RU2806644C1 - Polymer mulching material for agricultural purposes - Google Patents
Polymer mulching material for agricultural purposes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2806644C1 RU2806644C1 RU2022128769A RU2022128769A RU2806644C1 RU 2806644 C1 RU2806644 C1 RU 2806644C1 RU 2022128769 A RU2022128769 A RU 2022128769A RU 2022128769 A RU2022128769 A RU 2022128769A RU 2806644 C1 RU2806644 C1 RU 2806644C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- density polyethylene
- pla
- composition
- low
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 13
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002362 mulch Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008447 perception Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- 241000736262 Microbiota Species 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011173 biocomposite Substances 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N indole-3-butyric acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC(=O)O)=CNC2=C1 JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000021231 nutrient uptake Nutrition 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000886 photobiology Effects 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретение (область применения изобретения):Field of technology to which the invention relates (field of application of the invention):
Изобретение относится к области биодеградируемых полимерных материалов и их применению в аграрных технологиях, в частности для получения мульчирующих пленок, используемых при выращивании различных сельскохозяйственных культур в открытом грунте. Данный композит позволяет создавать пленочные материалы.The invention relates to the field of biodegradable polymer materials and their use in agricultural technologies, in particular for the production of mulch films used in growing various crops in open ground. This composite allows you to create film materials.
Уровень техники (сведения из предшествующего уровня техники):State of the art (information from the prior art):
В настоящее время особое внимание в растениеводстве уделяется вопросу мульчирования. Мульчирование - это методика, применяемая для защиты урожая и почвы от воздействия атмосферных факторов, которые, помимо других эффектов, снижают качество сельскохозяйственных культур, иссушают почву, охлаждают землю и выдувают или вымывают удобрения, что повышает затраты. Применение мульчирующего материала позволяет увеличивать урожайность и экономический потенциал возделывания широкого ряда сельскохозяйственных культур.Currently, special attention in crop production is paid to the issue of mulching. Mulching is a technique used to protect crops and soil from weather conditions that, among other effects, reduce crop quality, dry out the soil, cool the soil, and blow or wash away fertilizers, which increases costs. The use of mulching material allows you to increase the yield and economic potential of cultivating a wide range of agricultural crops.
Несмотря на преимущества в растениеводстве, остатки мульчи из полиэтиленовой пленки вызывают значительные экологические проблемы. Когда накопление остаточных пластиковых пленок в почве достигает определенного уровня, наблюдается снижение пористости почвы. Следовательно, распространение корней сельскохозяйственных культур тормозится, что оказывает негативное влияние на усвоение воды и питательных веществ сельскохозяйственными культурами и впоследствии ограничивает их урожайность. Проблемы применения пластиков усугубляются при извлечении пластиковых пленок с полей и отсутствием объектов по их эффективной переработке, способных обрабатывать полимерные материалы, загрязненные почвой. Кроме того, неправильная утилизация отходов сельскохозяйственного пластика приводит к загрязнению окружающей среды. Одним из потенциальных решений, помогающих уменьшить загрязнение почвы остатками пластика, является использование биоразлагаемых мульчирующих пленок.Despite its benefits in crop production, polyethylene film mulch residues cause significant environmental problems. When the accumulation of residual plastic films in soil reaches a certain level, a decrease in soil porosity is observed. Consequently, crop root propagation is inhibited, which has a negative impact on water and nutrient uptake by crops and subsequently limits their yield. Problems with plastics use are compounded by the removal of plastic films from fields and the lack of efficient recycling facilities capable of handling polymer materials contaminated by soil. In addition, improper disposal of agricultural plastic waste leads to environmental pollution. One potential solution to help reduce soil contamination from plastic residues is the use of biodegradable mulch films.
Похожей биоразлагаемой полимерной композицией является смесь, пригодная для получения биоразлагаемой мульчирующей пленки, которая содержит полиэтилен низкой плотности, лузгу подсолнечника, в количестве 20, 30, 40% мас., а также активаторы роста растений - индолил-3-уксуснаякислота, индолил-3-масляная кислота и янтарная кислота (ПАТЕНТ РФ 2737425 C1). Однако, данная композиция имеет ряд недостатков, а именно отсутствует биоразлагаемый полимер, который напрямую влияет на биоразлагаемость смеси, например, полилактид. А также, большое содержание лузги подсолнечника значительно снижает механические характеристики композиции при эксплуатации.A similar biodegradable polymer composition is a mixture suitable for producing a biodegradable mulch film, which contains low-density polyethylene, sunflower husks in an amount of 20, 30, 40 wt.%, as well as plant growth activators - indolyl-3-acetic acid, indolyl-3- butyric acid and succinic acid (RF PATENT 2737425 C1). However, this composition has a number of disadvantages, namely, there is no biodegradable polymer that directly affects the biodegradability of the mixture, for example, polylactide. And also, the high content of sunflower husks significantly reduces the mechanical characteristics of the composition during operation.
Также известна мульчирующая биоразлагаемая полимерная пленка (ПАТЕНТ РФ 2646623 С2) на основе первичных и вторичных биоразлагаемых полимеров и саженаполненного каучука. Несмотря на утверждение авторов о том, что данная мульча самопроизвольно разлагается за короткий промежуток времени, сведения о составе используемых биополимеров отсутствуют, что относится к явному недостатку изобретения.Also known is a mulching biodegradable polymer film (RF PATENT 2646623 C2) based on primary and secondary biodegradable polymers and soot-filled rubber. Despite the authors' assertion that this mulch spontaneously decomposes in a short period of time, there is no information about the composition of the biopolymers used, which is an obvious drawback of the invention.
Полилактид (ПЛА) представляет собой алифатический полиэфир, состоящий из мономеров лактида. Полилактид считается одним из наиболее перспективных биоразлагаемых полимеров, поскольку его получают из доступного возобновляемого сырья, и по ряду своих физико-химических характеристик он близок полипропилену. Однако ПЛА обладает недостатком, который заключается в отсутствии у него ударной вязкости и плохой стойкости к сильному физическому воздействию по сравнению с другими полимерами. С другой стороны, известно, что полилактид хорошо подвергается фотолитической (Olewnik-Kruszkowska E., Koter I., Skopinska-Wisniewskab J., Richert J. Degradation of polylactide composites under UV irradiation at 254 nm // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2015. №311. P. 144-153.) и гидролитической (Piemonte V., Gironi F. Kinetics of hydrolytic degradation of PLA // Journal of Polymers and the Environment. 2013. V. 21. P. 313-318) деструкциям.Polylactide (PLA) is an aliphatic polyester composed of lactide monomers. Polylactide is considered one of the most promising biodegradable polymers, since it is obtained from accessible renewable raw materials, and in a number of its physicochemical characteristics it is close to polypropylene. However, PLA has the disadvantage of lacking impact strength and poor resistance to strong physical impact compared to other polymers. On the other hand, it is known that polylactide is well subject to photolytic (Olewnik-Kruszkowska E., Koter I., Skopinska-Wisniewskab J., Richert J. Degradation of polylactide composites under UV irradiation at 254 nm // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2015. No. 311. P. 144-153.) and hydrolytic (Piemonte V., Gironi F. Kinetics of hydrolytic degradation of PLA // Journal of Polymers and the Environment. 2013. V. 21. P. 313-318 ) destruction.
Разработки в области создания биоразлагаемых материалов на основе полилактида ведутся достаточно давно, особое внимание отводится нетканым и пленочным материалам (ПАТЕНТ РФ 2626022 C1, 2500693 C1, WO/2015/160027, WO 2015002555, KR 20110139425, AU 2019351914, TW 202007608, US 2009162683, US 2006156623, CN 102191587).Developments in the field of creating biodegradable materials based on polylactide have been going on for quite a long time, special attention is paid to non-woven and film materials (RF PATENT 2626022 C1, 2500693 C1, WO/2015/160027, WO 2015002555, KR 20110139425, AU 2019351914, TW 202007608, US 2009162683, US 2006156623, CN 102191587).
Известна биоразлагаемая композиция, где в качестве полимерной матрицы используют полиэтилен, а в качестве совместителя (компатибилизатора), повышающего прочность связи между полимерной матрицей и наполнителем, служит сополимер этилена и винилацетата (ПАТЕНТ РФ 2473578 C1). Изобретение относится к биоразлагаемой термопластичной композиции для создания материалов и изделий, способных подвергаться биоразложению в природных условиях. Биоразлагаемая термопластичная композиция включает лигноцеллюлозный наполнитель, связующий агент и полиэтилен в качестве полимерной основы (ПАТЕНТ РФ 2473578 С1). Однако, данные композиции за счет большого содержания синтетического компонента имеют более длительный период разложения, особенно в условиях со средней климатической температурой 15 °С.A biodegradable composition is known, where polyethylene is used as a polymer matrix, and a copolymer of ethylene and vinyl acetate serves as a compatibilizer (compatibilizer) that increases the bond strength between the polymer matrix and the filler (RF PATENT 2473578 C1). The invention relates to a biodegradable thermoplastic composition for creating materials and products that can be biodegraded under natural conditions. The biodegradable thermoplastic composition includes a lignocellulosic filler, a binding agent and polyethylene as a polymer base (RF PATENT 2473578 C1). However, due to the high content of the synthetic component, these compositions have a longer decomposition period, especially in conditions with an average climatic temperature of 15 ° C.
Существуют различные композиции, содержащие в основном синтетический полимер и около 30% мас.биоразлагаемого наполнителя. Изобретения, содержащие полиэтилен и биоразлагаемый наполнитель, применяемые в производстве упаковочных термоформованных изделий и пленок, способные к биодеструкции под действием климатических факторов и микроорганизмов, с высокими эксплуатационными и технологическими характеристиками. Так, известна полимерная композиция (ПАТЕНТ РФ 2629680 С1), которая содержит биоразлагаемый наполнитель - свекловичный жом, технологическую добавку - полиэтиленгликоль, сополимер этилена и винилацетата, смесь полиэтиленов низкого и высокого давления. Несмотря на то, что при 30%-ом содержании биоразлагаемого наполнителя изобретение позволяет существенно улучшить эксплуатационные и технологические характеристики, добавка свекловичного жома не обеспечивает стабильности свойств по составу, в отличии от древесной муки, которая характеризуется невысокой насыпной плотностью (от 70 до 200 кг/м3) в сравнении с другими наполнителями, что позволяет использовать меньшее количество древесной муки при том же объеме продукции, значительно сокращает затраты производства и повышает упругость материалов.There are various compositions containing mainly a synthetic polymer and about 30% by weight of biodegradable filler. Inventions containing polyethylene and biodegradable filler, used in the production of thermoformed packaging products and films, capable of biodegradation under the influence of climatic factors and microorganisms, with high operational and technological characteristics. Thus, a polymer composition is known (RF PATENT 2629680 C1), which contains a biodegradable filler - beet pulp, a technological additive - polyethylene glycol, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, a mixture of low and high pressure polyethylenes. Despite the fact that with a 30% content of biodegradable filler, the invention can significantly improve operational and technological characteristics, the addition of beet pulp does not ensure stability of properties in composition, unlike wood flour, which is characterized by a low bulk density (from 70 to 200 kg/ m 3 ) in comparison with other fillers, which makes it possible to use less wood flour for the same volume of production, significantly reduces production costs and increases the elasticity of materials.
Известна биоразлагаемая композиция на основе полиэтилена низкой плотности и природных продуктов переработки древесины (ПАТЕНТ РФ 2451697 С1). Полиэтилен может быть использован в виде производственных и/или бытовых отходов, а лигноцеллюлозный наполнитель в виде древесной муки, являющейся отходом механической обработки древесины, при соотношении 70 частей древесной муки на 100 частей полимера. Данная композиция относится к суперконцентратам и может использоваться, как добавка к другой полимерной матрице. Известная композиция в самостоятельном виде не обладает достаточными технологическими свойствами для получения пленочных мульчирующих материалов.A biodegradable composition based on low-density polyethylene and natural wood processing products is known (RF PATENT 2451697 C1). Polyethylene can be used in the form of industrial and/or household waste, and the lignocellulosic filler in the form of wood flour, which is a waste product from the mechanical processing of wood, at a ratio of 70 parts of wood flour per 100 parts of polymer. This composition belongs to masterbatches and can be used as an additive to another polymer matrix. The known composition in its own form does not have sufficient technological properties for the production of film mulching materials.
Существует биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция, применяемая в производстве пленок и потребительской тары (ПАТЕНТ РФ 2490289 C1). Композиция включает полиэтилен, биоразлагаемый наполнитель, в качестве которого используют крахмал картофельный, технологические добавки: олигоэпоксиэфир с молекулярной массой 1800-3500 и содержанием эпоксидных групп 2,0-4,0% в наноформе и неионогенные и катионные поверхностно-активные вещества. Полученная композиция обладает хорошими технологическими параметрами, изделия из указанной композиции биологически разрушаются под действием света, влаги и микрофлоры почвы. (ПАТЕНТ РФ 2490289 C1) Данную композицию невозможно использовать для получения пленочных и нетканых материалов, что существенно ограничивает спектр их применения, особенно в сельском хозяйстве.There is a biologically degradable, highly filled thermoplastic composition used in the production of films and consumer packaging (RF PATENT 2490289 C1). The composition includes polyethylene, a biodegradable filler, which is used as potato starch, technological additives: oligoepoxyether with a molecular weight of 1800-3500 and a content of epoxy groups of 2.0-4.0% in nanoform, and nonionic and cationic surfactants. The resulting composition has good technological parameters; products from this composition are biologically destroyed under the influence of light, moisture and soil microflora. (RF PATENT 2490289 C1) This composition cannot be used to produce film and nonwoven materials, which significantly limits the range of their applications, especially in agriculture.
Существует полимерная композиция для получения пленочных материалов для покрытия теплиц на основе светопрозрачных термопластичных полимеров. Описывается композиция для получения пленки сельскохозяйственного назначения, включающая термопластичный полимер, добавку и стабилизатор. В качестве добавки композиция содержит α-фазу зеленого цвета карбида кремния в количестве 0,1-2,0 мас.% с размером частиц 0,1-10 мкм, а в качестве термопластичного полимера - полиэтилен, поливинилхлорид, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат, поликарбонат, полиамид, их сополимеры и другие подходящие термопластичные полимеры. Изобретение позволяет получить пленку, обладающую повышенными теплосберегающими свойствами и позволяющую создать в теплице наиболее благоприятный температурный режим (ПАТЕНТ РФ 2269548 С1). Данный материал органичен в использовании и не пригоден в качестве мульчирующих пленок за счет своих свойств.There is a polymer composition for producing film materials for covering greenhouses based on translucent thermoplastic polymers. A composition is described for producing a film for agricultural purposes, including a thermoplastic polymer, an additive and a stabilizer. As an additive, the composition contains the α-phase of green silicon carbide in an amount of 0.1-2.0 wt.% with a particle size of 0.1-10 microns, and as a thermoplastic polymer - polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyamide, their copolymers and other suitable thermoplastic polymers. The invention makes it possible to obtain a film that has increased heat-saving properties and makes it possible to create the most favorable temperature regime in the greenhouse (RF PATENT 2269548 C1). This material is easy to use and is not suitable as mulching films due to its properties.
Раскрытие сущности изобретения (сведения, раскрывающие технический результат и сущность изобретения как технического решения, существенные признаки изобретения):Disclosure of the essence of the invention (information revealing the technical result and the essence of the invention as a technical solution, essential features of the invention):
Задачей настоящего изобретения является получение биоразлагаемой полимерной композиции на основе полиэтилена низкой плотности с добавлением полилактида, вторично переработанного полиэтилена низкой плотности (производственные и/или бытовые отходы) и древесной муки и, как следствие, расширение спектра биоразлагаемых композитов, предназначенных для применения в качестве мульчирующих материалов.The objective of the present invention is to obtain a biodegradable polymer composition based on low-density polyethylene with the addition of polylactide, recycled low-density polyethylene (industrial and/or household waste) and wood flour and, as a result, expanding the range of biodegradable composites intended for use as mulching materials .
Решение поставленной задачи изобретением достигается за счет создания композиционного биоразлагаемого материала с ускоренной биоразлагаемостью и улучшенным восприятием ультрафиолетового излучения, содержащего полиэтилен низкой плотности (45-55% мас.), полилактид (20-30% мас.), производственные и/или бытовые отходы полиэтилена низкой плотности (20% мас.), также материал содержит в своем составе древесную муку в количестве 5% мас., применение которой позволяет повысить способность к биоразрушению при сохранении физико-механических параметров на достаточном уровне для применения в вышеуказанных целях. При этом рекомендуется использовать фракцию древесной муки менее 0,18 мм. Основными характеристиками вторичного полиэтилена низкой плотности (производственных и/или бытовых отходов полиэтилена низкой плотности) являются: показатель текучести расплава не более 20 г/10 мин, относительное удлинение при разрыве не менее 400%, показатель прочности при растяжении не менее 10Мпа.The solution to this problem by the invention is achieved by creating a composite biodegradable material with accelerated biodegradability and improved perception of ultraviolet radiation, containing low-density polyethylene (45-55% wt.), polylactide (20-30% wt.), industrial and/or household polyethylene waste low density (20% wt.), the material also contains wood flour in an amount of 5% wt., the use of which makes it possible to increase the ability to biodegrade while maintaining physical and mechanical parameters at a sufficient level for use for the above purposes. It is recommended to use a wood flour fraction of less than 0.18 mm. The main characteristics of recycled low-density polyethylene (industrial and/or household waste of low-density polyethylene) are: melt flow rate no more than 20 g/10 min, elongation at break no less than 400%, tensile strength no less than 10 MPa.
Одним из способов получения данного материала может быть метод экструзии: сначала в двухшнековый экструдер вносят полилактид при 175-180°С до расплавления, затем добавляется полиэтилен низкой плотности и вторичный полиэтилен низкой плотности в нужном соотношении, композицию смешивают в течение нескольких минут, после чего в смесь вносят древесную муку и продолжают перемешивание до полной гомогенизации смеси. Жгуты, выходящие из головки экструдера, нарезают на гранулы, из которых может быть изготовлена пленка методом экструзии с помощью экструдера со щелевой головкой при той же температуре.One of the ways to obtain this material can be the extrusion method: first, polylactide is added to a twin-screw extruder at 175-180 ° C until melted, then low-density polyethylene and secondary low-density polyethylene are added in the required ratio, the composition is mixed for several minutes, after which Add wood flour to the mixture and continue stirring until the mixture is completely homogenized. The tows coming out of the extruder head are cut into pellets, from which the film can be extruded using a slot die extruder at the same temperature.
В данных композициях используется полиэтилен низкой плотности, который достаточно широко применяется в сельскохозяйственных технологиях, а также за счет своей надмолекулярной структуры позволяет вводить мелкодисперсный наполнитель - древесную муку. С другой стороны, в композиции присутствует вторсырье - полиэтилен низкой плотности (производственные и/или бытовые отходы полиэтилена), который, благодаря наличию функциональных групп, способствует лучшей адгезии с наполнителем и более быстрому биоразложению полимерной матрицы.These compositions use low-density polyethylene, which is widely used in agricultural technologies, and also, due to its supramolecular structure, allows the introduction of fine filler - wood flour. On the other hand, the composition contains recyclable materials - low-density polyethylene (industrial and/or household polyethylene waste), which, due to the presence of functional groups, promotes better adhesion to the filler and faster biodegradation of the polymer matrix.
Наличие в композиции полилактида, который относится к биоразлагаемым полимерам, будет улучшать не только способность к биодеградации, но и к воздействию ультрафиолетового излучения. Известно, что ультрафиолетовое излучение вызывает фотодеструкцию: изменения эксплуатационных свойств и химического состава композитов (Martín Esteban Gonzalez-Lopez, Alan Salvador Martín del Campo, Jorge Ramon Robledo-Ortíz, Martín Arellano, Aida Alejandra Perez-Fonseca Accelerated weathering of poly(lactic acid) and its biocomposites: A review // Polymer Degradation and Stability. 2020. V. 179. 109290.).The presence of polylactide in the composition, which is a biodegradable polymer, will improve not only the ability to biodegrade, but also to the effects of ultraviolet radiation. It is known that ultraviolet radiation causes photodestruction: changes in the performance properties and chemical composition of composites (Martín Esteban Gonzalez-Lopez, Alan Salvador Martín del Campo, Jorge Ramon Robledo-Ortíz, Martín Arellano, Aida Alejandra Perez-Fonseca Accelerated weathering of poly(lactic acid) and its biocomposites: A review // Polymer Degradation and Stability. 2020. V. 179. 109290.).
В качестве примера приведены возможные составы предлагаемой полимерной композиции в сравнении со 100%-ым полиэтиленом низкой плоскости и композицией без древесной муки. Важно отметить, что во время эксплуатации мульчирующие пленки находятся под воздействием комплекса агрессивных факторов окружающей среды: воды, микробиоты почвы, ультрафиолетового излучения.As an example, possible compositions of the proposed polymer composition are given in comparison with 100% low-plane polyethylene and a composition without wood flour. It is important to note that during operation, mulching films are exposed to a complex of aggressive environmental factors: water, soil microbiota, ultraviolet radiation.
ПЛАT c ,°С
PLA
ПЭНП/ПЛАT pl ,°С
LDPE/PLA
ПЭНП/ПЛАα cr
LDPE/PLA
ПЛАT c ,°С
PLA
ПЭНП/ПЛАT pl ,°С
LDPE/PLA
ПЭНП/ПЛАα cr
LDPE/PLA
Примечание: Тс - температура стеклования, Tпл - температура плавления, αкр - степень кристалличности.Note: T g - glass transition temperature, T pl - melting temperature, α cr - degree of crystallinity.
В процессе инкубации в почве происходит воздействие не только микробиоты почвы, но и водной среды. Изучение теплофизических характеристик показало, что температура плавления полилактида (ПЛА) снижается, при этом несколько повышается степень кристалличности ПЛА, что свидетельствует о частичном разрушение аморфной фазы ПЛА и начальной стадии деградации полимерного материала.During the incubation process in the soil, not only the soil microbiota is affected, but also the aquatic environment. The study of thermophysical characteristics showed that the melting point of polylactide (PLA) decreases, while the degree of crystallinity of PLA slightly increases, which indicates partial destruction of the amorphous phase of PLA and the initial stage of degradation of the polymer material.
ПЛАT c ,°С
PLA
ПЭНП/ПЛАT pl ,°С
LDPE/PLA
ПЭНП/ПЛАα cr
LDPE/PLA
ПЛАT c ,°С
PLA
ПЭНП/ПЛАT pl ,°С
LDPE/PLA
ПЭНП/ПЛАα cr
LDPE/PLA
Примечание: Тс - температура стеклования, Tпл - температура плавления, αкр - степень кристалличности.Note: T g - glass transition temperature, T pl - melting temperature, α cr - degree of crystallinity.
Данные таблицы 3 указывают на то, что ПЛА подвержен фоторазрушению, поскольку его молекулярная структура способствует фотолизу его сложноэфирной группы. В смесевых композициях теплофизические характеристики ПЛА снижаются, в то время как у чистого ПЭНП они меняются незначительно, поскольку известно, что ПЭНП стоек к действию УФ-излучения (Тертышная Ю. В., Подзорова М. В. Влияние ультрафиолетового излучения на структурно-динамические характеристики полилактида и его смесей с полиэтиленом // Химическая физика. 2020. Т. 39. №1. С.57-65. Hsuab Yu-C., Weir M. P., Truss R. W., Garvey Ch. J., Nicholson T. M., Halley P. J. A fundamental study on photo-oxidative degradation of linear low density polyethylene films at embrittlement // Polymer. 2012. V. 53. №12. P. 2385-2393.) Добавление ПЛА в смесь позволяет улучшить ее способность к фотодеструкции.Data in Table 3 indicate that PLA is susceptible to photodegradation because its molecular structure favors photolysis of its ester group. In mixed compositions, the thermophysical characteristics of PLA are reduced, while for pure LDPE they change slightly, since it is known that LDPE is resistant to UV radiation (Yu. V. Tertyshnaya, M. V. Podzorova. The influence of ultraviolet radiation on the structural and dynamic characteristics polylactide and its mixtures with polyethylene // Chemical Physics, 2020, Vol. fundamental study on photo-oxidative degradation of linear low density polyethylene films at embrittlement // Polymer. 2012. V. 53. No. 12. P. 2385-2393.) Adding PLA to the mixture improves its ability to photodestruction.
Таким образом, как следует из представленных данных в табл.1,2,3, предлагаемый композиционный материал позволяет увеличивать такие важные параметры, как биоразлагаемость, и снизить стойкость к действию УФ-излучения для улучшения разложения под воздействием факторов окружающей среды.Thus, as follows from the data presented in Tables 1, 2, 3, the proposed composite material makes it possible to increase such important parameters as biodegradability and reduce resistance to UV radiation to improve decomposition under the influence of environmental factors.
Claims (1)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2806644C1 true RU2806644C1 (en) | 2023-11-02 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2832328C1 (en) * | 2024-04-04 | 2024-12-23 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Composite material for soil mulching and method for its production |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101707934B1 (en) * | 2016-07-04 | 2017-02-22 | (주)세진바이오 | Multicolored Biodegradable Mulching Film for Sweet Potato Cultivation |
RU2737425C1 (en) * | 2020-02-17 | 2020-11-30 | Елена Евгеньевна Масталыгина | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) |
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101707934B1 (en) * | 2016-07-04 | 2017-02-22 | (주)세진바이오 | Multicolored Biodegradable Mulching Film for Sweet Potato Cultivation |
RU2737425C1 (en) * | 2020-02-17 | 2020-11-30 | Елена Евгеньевна Масталыгина | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
M.V. Podzorova, Yu V Tertyshnaya and A.A. Popov "Biodegradable materials containing recycled polymers", Materials Science and Engineering, 347, 2018, 012015, p. 1-6. Подзорова Мария Викторовна "Био-, фото- и термоокислительная деструкция полимерных композиций на основе полилактида и полиэтилена низкой плотности", Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, 2020, с. 1-25. Kalpana Pandey, Rohit Antil, Sampa Saha, Josemon Jacob, B. Balavairavan "Poly(lactic acid)/Thermoplastic Polyurethane/Wood Flour Composites: Evaluation of Morphology, Thermal, Mechanical and Biodegradation Properties", Materials Research Express, 2019, p. 1-16. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2832328C1 (en) * | 2024-04-04 | 2024-12-23 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Composite material for soil mulching and method for its production |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5216050A (en) | Blends of polyactic acid | |
US6350531B1 (en) | Biodegradable plastic molded article | |
EP4379000A1 (en) | Biodegradable resin composition, and biodegradable film and biodegradable mulching film each using same | |
CN111133052B (en) | Biodegradable polymer mixture and method for its preparation | |
JPH07500868A (en) | Chemically degradable polyolefin film | |
CN102257066A (en) | Resin composition, film, bag product, and method for producing resin composition | |
CN1125121C (en) | Optically and biologically degradable plastics and its preparing process | |
CN106674923B (en) | A kind of controllable PBAT/PLA composite membranes and preparation method thereof of degrading | |
KR102466532B1 (en) | Water based biodegadable composition, products including the same and manufacturing method of water based biodegadable products | |
KR20210005339A (en) | Biodegradable mulching film having the improved anti-hydrolysis property and manufacturing method thereof | |
CN111961321B (en) | Biodegradable poly (4-hydroxybutyrate) agricultural mulching film and preparation method thereof | |
RU2408621C2 (en) | Polymeric composition for moulding biodegradable articles form molten mass | |
EP0734420B1 (en) | Thermoplastic photodegradable and biodegradable polymer blend | |
Castillo et al. | Influence of thermoplasticized starch on physical-chemical properties of new biodegradable carriers intended for forest industry | |
RU2806644C1 (en) | Polymer mulching material for agricultural purposes | |
CN117229612B (en) | A PBAT/PPCP polymer film and its preparation method and its application in the field of biodegradable mulch film | |
JP4914982B2 (en) | Biodegradable plastic composition | |
Sriroth et al. | Biodegradable plastics from cassava starch | |
Kormin et al. | Study on the biodegradability and water adsorption of ldpe/sago starch blend | |
KR102599541B1 (en) | Composition for mulching film with improved biodegradability in soil conditions after crop cultivation, manufacturing method thereof, and mulching film prepared therefrom | |
CN1052123A (en) | Biologically degradable combination film and preparation method thereof | |
RU2318006C1 (en) | Biologically degradable thermoplastic composition with using of rye flour | |
CN116589810A (en) | Degradable agricultural film and preparation method thereof | |
EP4328269A1 (en) | Resin composition and biodegradable resin molded product comprising same | |
KR20190126890A (en) | Fully biodegradable mulching film to mechanically mulch film |