракции скандия осадили концентрат фторида скандия соединением скандия. Отфильтровали концентрат фторида скандия. Фильтрат поместили в сборную емкость, а полученный осадок концентрата фторида скандия обработали концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия 2, в течение двух часов при температуре 200°С. Обработку вели в закрытом реакторе с выводом отходящих кислых газов через трубку, помещенную на дно сборной емкости с фильтратом. По результатам анализа фильтрата по фтористоводородной кислоте до и после поглощения отходящих кислых газов (фтористого водорода), а так же соединения кальция на содержание фтора рассчитывали степень конверсии фторида кальция в сульфат кальция, а также степень поглощения (улавливания) отходящих кислых газов фильтратом.
Из данных, представленных на фиг. 7 видно, что поглощения фильтратом отходящих кислых газов, позволяет практически полностью поглотить фтористый водород при конверсии фторида кальция в сульфат кальция. При этом сама конверсия так же проходит практически нацело.
Пример 8. Три партии ТВЭКС, поместили в сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в сорбционных колонках провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Три фильтрата пропустили через сорбционные колонки, заполненные одинаковыми навесками анионитов: слабоосновный анионит, содержащий первичные аминогруппы (первый фильтрат); слабоосновный анионит, содержащий вторичные и третичные аминогруппы (второй фильтрат); сильноосновный анионит (третий фильтрат). По результатам анализа фильтратов на молибден титан и цирконий до и после пропускания через аниониты рассчитали степень извлечения молибдена титана и циркония.
Две партии ТВЭКС, поместили в сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в сорбционных колонках провели операцию реэкстракции скандия. При этом из первой сорбционной колонки реэкстрагировали скандий насыщенным фильтратом, а из второй сорбционной колонки насыщенным фильтратом после извлечения из него редких металлов (молибден, цирконий, титан) слабоосновным анионитом, содержащим первичные аминогруппы. По результатам анализа растворов реэкстракции на скандий рассчитали степень реэкстракции скандия.
Из данных, представленных на фиг. 8 видно, что извлечение титана, молибдена и циркония происходит достаточно эффективно с использованием всех типов анионитов. Очистка фильтрата от редких металлов повышает степень реэкстракции Sc из ТВЭКС на 10%.
Пример 9. Двенадцать партий ТВЭКС, поместили в сорбционные колонки и насытили оборотным скандийсодержащим раствором по Sc. Далее, в сорбционных колонках провели операцию реэкстракции скандия. Из полученных растворов реэкстракции осадили фторид тория, отфильтровали фторид тория. Из дезактивированных растворов реэкстракции скандия осадили концентраты фторида скандия соединением кальция. Отфильтровали концентраты фторида скандия. Все двенадцать фильтратов параллельно пропустили через сорбционные колонки, заполненные одинаковыми навесками слабоосновного анионита. По результатам анализа фильтратов до и после пропускания через сорбционные колонки рассчитывали и фиксировали емкость слабоосновного анионита по редким металлам. Через первые четыре сорбционные колонки, с насыщенным анионитом пропустили параллельно растворы карбоната натрия с концентрацией, г/дм3: 50, 100, 150, 200; через вторые четыре сорбционные колонки, с насыщенным анионитом пропустили параллельно растворы карбоната калия с концентрацией, г/дм3: 50, 100, 150, 200; через последние четыре сорбционные колонки, с насыщенным анионитом пропустили параллельно растворы карбоната аммония с концентрацией, г/дм3: 50, 100, 150, 200. По результатам анализа растворов десорбции рассчитывали степень десорбции редких металлов.
Из данных, представленных на фиг. 8 видно, что при использовании исследованных растворов для десорбции редких металлов из насыщенного анионита менее 100 г/дм3 снижает степень десорбции. Увеличение концентрации растворов для десорбции редких металлов из насыщенного анионита более 150 г/дм3 не приводит к увеличению степени десорбции редких металлов. Отметим, что при выбранных условиях осуществления данной операции, карбонатные растворы будут содержать значительные количества обозначенных редких металлов. Данные растворы могут быть переработаны известными гидрометаллургическими способами: защелачивание этих растворов приведут к совместному осаждению гидроксидов с получением концентрата редких металлов; сорбционное или экстракционное разделение металлов непосредственно из данных растворов тоже возможно с получением уже индивидуальных концентратов редких металлов.
Claims (1)
- Способ переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства, включающий операцию экстракции скандия на твердом экстрагенте (ТВЭКС), реэкстракцию скандия, возвращение реэкстрагированного ТВЭКС на операцию экстракции скандия, осаждение фторида тория из раствора реэкстракции скандия, осаждение концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия с получением фильтрата, который насыщают по фтористоводородной кислоте и повторно направляют на операцию реэкстракции скандия и концентрата фторида скандия, который обрабатывают с получением труднорастворимого соединения скандия, отличающийся тем, что обработку концентрата фторида скандия проводят концентрированной серной кислотой при массовом соотношении серная кислота:концентрат фторида скандия = 1:5, температуре 180-220°С в течение 1-5 ч с получением отходящих кислых газов и спека, который растворяют в воде при соотношении вода:спек = 5:20 с образованием суспензии спека, которую фильтруют с получением раствора скандия, из которого осаждают труднорастворимое соединение скандия или направляют непосредственно на операцию получения оксида скандия и нерастворимого остатка, который обрабатывают раствором гидроксида натрия или карбоната натрия концентрацией 100-200 г/дм3 при соотношении Ж:Т = 1:5 с получением суспензии нерастворимого остатка, которую фильтруют и полученный осадок повторно направляют на операцию осаждения концентрата фторида скандия соединением кальция из дезактивированного раствора реэкстракции скандия, а отходящие кислые газы пропускают через фильтрат, перед операцией его насыщения по фтористоводородной кислоте, при этом фильтрат перед пропусканием отходящих кислых газов и операцией насыщения по фтористоводородной кислоте приводят в контакт с анионитом для извлечения редких металлов с получением насыщенного анионита, который десорбируют раствором карбоната щелочного металла или аммония с концентрацией 100-150 г/дм3 с получением анионита, который повторно направляют на извлечение редких металлов из фильтрата и раствора десорбции, насыщенного редкими металлами, который направляют на получение концентрата редких металлов.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2828808C1 true RU2828808C1 (ru) | 2024-10-21 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2008144647A (ru) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | ООО "Далматовский скандий" (RU) | Способ извлечения скандия из техногенных растворов производства урана, никеля, меди |
| RU2582425C1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ извлечения скандия из скандийсодержащего материала |
| CN106702180A (zh) * | 2015-07-29 | 2017-05-24 | 王艳良 | 一种钪元素的萃取方法 |
| RU2622201C1 (ru) * | 2016-03-28 | 2017-06-13 | Акционерное общество "Далур" | Способ переработки сбросных скандийсодержащих растворов уранового производства |
| RU2813590C1 (ru) * | 2023-01-17 | 2024-02-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ попутного получения концентрата скандия из растворов выщелачивания урана |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2008144647A (ru) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | ООО "Далматовский скандий" (RU) | Способ извлечения скандия из техногенных растворов производства урана, никеля, меди |
| RU2582425C1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ извлечения скандия из скандийсодержащего материала |
| CN106702180A (zh) * | 2015-07-29 | 2017-05-24 | 王艳良 | 一种钪元素的萃取方法 |
| RU2622201C1 (ru) * | 2016-03-28 | 2017-06-13 | Акционерное общество "Далур" | Способ переработки сбросных скандийсодержащих растворов уранового производства |
| RU2813590C1 (ru) * | 2023-01-17 | 2024-02-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ попутного получения концентрата скандия из растворов выщелачивания урана |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ALI DAWOOD SALMAN et al. Scandium Recovery Methods from Mining, Metallurgical Extractive Industries, and Industrial Wastes., Materials, 2022, 15(7), p.2376. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hurst et al. | Recovery of uranium from wet-process phosphoric acid | |
| EP0834584B1 (en) | Recovery of tantalum and/or niobium from metalfluoride containing materials and ore residues with use of sulfuric acid roasting | |
| US4069296A (en) | Process for the extraction of aluminum from aluminum ores | |
| RU2647398C2 (ru) | Получение скандийсодержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты | |
| US11289233B2 (en) | Method for collecting uranium by treatment process of washing waste liquid generated in uranium hexafluoride cylinder washing process | |
| EP0299901B1 (en) | Process for the recovery of germanium from solutions that contain it | |
| TW201439331A (zh) | 自鈦殘餘物流回收鈧的方法 | |
| US3966873A (en) | Uranium complex recycling method of purifying uranium liquors | |
| CN105925797A (zh) | 一种分解白钨精矿的方法和系统 | |
| RU2828808C1 (ru) | Способ переработки оборотного скандийсодержащего раствора уранового производства | |
| RU2694866C1 (ru) | Способ извлечения скандия из скандийсодержащего сырья | |
| JP3303066B2 (ja) | スカンジウムの精製方法 | |
| CN111087114A (zh) | 钽铌生产废水的处理方法 | |
| RU2674527C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из продуктивных растворов при сернокислотном выщелачивании урановых руд | |
| Jiang et al. | Recovery of rare earths from the spent optical glass by hydrometallurgical process | |
| RU2765647C2 (ru) | Способ переработки комплексной руды, содержащей в качестве основных компонентов ниобий и редкоземельные элементы | |
| US3174821A (en) | Purification of yellow cake | |
| RU2713010C1 (ru) | Способ очистки азотнокислых растворов от америция | |
| Mukhachev et al. | Purification of rare earth elements from thorium, uranium, and radioactive isotopes | |
| RU2559476C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из нитрофосфатного раствора при азотнокислотной переработке апатитового концентрата | |
| Mukhachev et al. | Physical and chemical foundations of the extraction refining of natural uranium | |
| Peganov et al. | Technology for Obtaining Natural-Uranium Concentrates to ASTM C 967–08 Specifications | |
| RU2604154C2 (ru) | Способ получения урановых концентратов из кислых растворов | |
| RU2303074C2 (ru) | Способ переработки уранфторсодержащих отходов | |
| RU2795930C1 (ru) | Способ переработки сбросного скандийсодержащего раствора уранового производства |