RU2815834C1 - Method of producing composition containing purified fluorine-containing ether compound - Google Patents
Method of producing composition containing purified fluorine-containing ether compound Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815834C1 RU2815834C1 RU2023112944A RU2023112944A RU2815834C1 RU 2815834 C1 RU2815834 C1 RU 2815834C1 RU 2023112944 A RU2023112944 A RU 2023112944A RU 2023112944 A RU2023112944 A RU 2023112944A RU 2815834 C1 RU2815834 C1 RU 2815834C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- formula
- ether compound
- compound represented
- hfe
- Prior art date
Links
- -1 ether compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 106
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane Chemical compound COC(F)(F)C(F)C(F)(F)F PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 15
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 7
- YDHBUMSZDRJWRM-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-cyclopentylacetamide Chemical compound N#CCC(=O)NC1CCCC1 YDHBUMSZDRJWRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 14
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 13
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 4
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical class OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 description 2
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N bromine fluoride Chemical compound BrF MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates
[0001][0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение.The present invention relates to a method for preparing a composition containing a purified fluorine-ether compound.
Уровень техникиState of the art
[0002][0002]
В последние годы гидрофторуглероды (HFE), обладающие низким потенциалом глобального потепления (GWP) и потенциалом разрушения озонового слоя (ODP), а также низкой токсичностью, привлекают внимание в качестве альтернатив хлорфторуглеродам (CFC) и гидрохлорфторуглеродам (HCFC).In recent years, hydrofluorocarbons (HFEs), with their low global warming potential (GWP) and ozone depletion potential (ODP) and low toxicity, have attracted attention as alternatives to chlorofluorocarbons (CFCs) and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs).
[0003][0003]
В NPL 1 раскрывается, что 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec), разновидность HFE, может быть получен с помощью реакции гексафторпропена (HFP) с метанолом в присутствии щелочи.NPL 1 discloses that 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl methyl ether (HFE-356mec), a type of HFE, can be prepared by reacting hexafluoropropene (HFP) with methanol in the presence of an alkali.
Перечень ссылокList of links
Непатентные документыNon-patent documents
[0004][0004]
NPL 1: Green Chemistry, 2002, 4, 60-63NPL 1: Green Chemistry, 2002, 4, 60-63
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Техническая задачаTechnical problem
[0005][0005]
Задачей настоящего изобретения является предложить способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами.It is an object of the present invention to provide a method for preparing a composition containing a purified fluorine ether compound represented by formula (1): CHX 1 X 2 CF 2 OX 3 where X 1 and X 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an atom fluorine or trifluoromethyl group, and X 3 represents a C 1-6 alkyl group, provided that both X 1 and X 2 are not trifluoromethyl groups.
Решение задачиThe solution of the problem
[0006][0006]
Настоящее раскрытие включает признаки изобретения, описанные в следующих пунктах.The present disclosure includes the features of the invention described in the following paragraphs.
Пункт 1Paragraph 1
Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение,A method for preparing a composition containing a purified fluorine ether compound,
причем способ предусматривает:and the method provides:
(А) реакцию в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора, или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, и X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше, при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0, и оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, с получением в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена и/или оксида; и(A) a reaction in the presence of a fluorine-containing ether compound represented by formula (1): CHX 1 X 2 CF 2 OX 3 where X 1 and X 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a trifluoromethyl group, and X 3 represents a C 1-6 alkyl group, provided that both X 1 and X 2 are not trifluoromethyl groups, of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2): CX 1 X 2 =CF(CF 2 ) n OX 3 , where n is 0 or 1, and X 1 , X 2 and X 3 are as defined above, with the proviso that when X 1 or X 2 is a trifluoromethyl group, n is 0 and both X 1 and X 2 are not are trifluoromethyl groups, with a halogenating agent and/or an oxidizing agent to convert the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) into a halogen adduct and/or oxide, resulting in a composition containing the fluorine-ether compound represented by formula (1), and a halogen and/or oxide adduct; And
(B) отделение аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A), с получением композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение.(B) separating the halogen and/or oxide adduct from the composition obtained in step (A) to obtain a composition containing a purified fluorine ether compound.
Пункт 2Point 2
Способ получения по пункту 1, в котором галогенирующим агентом является хлорирующий агент и/или бромирующий агент.The production method according to claim 1, wherein the halogenating agent is a chlorinating agent and/or a brominating agent.
Пункт 3Point 3
Способ получения по пункту 1 или пункту 2, в котором на стадии (А) реакцию проводят в жидкой фазе.The production method according to point 1 or point 2, in which in step (A) the reaction is carried out in the liquid phase.
Пункт 4Point 4
Способ получения по любому из пунктов 1-3, в котором на стадии (B) композицию, полученную на стадии (A), ректифицируют в ректификационной колонне для отделения аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A).The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein in step (B), the composition obtained in step (A) is rectified in a distillation column to separate the halogen adduct and/or oxide from the composition obtained in step (A).
Пункт 5Point 5
Способ получения по любому из пунктов 1-4, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), представляет собой 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec).The production method according to any one of items 1 to 4, wherein the fluorine ether compound represented by formula (1) is 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl methyl ether (HFE-356mec).
Пункт 6Point 6
Способ получения по любому из пунктов 1-5, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (2), представляет собой CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3.The production method according to any one of items 1 to 5, wherein the fluorine ether compound represented by formula (2) is CF 3 CF=CFOCH 3 and/or CF 2 =CFCF 2 OCH 3 .
Пункт 7Point 7
Композиция, содержащаяA composition containing
1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec), и1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl methyl ether (HFE-356mec), and
CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3.CF 3 CF=CFOCH 3 and/or CF 2 =CFCF 2 OCH 3 .
Пункт 8Clause 8
Композиция по пункту 7, в которой общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет 0,1% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.The composition according to paragraph 7, in which the total content of CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 is 0.1 wt%. or less, in terms of HFE-356mec.
Пункт 9Clause 9
Композиция по пункту 7 или 8, где композиция дополнительно содержит фтороводород, и где содержание фтороводорода составляет 0,01% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.The composition according to paragraph 7 or 8, where the composition additionally contains hydrogen fluoride, and where the hydrogen fluoride content is 0.01 wt%. or less, in terms of HFE-356mec.
Полезные эффекты изобретенияBeneficial effects of the invention
[0007][0007]
В соответствии со способом получения настоящего изобретения, композиция, содержащая очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), может быть получена простым способом.According to the production method of the present invention, the composition containing the purified fluorine ether compound represented by formula (1) can be produced in a simple manner.
Описание вариантов осуществленияDescription of Embodiments
[0008][0008]
В результате обширных исследований авторы настоящего изобретения обнаружили, что вышеуказанная задача может быть решена за счет использования преимуществ реакции фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), с галогенирующим агентом и/или окислителем.As a result of extensive research, the inventors of the present invention have discovered that the above object can be achieved by taking advantage of the reaction of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) with a halogenating agent and/or an oxidizing agent.
[0009][0009]
Настоящее изобретение было осуществлено после дополнительных исследований на основе вышеизложенного. Варианты осуществления, включенные в настоящее изобретение, подробно описаны ниже.The present invention has been carried out after further studies based on the above. Embodiments included in the present invention are described in detail below.
[0010][0010]
В настоящем описании термины «содержать» и «включать в себя» охватывают понятия «содержать», «включать в себя», «состоять по существу из» и «состоять из».As used herein, the terms “comprise” and “include” cover the concepts “comprise”, “include”, “consist essentially of” and “consist of”.
[0011][0011]
В настоящем описании термин «чистота» означает соотношение компонентов (% масс.), определяемое количественным анализом с помощью газовой хроматографии (ГХ).As used herein, the term “purity” refers to the ratio of components (% by weight) determined by quantitative analysis using gas chromatography (GC).
[0012][0012]
В настоящем описании термин «флегмовое число» относится к молярному отношению жидкой флегмы и дистиллята (жидкая флегма/дистиллят).As used herein, the term “reflux ratio” refers to the molar ratio of liquid reflux to distillate (liquid reflux/distillate).
[0013][0013]
Давление, описанное в настоящем описании, является избыточным давлением, если не указано иное. То есть его выражают как атмосферное давление=0,0 МПа.The pressure described herein is gauge pressure unless otherwise indicated. That is, it is expressed as atmospheric pressure = 0.0 MPa.
[0014][0014]
В настоящем описании «A и/или B» означает или A, или B, или A и B вместе.As used herein, "A and/or B" means either A or B, or A and B together.
[0015][0015]
В настоящем описании «C1-6 алкильные группы» относятся к метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, втор-бутильной, трет-бутильной, пентильной и гексильной группам.As used herein, “C 1-6 alkyl groups” refer to methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl and hexyl groups.
[0016][0016]
1. Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение 1. A method for preparing a composition containing a purified fluorine ether compound
Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение в соответствии с настоящим изобретением (далее также просто называется «способ получения настоящего изобретения»), предусматривает следующие стадии (А) и (В) в таком порядке. Способ получения настоящего изобретения описан ниже в порядке стадий (A) и (B).A method for producing a composition containing a purified fluorine-ether compound according to the present invention (hereinafter also simply referred to as “the method for producing the present invention”) comprises the following steps (A) and (B) in that order. The production method of the present invention is described below in the order of steps (A) and (B).
[0017][0017]
Стадия (А)Stage (A)
Стадия (А) представляет собой стадию реакции в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0, и оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, с получением в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксида фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).Step (A) is a reaction step in the presence of a fluorine-containing ether compound represented by formula (1): CHX 1 X 2 CF 2 OX 3 where X 1 and X 2 are the same or different, and each represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and X 3 represents a C 1-6 alkyl group, provided that both X 1 and X 2 are not trifluoromethyl groups, of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2): CX 1 X 2 =CF(CF 2 ) n OX 3 where n is 0 or 1, X 1 and X 2 are the same or different, and each represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and X 3 represents a C 1-6 alkyl group, provided that when X 1 or X 2 represents a trifluoromethyl group, n is 0, and both X 1 and X 2 are not trifluoromethyl groups, with a halogenating agent and/or an oxidizing agent to convert the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) into a halogen adduct and/or oxide, resulting in a composition containing a fluorine ether compound represented by formula (1), and a halogen adduct of a fluorine olefin compound represented by formula (2), and/or an oxide of a fluorine olefin compound represented by formula (2).
[0018][0018]
В настоящем изобретении фторсодержащее простое эфирное соединение представлено формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше. Конкретные примеры включают CF3CHFCF2OX3, CHF2CF2OX3, CH2FCF2OX3, CH3CF2OX3, и тому подобное (в каждом из которых X3 представляет собой C1-6 алкильную группу).In the present invention, the fluorine ether compound is represented by the formula (1): CHX 1 X 2 CF 2 OX 3 where X 1 , X 2 and X 3 are as defined above. Specific examples include CF 3 CHFCF 2 OX 3 , CHF 2 CF 2 OX 3 , CH 2 FCF 2 OX 3 , CH 3 CF 2 OX 3 , and the like (in each of which X 3 represents a C 1-6 alkyl group) .
[0019][0019]
Фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), является предпочтительно по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из CF3CHFCF2OCH3, CHF2CF2OCH3, CH2FCF2OCH3, и CH3CF2OCH3. Более предпочтительным среди них является CF3CHFCF2OCH3 (1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир: HFE-356mec).The fluorine ether compound represented by formula (1) is preferably at least one selected from the group consisting of CF 3 CHFCF 2 OCH 3 , CHF 2 CF 2 OCH 3 , CH 2 FCF 2 OCH 3 , and CH 3 CF 2 OCH 3 . More preferable among them is CF 3 CHFCF 2 OCH 3 (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropylmethyl ether: HFE-356mec).
[0020][0020]
В настоящем изобретении фторсодержащее олефиновое соединение представлено формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где X1, X2, X3 и n являются такими, как определено выше. Конкретные примеры включают CF3CF=CFOX3, CF2=CFCF2OX3, CF2=CFOX3, CHF=CFOX3, CH2=CFOX3, и тому подобное (в каждом из которых X3 представляет собой C1-6 алкильную группу).In the present invention, the fluorine-containing olefin compound is represented by formula (2): CX 1 X 2 =CF(CF 2 ) n OX 3 where X 1 , X 2 , X 3 and n are as defined above. Specific examples include CF 3 CF=CFOX 3 , CF 2 =CFCF 2 OX 3 , CF 2 =CFOX 3 , CHF=CFOX 3 , CH 2 =CFOX 3 , and the like (in each of which X 3 represents C 1- 6 alkyl group).
[0021][0021]
Фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (2), предпочтительно является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из CF3CF=CFOCH3, CF2=CFCF2OCH3, CF2=CFOCH3, CHF=CFOCH3 и CH2=CFOCH3. Более предпочтительным среди них является, по меньшей мере, одно из CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3.The fluorine ether compound represented by formula (2) is preferably at least one selected from the group consisting of CF 3 CF=CFOCH 3 , CF 2 =CFCF 2 OCH 3 , CF 2 =CFOCH 3 , CHF=CFOCH 3 and CH 2 =CFOCH 3 . More preferable among them is at least one of CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 .
[0022][0022]
Галогенирующий агент является предпочтительно хлорирующим агентом и/или бромирующим агентом.The halogenating agent is preferably a chlorinating agent and/or a brominating agent.
[0023][0023]
Примеры хлорирующих агентов включают газообразный хлор, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, хлораты, такие как хлорат натрия, интергалогенные соединения, содержащие хлор, и тому подобное. Примеры интергалогенных соединений, содержащих хлор, включают монофторид хлора и тому подобное. Предпочтительным среди этих хлорирующих агентов является газообразный хлор или гипохлорит натрия. Хлорирующие агенты могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.Examples of chlorinating agents include chlorine gas, hypochlorites such as sodium hypochlorite, chlorites such as sodium chlorite, chlorates such as sodium chlorate, interhalogen compounds containing chlorine, and the like. Examples of interhalogen compounds containing chlorine include chlorine monofluoride and the like. Preferred among these chlorinating agents is chlorine gas or sodium hypochlorite. Chlorinating agents may be used alone or in combination of two or more.
[0024][0024]
Примеры бромирующих агентов включают бром, броматы, такие как бромат калия, интергалогенные соединения, содержащие бром, и тому подобное. Примеры интергалогенных соединений, содержащих бром, включают монофторид брома и тому подобное. Предпочтительным среди этих бромирующих агентов является бром. Бромирующие агенты могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.Examples of brominating agents include bromine, bromates such as potassium bromate, interhalogen compounds containing bromine, and the like. Examples of interhalogen compounds containing bromine include bromine monofluoride and the like. Preferred among these brominating agents is bromine. Brominating agents may be used alone or in combination of two or more.
[0025][0025]
Примеры окислителей включают перекись водорода, воду, кислород, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, хлораты, такие как хлорат натрия, броматы, такие как бромид натрия и бромид калия, и тому подобное. Окислители могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.Examples of oxidizing agents include hydrogen peroxide, water, oxygen, hypochlorites such as sodium hypochlorite, chlorites such as sodium chlorite, chlorates such as sodium chlorate, bromates such as sodium bromide and potassium bromide, and the like. Oxidizing agents may be used alone or in combination of two or more.
[0026][0026]
Газообразный хлор, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, и хлораты, такие как хлорат натрия, могут использоваться в качестве хлорирующих агентов и окислителей. Кроме того, бром и броматы, такие как бромат калия, могут использоваться в качестве бромирующих агентов и окислителей.Chlorine gas, hypochlorites such as sodium hypochlorite, chlorites such as sodium chlorite, and chlorates such as sodium chlorate can be used as chlorinating agents and oxidizing agents. In addition, bromine and bromates, such as potassium bromate, can be used as brominating agents and oxidizing agents.
[0027][0027]
На стадии (А) галогенирующим агентом и/или окислителем предпочтительно является по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из газообразного хлора, брома и гипохлорита натрия.In step (A), the halogenating agent and/or oxidizing agent is preferably at least one element selected from the group consisting of chlorine gas, bromine and sodium hypochlorite.
[0028][0028]
На стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), галоген добавляют к фторсодержащему олефиновому соединению, представленному формулой (2). В результате получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Далее на стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с окислителем в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), превращается в оксид. В результате получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Кроме того, на стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом и окислителем в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).In step (A), when the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) is reacted with a halogenating agent in the presence of the fluorine-ether compound represented by formula (1), a halogen is added to the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2). As a result, a composition is obtained containing a fluorine ether compound represented by formula (1) and a halogen adduct of a fluorine olefin compound represented by formula (2). Next, in step (A), when the fluorine-olefin compound represented by formula (2) is reacted with an oxidizing agent in the presence of the fluorine-ether compound represented by formula (1), the fluorine-olefin compound represented by formula (2) is converted to an oxide. As a result, a composition is obtained containing a fluorine ether compound represented by formula (1) and an oxide of a fluorine olefin compound represented by formula (2). Moreover, in step (A), when the fluorine-olefin compound represented by formula (2) is reacted with a halogenating agent and an oxidizing agent in the presence of a fluorine-ether compound represented by formula (1), a composition containing a fluorine-ether compound represented by formula (1) is obtained. (1), a halogen adduct of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2), and an oxide of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2).
[0029][0029]
На стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород предпочтительно могут совместно присутствовать. На стадии (А), когда фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород могут совместно присутствовать, количество фтороводорода составляет предпочтительно 0,1% масс. или менее, более предпочтительно 0,075% масс. или менее, и еще более предпочтительно 0,05% масс. или менее, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1). На стадии (А), когда фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород могут совместно присутствовать, количество фтороводорода составляет предпочтительно 0,0001% масс. или более, более предпочтительно 0,0005% масс. или более, и еще более предпочтительно 0,001% масс. или более, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).In step (A), when the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) reacts with a halogenating agent and/or an oxidizing agent to convert the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) into a halogen adduct and/or oxide, a fluorine-ether compound, represented by formula (1), and hydrogen fluoride may preferably be co-present. In step (A), when the fluorine ether compound represented by formula (1) and hydrogen fluoride may be co-present, the amount of hydrogen fluoride is preferably 0.1% by mass. or less, more preferably 0.075 wt%. or less, and even more preferably 0.05 wt%. or less, based on the fluorine ether compound represented by formula (1). In step (A), when the fluorine ether compound represented by formula (1) and hydrogen fluoride may be co-present, the amount of hydrogen fluoride is preferably 0.0001% by mass. or more, more preferably 0.0005 wt%. or more, and even more preferably 0.001 wt%. or more, based on the fluorine ether compound represented by formula (1).
[0030][0030]
Примеры аддуктов галогенов включают аддукт хлора фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), соединение, полученное заменой водорода, содержащегося во фторсодержащем олефиновом соединении, представленном формулой (2), на хлор или бром, аддукт брома фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и тому подобное. Примеры оксидов включают соединение, полученное окислением фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), с превращением в карбоновую кислоту, и тому подобное.Examples of halogen adducts include a chlorine adduct of a fluorine-olefin compound represented by formula (2), a compound obtained by replacing hydrogen contained in a fluorine-olefin compound represented by formula (2) with chlorine or bromine, a bromine adduct of a fluorine-olefin compound represented by formula (2) , etc. Examples of the oxides include a compound obtained by oxidizing a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) to a carboxylic acid, and the like.
[0031][0031]
Содержание фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), перед реакцией на стадии (А) предпочтительно составляет 2% масс. или менее, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).The content of the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) before the reaction in step (A) is preferably 2% by mass. or less, based on the fluorine ether compound represented by formula (1).
[0032][0032]
Реакция стадии (А) предпочтительно представляет собой реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением, представленным формулой (2), и галогенирующим агентом и/или окислителем.The reaction of step (A) is preferably a contact reaction between a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) and a halogenating agent and/or an oxidizing agent.
[0033][0033]
Количество подаваемого галогенирующего агента составляет предпочтительно 1 моль или более, и предпочтительно 2 моль или менее на моль фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Количество подаваемого окислителя составляет предпочтительно 1 моль или более, и предпочтительно 2 моль или менее на моль фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).The amount of supplied halogenating agent is preferably 1 mol or more, and preferably 2 mol or less, per mol of the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2). The amount of supplied oxidizing agent is preferably 1 mol or more, and preferably 2 mol or less, per mol of the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2).
[0034][0034]
В реакции стадии (А) инертный газовый компонент, такой как газообразный азот, может одновременно присутствовать, с точки зрения подавления выделения тепла.In the reaction of step (A), an inert gas component such as nitrogen gas may be simultaneously present from the viewpoint of suppressing heat generation.
[0035][0035]
Реакция стадии (А) может быть проведена в жидкой фазе или в газовой фазе. Когда реакцию проводят, например, в жидкой фазе, галогенирующий агент и/или окислитель вводят в неочищенную жидкость, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), в реакторе, и неочищенную жидкость приводят в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем. Когда реакцию проводят, например, в газовой фазе, газифицированную неочищенную жидкость приводят в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем в реакторе. С точки зрения увеличения степени извлечения фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), реакцию стадии (А) предпочтительно проводят в жидкой фазе.The reaction of step (A) can be carried out in the liquid phase or in the gas phase. When the reaction is carried out, for example, in the liquid phase, a halogenating agent and/or an oxidizing agent is introduced into the crude liquid containing the fluorine ether compound represented by formula (1) and the fluorine olefin compound represented by formula (2) in the reactor, and the crude liquid brought into contact with a halogenating agent and/or an oxidizing agent. When the reaction is carried out, for example, in the gas phase, the gasified raw liquid is brought into contact with a halogenating agent and/or an oxidizing agent in a reactor. From the point of view of increasing the recovery rate of the fluorine ether compound represented by formula (1), the reaction of step (A) is preferably carried out in a liquid phase.
[0036][0036]
Когда реакцию стадии (А) проводят в жидкой фазе, предпочтительно приводить фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем с помощью осуществления облучения светом в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1). В качестве источника света для облучения светом предпочтительно использовать источник света, способный излучать ультрафиолетовые лучи, имеющие длину волны от примерно 300 нм или более до 400 нм или менее. Конкретные примеры включают дуговые лампы, содержащие ртуть, аргон или ксенон; лампы накаливания, содержащие вольфрам и галоген, и тому подобное. Галогенирующий агент и/или окислитель могут подаваться непрерывно при облучении светом, или же облучение светом могут начинать после однократного введения заранее определенного количества этих веществ в реактор.When the reaction of step (A) is carried out in the liquid phase, it is preferable to bring the fluorinated olefin compound represented by formula (2) into contact with a halogenating agent and/or an oxidizing agent by carrying out light irradiation in the presence of the fluorinated ether compound represented by formula (1). As the light source for light irradiation, it is preferable to use a light source capable of emitting ultraviolet rays having a wavelength of about 300 nm or more to 400 nm or less. Specific examples include arc lamps containing mercury, argon or xenon; incandescent lamps containing tungsten and halogen, and the like. The halogenating agent and/or oxidizing agent may be supplied continuously during light irradiation, or light irradiation may be started after a single injection of a predetermined amount of these substances into the reactor.
[0037][0037]
Когда реакцию на стадии (А) проводят в жидкой фазе, температура реакции предпочтительно составляет 0°C или более и предпочтительно 30°C или менее, и более предпочтительно менее 20°C. Давление реакции составляет предпочтительно 0,0 МПа или более и предпочтительно 0,5 МПа или менее, и более предпочтительно является атмосферным давлением. Время реакции предпочтительно составляет 0,1 ч или более, и предпочтительно 24 ч или менее.When the reaction in step (A) is carried out in the liquid phase, the reaction temperature is preferably 0°C or more, and preferably 30°C or less, and more preferably less than 20°C. The reaction pressure is preferably 0.0 MPa or more and preferably 0.5 MPa or less, and more preferably is atmospheric pressure. The reaction time is preferably 0.1 hour or more, and preferably 24 hours or less.
[0038][0038]
Когда реакцию стадии (А) проводят в газовой фазе, ее предпочтительно проводят в присутствии катализатора. Примеры катализаторов включают активированный уголь, цеолит, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, и тому подобное.When the reaction of step (A) is carried out in the gas phase, it is preferably carried out in the presence of a catalyst. Examples of catalysts include activated carbon, zeolite, alumina, silica-alumina, and the like.
[0039][0039]
Когда реакцию стадии (А) проводят в газовой фазе, температура реакции составляет предпочтительно 70°C или более, и предпочтительно 300°C или менее. Давление реакции составляет предпочтительно -0,05 МПа или более и предпочтительно 0,50 МПа или менее. Время реакции предпочтительно составляет 0,1 ч или более, и предпочтительно 24 ч или менее.When the reaction of step (A) is carried out in the gas phase, the reaction temperature is preferably 70°C or more, and preferably 300°C or less. The reaction pressure is preferably -0.05 MPa or more, and preferably 0.50 MPa or less. The reaction time is preferably 0.1 hour or more, and preferably 24 hours or less.
[0040][0040]
Реактор, используемый в жидкофазной реакции на стадии (А), представляет собой, например, стеклянный контейнер, контейнер с футеровкой из стекла, контейнер с футеровкой из резины, SUS-контейнер, или тому подобное.The reactor used in the liquid phase reaction in step (A) is, for example, a glass container, a glass-lined container, a rubber-lined container, a SUS container, or the like.
Реактор, используемый в газофазной реакции на стадии (А), представляет собой, например, стеклянный контейнер, контейнер с футеровкой из стекла, контейнер с футеровкой из резины, SUS-контейнер, или тому подобное.The reactor used in the gas-phase reaction in step (A) is, for example, a glass container, a glass-lined container, a rubber-lined container, a SUS container, or the like.
[0041][0041]
Стадия (B)Stage (B)
Стадия (B) представляет собой стадию отделения, из композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), полученной на стадии (А), аддукта галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксида фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), для получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).Step (B) is a separation step of a composition containing a fluorine ether compound represented by formula (1), and a halogen adduct of a fluorine olefin compound represented by formula (2), and/or an oxide of a fluorine olefin compound represented by formula (2) obtained in step (A), a halogen adduct of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) and/or an oxide of a fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) to obtain a composition containing a purified fluorine-ether compound represented by formula (1) .
[0042][0042]
В композиции, полученной способом стадии (В), чистота фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), составляет обычно более 95% масс., предпочтительно 97% масс. или более, более предпочтительно 99% масс. или более, еще более предпочтительно 99,3% масс. или более, и особенно предпочтительно 99,5% масс. или более.In the composition obtained by the method of step (B), the purity of the fluorine ether compound represented by formula (1) is usually more than 95 wt.%, preferably 97 wt.%. or more, more preferably 99% of the mass. or more, even more preferably 99.3% of the mass. or more, and especially preferably 99.5 wt.%. or more.
[0043][0043]
В композиции, полученной способом стадии (В), чистота фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), составляет обычно 0,1% масс. или менее, предпочтительно 0,05% масс. или менее, более предпочтительно 0,01% масс. или менее, еще более предпочтительно 0,005% масс. или менее, и особенно предпочтительно 0,001% масс. или менее.In the composition obtained by the method of step (B), the purity of the fluorine-containing olefin compound represented by formula (2) is usually 0.1 wt%. or less, preferably 0.05% wt. or less, more preferably 0.01 wt%. or less, even more preferably 0.005 wt%. or less, and especially preferably 0.001 wt%. or less.
[0044][0044]
Дистилляция (особенно предпочтительно ректификация) предпочтительно используется в качестве операции отделения. Для дистилляции (в частности, ректификации) может использоваться дистилляционная колонна (в частности, ректификационная колонна) с несколькими теоретическими тарелками, и может применяться непрерывная дистилляция или периодическая дистилляция. Давление, при котором осуществляется дистилляция (в частности, ректификация), составляет предпочтительно -0,05 МПа или более, и предпочтительно 0,10 МПа или менее. Когда дистилляция (в частности, ректификация) осуществляется в пределах такого диапазона давлений, разница температур кипения между фторсодержащим простым эфирным соединением, представленным формулой (1), и аддуктом галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксидом фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), может быть увеличена (например, может быть достигнута разница в температуре кипения 10°C или более). Соответственно, улучшается операция отделения и точность разделения.Distillation (especially preferably rectification) is preferably used as the separation operation. For distillation (particularly rectification), a distillation column (particularly a distillation column) with multiple theoretical plates may be used, and continuous distillation or batch distillation may be used. The pressure at which distillation (in particular rectification) is carried out is preferably -0.05 MPa or more, and preferably 0.10 MPa or less. When distillation (in particular, rectification) is carried out within such a pressure range, the boiling point difference between the fluorine ether compound represented by formula (1) and the halogen adduct of the fluorine olefin compound represented by formula (2) and/or the oxide of the fluorine olefin compound , represented by formula (2), can be increased (for example, a boiling point difference of 10°C or more can be achieved). Accordingly, the separation operation and separation accuracy are improved.
[0045][0045]
Число теоретических тарелок дистилляционной колонны (в частности, ректификационной колонны), используемой при дистилляции (в частности, ректификации), составляет предпочтительно 2 или более, и предпочтительно 30 или менее. Флегмовое число дистилляционной колонны (в частности, ректификационной колонны), используемой при дистилляции (в частности, ректификации), равно предпочтительно 2 или более, и предпочтительно 50 или менее. Дистилляционная колонна (в частности, ректификационная колонна) предпочтительно выполнена из материала, устойчивого к коррозии, такого как стекло, нержавеющая сталь (SUS), Hastelloy, Inconel или Monel; и более предпочтительно выполнена из SUS. Примеры наполнителей, используемых в дистилляционной колонне (в частности, ректификационной колонне), включают кольца Рашига, насадку Мак-Магона и тому подобное.The number of theoretical trays of a distillation column (particularly a distillation column) used in distillation (particularly rectification) is preferably 2 or more, and preferably 30 or less. The reflux ratio of a distillation column (particularly a distillation column) used in distillation (particularly rectification) is preferably 2 or more, and preferably 50 or less. The distillation column (in particular the distillation column) is preferably made of a corrosion resistant material such as glass, stainless steel (SUS), Hastelloy, Inconel or Monel; and more preferably made of SUS. Examples of fillers used in a distillation column (particularly a distillation column) include Raschig rings, McMahon packing and the like.
[0046][0046]
В соответствии со способом получения настоящего изобретения, предусматривающим описанные выше стадию (А) и стадию (B), композиция, содержащая очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, может быть получена.According to the production method of the present invention comprising the above-described step (A) and step (B), a composition containing a purified fluorine ether compound represented by formula (1): CHX 1 X 2 CF 2 OX 3 where X 1 and X 2 are the same or different, and each represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and X 3 represents a C 1-6 alkyl group, provided that both X 1 and X 2 are not trifluoromethyl groups, can be obtained.
[0047][0047]
2. Композиция 2. Composition
Композиция настоящего изобретения содержит 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec) в качестве основного компонента, и кроме того содержит по меньшей мере один из CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3. В настоящем изобретении композиция, содержащая HFE-356mec и CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3, может применяться в качестве очистителя.The composition of the present invention contains 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl methyl ether (HFE-356mec) as a main component, and further contains at least one of CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 . In the present invention, a composition containing HFE-356mec and CF 3 CF=CFOCH 3 and/or CF 2 =CFCF 2 OCH 3 can be used as a cleaner.
[0048][0048]
Композиция настоящего изобретения предпочтительно содержит HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3. В данном случае, с точки зрения стабильности композиции, стабильности материала, подлежащего контакту с композицией, и т.д., общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет предпочтительно 0,1% масс. или менее, более предпочтительно 0,05% масс. или менее, и еще более предпочтительно 0,01% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec. Кроме того, с точки зрения стабильности композиции, снижения стоимости при получении HFE-356mec и т.д., общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет предпочтительно 0,00001% масс. или более, более предпочтительно 0,00005% масс. или более, и еще более предпочтительно 0,0001% масс. или более, в пересчете на HFE-356mec.The composition of the present invention preferably contains HFE-356mec, CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 . In this case, from the viewpoint of stability of the composition, stability of the material to be contacted with the composition, etc., the total content of CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 is preferably 0.1% by mass. or less, more preferably 0.05 wt%. or less, and even more preferably 0.01 wt%. or less, in terms of HFE-356mec. In addition, from the viewpoint of composition stability, cost reduction in the production of HFE-356mec, etc., the total content of CF 3 CF=CFOCH 3 and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 is preferably 0.00001% by mass. or more, more preferably 0.00005 wt%. or more, and even more preferably 0.0001 wt%. or more, in terms of HFE-356mec.
[0049][0049]
Композиция настоящего изобретения может содержать фтороводород. Когда композиция настоящего изобретения содержит фтороводород, содержание фтороводорода предпочтительно составляет 0,01% масс. или менее, и более предпочтительно 0,001% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.The composition of the present invention may contain hydrogen fluoride. When the composition of the present invention contains hydrogen fluoride, the hydrogen fluoride content is preferably 0.01% by mass. or less, and more preferably 0.001 wt%. or less, in terms of HFE-356mec.
[0050][0050]
Композиция настоящего изобретения может содержать небольшое количество воды. Содержание воды в композиции настоящего изобретения составляет предпочтительно 0,3% масс. или менее, и более предпочтительно 0,05% масс. или менее, в пересчете на общее количество HFE-356mec и CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3. Поскольку композиция настоящего изобретения содержит небольшое количество воды, разложение фторсодержащего олефинового соединения подавляется, тем самым повышая стабильность композиции.The composition of the present invention may contain a small amount of water. The water content of the composition of the present invention is preferably 0.3% by weight. or less, and more preferably 0.05 wt%. or less, based on the total amount of HFE-356mec and CF 3 CF=CFOCH 3 and/or CF 2 =CFCF 2 OCH 3 . Since the composition of the present invention contains a small amount of water, decomposition of the fluorine-containing olefin compound is suppressed, thereby improving the stability of the composition.
ПримерыExamples
[0051][0051]
Варианты осуществления настоящего изобретения описаны более подробно ниже с указанием на примеры. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Ниже «комнатная температура» относится к 20-25 °C.Embodiments of the present invention are described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Below "room temperature" refers to 20-25°C.
[0052][0052]
Пример 1-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием газообразного хлора Example 1-1: Liquid phase contact reaction using chlorine gas
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,38% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,28% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем, охлаждая стеклянный контейнер до 0°C, подавали газообразный хлор со скоростью 20 мл/мин в течение 30 мин, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 246 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота: 95,5% масс.) (чистота HFE-356mec: 95,5% масс., степень извлечения HFE-356mec: 82%).300 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 94.4 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.38 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.28% wt. and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10% wt.) and hydrogen fluoride with a purity of 0.035% wt. placed in a 1 liter glass container. Then, while cooling the glass container to 0°C, chlorine gas was supplied at a rate of 20 ml/min for 30 minutes, and a contact reaction was carried out between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and chlorine gas in the liquid phase at a pressure of 0.0 MPa. After this, 25 g of 10 wt.% were added. aqueous solution of sodium sulfite, followed by stirring for 30 minutes. Once the removal of chlorine gas was confirmed using starch iodide paper, the organic phase was separated. The separated organic phase was washed with water to obtain 246 g of a composition containing HFE-356mec (purity: 95.5% by weight) (purity of HFE-356mec: 95.5% by weight, recovery rate of HFE-356mec: 82%).
[0053][0053]
Пример 1-2: Ректификация в ректификационной колонне Example 1-2: Rectification in a distillation column
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; в устройство добавляли 220 г композиции, содержащей HFE-356mec (246 г), полученной в примере 1-1, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 177 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 80%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,002% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.A device equipped with a 500 mL glass container, a glass distillation column (number of theoretical plates: 5) using SUS filler, a condenser (condenser cooling water temperature: 0-5 °C), and a fractionation device was prepared; 220 g of the composition containing HFE-356mec (246 g) obtained in Example 1-1 was added to the device, and the conditions of complete reflux were maintained for 1 hour. Fractional distillation was then started at a reflux ratio of 50, and rectification was completed after the recovery of 177 g factions. GC analysis of the resulting fraction confirmed that the purity of HFE-356mec was 99.9% wt. (recovery rate: 80%), and the purity of the fluorine-containing olefin compound was 0.002% by mass. The purity of hydrogen fluoride was 0.0002 wt%. GC analysis of the resulting fraction could not confirm the presence of a fluorinated olefin compound chlorine adduct and a fluorinated olefin compound oxide.
[0054][0054]
Пример 1-3: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием газообразного хлора Example 1-3: Liquid phase contact reaction using chlorine gas
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93,0% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,84% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,74% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в SUS-контейнер объемом 1 л. Затем подавали газообразный хлор со скоростью 173 мл/мин в течение 10 мин при комнатной температуре, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в жидкой фазе при давлении 0,3 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 285 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 94,5% масс., степень извлечения HFE-356mec: 96,5%).300 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 93.0 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.84 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.74 wt.% and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10 wt.%) and hydrogen fluoride with a purity of 0.035 wt.%. placed in a 1 liter SUS container. Then, chlorine gas was supplied at a rate of 173 ml/min for 10 minutes at room temperature, and a contact reaction was carried out between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and chlorine gas in the liquid phase at a pressure of 0.3 MPa. After this, 25 g of 10 wt.% were added. aqueous solution of sodium sulfite, followed by stirring for 30 minutes. After the removal of chlorine gas was confirmed using starch iodide paper, the organic phase was separated. The separated organic phase was washed with water to obtain 285 g of a composition containing HFE-356mec (HFE-356mec purity: 94.5% by weight, HFE-356mec recovery: 96.5%).
[0055][0055]
Пример 1-4: Реакция контакта в газовой фазе с использованием газообразного хлора Example 1-4: Gas phase contact reaction using chlorine gas
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93,0% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,84% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,74% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в SUS-контейнер объемом 1 л. Реактор нагревали до 70°C, затем подавали газообразный хлор со скоростью 173 мл/мин в течение 10 мин, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в газовой фазе при давлении 0,4 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 282 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 94,2% масс., степень извлечения HFE-356mec: 95,2%).300 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 93.0 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.84 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.74 wt.% and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10 wt.%) and hydrogen fluoride with a purity of 0.035 wt.%. placed in a 1 liter SUS container. The reactor was heated to 70°C, then chlorine gas was supplied at a rate of 173 ml/min for 10 minutes, and a contact reaction was carried out between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and chlorine gas in the gas phase at a pressure of 0.4 MPa. After this, 25 g of 10 wt.% were added. aqueous solution of sodium sulfite, followed by stirring for 30 minutes. After the removal of chlorine gas was confirmed using starch iodide paper, the organic phase was separated. The separated organic phase was washed with water to obtain 282 g of a composition containing HFE-356mec (HFE-356mec purity: 94.2% by weight, HFE-356mec recovery: 95.2%).
[0056][0056]
Пример 1-5: Ректификация в ректификационной колонне Example 1-5 : Rectification in a distillation column
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; в устройство добавляли 220 г композиции, содержащей HFE-356mec (261 г), полученной в примере 1-3, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 99 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 45%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.A device equipped with a 500 mL glass container, a glass distillation column (number of theoretical plates: 5) using SUS filler, a condenser (condenser cooling water temperature: 0-5 °C), and a fractionation device was prepared; 220 g of the composition containing HFE-356mec (261 g) obtained in Example 1-3 was added to the device, and the conditions of complete reflux were maintained for 1 hour. Fractional distillation was then started at a reflux ratio of 50, and rectification was completed after the recovery of 99 g factions. GC analysis of the resulting fraction confirmed that the purity of HFE-356mec was 99.9% wt. (recovery rate: 45%), and the purity of the fluorine-containing olefin compound was 0.003% by mass. The purity of hydrogen fluoride was 0.0002 wt%. GC analysis of the resulting fraction could not confirm the presence of a fluorinated olefin compound chlorine adduct and a fluorinated olefin compound oxide.
[0057][0057]
Пример 2-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием гипохлорита натрия Example 2-1: Liquid Contact Reaction Using Sodium Hypochlorite
220 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,37% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,27% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс., и 66 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем проводили перемешивание при температуре 54°С при нагревании с обратным холодильником в течение 1,5 ч, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и гипохлоритом натрия в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. Через 1,5 ч после перемешивания остаточное содержание фторсодержащего олефинового соединения (чистота: 0,474% масс.) подтверждали с помощью ГХ. Затем добавляли дополнительно по 33 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия каждый час в общей сложности три раза (всего добавляли 99 г). Однако остаточное содержание фторсодержащего олефинового соединения (чистота: 0,07% масс.) подтверждалось с помощью ГХ; поэтому полученный продукт возвращали к комнатной температуре и перемешивали в течение 16 ч. После этого добавляли 15,5 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление гипохлорита натрия было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 186 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 95,7% масс., степень извлечения HFE-356mec: 85%).220 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 94.4 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.37 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.27% wt. and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10% wt.) and hydrogen fluoride with a purity of 0.035% wt., and 66 g of 12% wt. an aqueous solution of sodium hypochlorite was placed in a glass container with a volume of 1 liter. Then, stirring was carried out at a temperature of 54° C. under reflux for 1.5 hours, and a contact reaction was carried out between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and sodium hypochlorite in the liquid phase at a pressure of 0.0 MPa. After 1.5 hours of stirring, the residual content of fluorine-containing olefin compound (purity: 0.474 wt%) was confirmed by GC. Then an additional 33 g of 12 wt.% was added. aqueous sodium hypochlorite solution every hour for a total of three times (a total of 99 g was added). However, the residual content of fluorinated olefin compound (purity: 0.07% wt) was confirmed by GC; therefore, the resulting product was returned to room temperature and stirred for 16 hours. After this, 15.5 g of 10 wt.% was added. aqueous solution of sodium sulfite, followed by stirring for 30 minutes. Once the removal of sodium hypochlorite was confirmed using starch iodide paper, the organic phase was separated. The separated organic phase was washed with water to obtain 186 g of a composition containing HFE-356mec (HFE-356mec purity: 95.7% by weight, HFE-356mec recovery: 85%).
[0058][0058]
Пример 2-2: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием гипохлорита натрия Example 2-2: Liquid Contact Reaction Using Sodium Hypochlorite
220 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,37% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,27% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс., и 66 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем продукт реакции перемешивали при комнатной температуре в течение 22 ч, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и гипохлоритом натрия в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. После этого добавляли 15,5 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление гипохлорита натрия было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 183 г композиции, содержащей HFE-356mec (выход HFE-356mec: 83%).220 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 94.4 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.37 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.27% wt. and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10% wt.) and hydrogen fluoride with a purity of 0.035% wt., and 66 g of 12% wt. an aqueous solution of sodium hypochlorite was placed in a glass container with a volume of 1 liter. Then, the reaction product was stirred at room temperature for 22 hours, and a contact reaction was carried out between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and sodium hypochlorite in the liquid phase at a pressure of 0.0 MPa. After this, 15.5 g of 10 wt.% was added. aqueous solution of sodium sulfite, followed by stirring for 30 minutes. Once the removal of sodium hypochlorite was confirmed using starch iodide paper, the organic phase was separated. The separated organic phase was washed with water to obtain 183 g of a composition containing HFE-356mec (yield of HFE-356mec: 83%).
[0059][0059]
Пример 2-3: Ректификация в ректификационной колонне Example 2-3: Rectification in a distillation column
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером объемом 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; добавляли 90 г композиции, содержащей HFE-356mec (183 г), полученной в примере 2-2, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 71 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 79%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.A device equipped with a 500 mL glass container, a glass distillation column (number of theoretical plates: 5) using SUS filler, a condenser (condenser cooling water temperature: 0-5 °C), and a fractionation device was prepared; 90 g of the composition containing HFE-356mec (183 g) obtained in Example 2-2 was added and full reflux conditions were maintained for 1 hour. Fractional distillation was then started at a reflux ratio of 50, and rectification was completed after 71 g of the fraction had been recovered. GC analysis of the resulting fraction confirmed that the purity of HFE-356mec was 99.9% wt. (recovery rate: 79%), and the purity of the fluorine-containing olefin compound was 0.003% by mass. The purity of hydrogen fluoride was 0.0002 wt%. GC analysis of the resulting fraction could not confirm the presence of a fluorinated olefin compound chlorine adduct and a fluorinated olefin compound oxide.
[0060][0060]
Пример 2-4: Ректификация в ректификационной колонне Example 2-4: Rectification in a distillation column
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером объемом 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 2), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; добавляли 90 г композиции, содержащей HFE-356mec (183 г), полученной в примере 2-2, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 69 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,8% масс. (степень извлечения: 76%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.A device equipped with a 500 mL glass container, a glass distillation column (number of theoretical plates: 2) using SUS filler, a condenser (condenser cooling water temperature: 0-5 °C), and a fractionation device was prepared; 90 g of the composition containing HFE-356mec (183 g) obtained in Example 2-2 was added and full reflux conditions were maintained for 1 hour. Fractional distillation was then started at a reflux ratio of 50, and rectification was completed after 69 g of the fraction had been recovered. GC analysis of the resulting fraction confirmed that the purity of HFE-356mec was 99.8 wt%. (recovery rate: 76%), and the purity of the fluorine-containing olefin compound was 0.003% by mass. The purity of hydrogen fluoride was 0.0002 wt%. GC analysis of the resulting fraction could not confirm the presence of a fluorinated olefin compound chlorine adduct and a fluorinated olefin compound oxide.
[0061][0061]
Пример 3-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием брома Example 3-1: Liquid Contact Reaction Using Bromine
2918 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,38% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,28% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,025% масс. помещали в реактор объемом 5 л. Затем реактор охлаждали на ледяной бане до внутренней температуры 5°C или менее, и в реактор добавляли по каплям 133 г брома. После завершения капельного добавления содержимое реактора возвращали к комнатной температуре, перемешивали при комнатной температуре в течение 10 ч, и реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и бромом проводили в жидкой фазе. Затем полученную реакционную жидкость переливали в 5 л пластиковое ведро и добавляли 500 г воды со льдом и 50 г бикарбоната натрия, после чего перемешивали. После подтверждения основности с помощью индикаторной бумаги для определения рН, добавляли тиосульфат натрия (40 г). После этого использовали йодокрахмальную бумагу для подтверждения удаления избытка брома. Затем реакционную жидкость переносили в разделительную воронку и отбирали нижний слой. В результате продукт представлял собой бесцветную и прозрачную жидкость. Продукт анализировали с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ/МС) и проводили структурный анализ с помощью ЯМР-спектра. Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа подтверждали, что чистота HFE-356mec составляла 96,1% масс., и степень извлечения HFE-356mec составляла 96% (выход: 2793 г).2918 g of crude product containing HFE-356mec with a purity of 93 wt.%, a fluorinated olefin compound with a purity of 1.38 wt.%. (CF 3 CF=CFOCH 3 with a purity of 1.28% wt. and CF 2 =CFCF 2 OCH 3 with a purity of 0.10% wt.) and hydrogen fluoride with a purity of 0.025% wt. placed in a 5 L reactor. The reactor was then cooled in an ice bath to an internal temperature of 5°C or less, and 133 g of bromine was added dropwise to the reactor. After completion of the dropwise addition, the contents of the reactor were returned to room temperature, stirred at room temperature for 10 hours, and the contact reaction between the fluorine-containing olefin compound in the crude product and bromine was carried out in the liquid phase. Then the resulting reaction liquid was poured into a 5 L plastic bucket, and 500 g of ice water and 50 g of sodium bicarbonate were added, and then stirred. After confirming the basicity using pH paper, sodium thiosulfate (40 g) was added. Iodine starch paper was then used to confirm the removal of excess bromine. The reaction liquid was then transferred to a separating funnel and the bottom layer was collected. The resulting product was a colorless and transparent liquid. The product was analyzed by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS) and structural analysis by NMR spectrum. The results of mass spectrometry and structural analysis confirmed that the purity of HFE-356mec was 96.1 wt%, and the recovery rate of HFE-356mec was 96% (yield: 2793 g).
[0062][0062]
Пример 3-2: Ректификация в ректификационной колонне Example 3-2 : Rectification in a distillation column
Продукт, полученный в примере 3-1, предварительно переливали в 3 л круглодонную колбу, оснащенную рубашечным нагревателем и внутренним термометром, и стеклянную ректификационную колонну Олдершоу (число теоретических тарелок: 20), оснащенную конденсатором и фракционирующим устройством, присоединяли к верху круглодонной колбы. Рубашечный нагреватель устанавливали на 100°C и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию при флегмовом числе 50, и ректификацию завершали после извлечения 2725 г фракции. Полученную фракцию анализировали с помощью ГХ/МС и проводили структурный анализ с помощью ЯМР-спектра. Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа показали, что степень извлечения HFE-356mec, рассчитанная из примера 3-1, составляла 93%, и чистота HFE-356mec составляла 99,95% масс. Чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта брома фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.The product obtained in Example 3-1 was first poured into a 3 L round-bottom flask equipped with a jacket heater and an internal thermometer, and an Oldershaw glass distillation column (number of theoretical plates: 20) equipped with a condenser and a fractionator was attached to the top of the round-bottom flask. The jacket heater was set to 100° C. and full reflux conditions were maintained for 1 hour. Fractional distillation was then started at reflux ratio 50, and distillation was completed after 2725 g of fraction had been recovered. The resulting fraction was analyzed by GC/MS and structural analysis was performed using NMR spectrum. The results of mass spectrometry and structural analysis showed that the recovery rate of HFE-356mec calculated from Example 3-1 was 93%, and the purity of HFE-356mec was 99.95% by weight. The purity of the fluorinated olefin compound was 0.003% by weight. GC analysis of the resulting fraction could not confirm the presence of a bromine fluorinated olefin compound adduct and a fluorinated olefin compound oxide.
[0063][0063]
Пример 4Example 4
Растворитель, содержащий HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3 и фтороводород (содержание CF3CF=CFOCH3: 0,004% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода: 0,0002% масс. в пересчете на HFE-356mec), помещали в стеклянную колбу, оснащенную конденсатором Димрота. Далее, каждый из тестируемых образцов железа, меди, цинка и алюминия помещали в колбу и нагревали с обратным холодильником при 53°C на воздухе при атмосферном давлении, и наблюдали за стабильностью растворителя и каждого тестируемого образца. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.Solvent containing HFE-356mec, CF 3 CF=CFOCH 3 and hydrogen fluoride (CF 3 CF=CFOCH 3 content: 0.004 wt% based on HFE-356mec, hydrogen fluoride content: 0.0002 wt% based on HFE-356mec ), placed in a glass flask equipped with a Dimroth condenser. Next, each of the test samples of iron, copper, zinc and aluminum was placed in a flask and refluxed at 53°C in air at atmospheric pressure, and the stability of the solvent and each test sample was observed. After 72 hours, no acid had formed in the solvent and no changes such as corrosion were observed in any of the samples tested.
[0064][0064]
Пример 5Example 5
Наблюдение проводили в таких же условиях, что и в примере 4, за исключением того, что содержание CF3CF=CFOCH3 изменяли на 0,004% масс. в пересчете на HFE-356mec, и 0,3% масс. воды добавляли в растворитель. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.The observation was carried out under the same conditions as in example 4, except that the content of CF 3 CF=CFOCH 3 was changed to 0.004 wt%. in terms of HFE-356mec, and 0.3% wt. water was added to the solvent. After 72 hours, no acid had formed in the solvent and no changes such as corrosion were observed in any of the samples tested.
[0065][0065]
Пример 6Example 6
Наблюдение проводили в таких же условиях, что и в примере 4, за исключением того, что содержание CF3CF=CFOCH3 изменяли на 0,009% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода изменяли на 0,0004% масс. в пересчете на HFE-356mec, и 0,03% масс. воды добавляли в растворитель. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.The observation was carried out under the same conditions as in example 4, except that the content of CF 3 CF=CFOCH 3 was changed to 0.009 wt%. in terms of HFE-356mec, the hydrogen fluoride content was changed to 0.0004 wt%. in terms of HFE-356mec, and 0.03% wt. water was added to the solvent. After 72 hours, no acid had formed in the solvent and no changes such as corrosion were observed in any of the samples tested.
[0066][0066]
Сравнительный пример 1Comparative example 1
Растворитель, содержащий HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3, CF2CF=CF2OCH3 и фтороводород (содержание CF3CF=CFOCH3: 1,38% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание CF2CF=CF2OCH3: 0,8% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода: 0,0004% масс. в пересчете на HFE-356mec) помещали в стеклянную колбу, оснащенную конденсатором Димрота, и 0,3% масс. воды добавляли в растворитель. Далее, каждый из тестируемых образцов железа, меди, цинка и алюминия помещали в колбу и нагревали с обратным холодильником при 53°C на воздухе при атмосферном давлении, и наблюдали за стабильностью растворителя и каждого тестируемого образца. Через 72 ч в растворителе образовывалась кислота, и на всех тестируемых образцах наблюдалась коррозия.Solvent containing HFE-356mec, CF 3 CF=CFOCH 3 , CF 2 CF=CF 2 OCH 3 and hydrogen fluoride (CF 3 CF=CFOCH 3 content: 1.38 wt.% based on HFE-356mec, CF 2 CF content =CF 2 OCH 3 : 0.8 wt% based on HFE-356mec, hydrogen fluoride content: 0.0004 wt% based on HFE-356mec) was placed in a glass flask equipped with a Dimroth condenser and 0.3 wt% . water was added to the solvent. Next, each of the test samples of iron, copper, zinc and aluminum was placed in a flask and refluxed at 53°C in air at atmospheric pressure, and the stability of the solvent and each test sample was observed. After 72 hours, acid formed in the solvent and corrosion was observed on all tested samples.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020-176955 | 2020-10-21 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2023132590A Division RU2023132590A (en) | 2020-10-21 | 2021-10-20 | METHOD FOR OBTAINING A COMPOSITION CONTAINING A PURIFIED FLUORINE-CONTAINING ESSENTIAL COMPOUND |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2815834C1 true RU2815834C1 (en) | 2024-03-22 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2265007C1 (en) * | 2004-05-31 | 2005-11-27 | Орлов Александр Павлович | Method for isolation of 1-fluoro-1,1-dichloroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, 1,1,1-trifluoroethane and hydrogen chloride from gas synthesis |
| JP2006256972A (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Soda Co Ltd | Method for producing tetrakisphenol compound and its intermediate |
| EP1072582B1 (en) * | 1998-02-27 | 2006-10-04 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Intermediate for synthesis of a ring part of vitamin d derivatives having a substituent at 2-position |
| WO2006123563A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Asahi Glass Company, Limited | Method for processing fluorinated alkyl ether |
| JP2010501579A (en) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Method for separating fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation |
| CN106748676B (en) * | 2015-11-23 | 2019-09-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | A method of unsaturated impurity in removal 1,1,2,3,3,3- hexafluoro propyl hydrofluoroether crude product |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1072582B1 (en) * | 1998-02-27 | 2006-10-04 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Intermediate for synthesis of a ring part of vitamin d derivatives having a substituent at 2-position |
| RU2265007C1 (en) * | 2004-05-31 | 2005-11-27 | Орлов Александр Павлович | Method for isolation of 1-fluoro-1,1-dichloroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, 1,1,1-trifluoroethane and hydrogen chloride from gas synthesis |
| JP2006256972A (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Soda Co Ltd | Method for producing tetrakisphenol compound and its intermediate |
| WO2006123563A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Asahi Glass Company, Limited | Method for processing fluorinated alkyl ether |
| JP2010501579A (en) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Method for separating fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation |
| CN106748676B (en) * | 2015-11-23 | 2019-09-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | A method of unsaturated impurity in removal 1,1,2,3,3,3- hexafluoro propyl hydrofluoroether crude product |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ILYIN, A. A. et al. The use of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene in the synthesis of partly fluorinated alcohols and dialkyl ethers. Fluorine Notes. 2003, 5(30). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boswell Jr et al. | Fluorination by sulfur tetrafluoride | |
| KR101045717B1 (en) | Method for preparing hexafluoro-1,3-butadiene | |
| JP5266902B2 (en) | Method for producing fluorine-containing olefin compound | |
| JP4896965B2 (en) | Process for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
| GB2539158A (en) | Bis(1, 1-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl)ether and method for producing same | |
| JPH10500135A (en) | Method for producing fluorinated olefin and method for producing hydrofluorocarbon using fluorinated olefin | |
| JP2006342059A (en) | Manufacturing method of chlorofluorobutane | |
| JPH07149678A (en) | Addition of hf to halogenated alkene | |
| RU2815834C1 (en) | Method of producing composition containing purified fluorine-containing ether compound | |
| JP2002069014A (en) | Method for producing octafluoropropane and applicatoin thereof | |
| JP2003040835A (en) | Method for producing bromodifluoroacetic acid compound | |
| TWI839648B (en) | Method for producing a composition containing a purified fluorinated ether compound | |
| JP2022524344A (en) | Process for producing trifluoroiodomethane using metal trifluoroacetic acid salt | |
| JPWO2019230842A1 (en) | Method for Producing 1-Chloro-2,3,3,4,5,5-Heptafluoro-1-pentene | |
| US6203671B1 (en) | Method of producing fluorinated compounds | |
| JP4271822B2 (en) | Process for producing 1-chloroheptafluorocyclopentene | |
| JP5365064B2 (en) | Novel halogen-containing compounds and methods for producing them | |
| Haszeldine et al. | 70. Oxidation of polyhalogeno-compounds. Part II. Photolysis and photochemical oxidation of some chlorofluoroethanes | |
| CA3131789A1 (en) | Processes for producing trifluoroiodomethane using metal trifluoroacetates | |
| JP4058142B2 (en) | Method for producing fluorinated iodoethane | |
| TW201638059A (en) | Methyl fluoride production method | |
| JPS58140085A (en) | Novel trichloropolyfluoro compound and its preparation | |
| WO1992003397A1 (en) | Process for producing trifluorinated hydrocarbon compound | |
| JP2013095715A (en) | Method for producing cyclic hydrofluoroether and cyclic hydrofluorovinyl ether | |
| JPWO2019230844A1 (en) | (Z) Method for producing -1-chloro-2,3,3,4,5,5-heptafluoro-1-pentene |