RU2751518C1 - Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use - Google Patents
Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use Download PDFInfo
- Publication number
- RU2751518C1 RU2751518C1 RU2020111189A RU2020111189A RU2751518C1 RU 2751518 C1 RU2751518 C1 RU 2751518C1 RU 2020111189 A RU2020111189 A RU 2020111189A RU 2020111189 A RU2020111189 A RU 2020111189A RU 2751518 C1 RU2751518 C1 RU 2751518C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- zone
- rectification
- reaction zone
- contact channel
- Prior art date
Links
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 163
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 34
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 10
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 3
- 239000007805 chemical reaction reactant Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 3
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnology area
Настоящее изобретение относится к реакционно-ректификационным системам для осуществления химических превращений и способам ее использования. В частности, изобретение относится к способу получения эфиров, в том числе сложных или простых, в реакционно-ректификационном аппарате. Более конкретно, изобретение относится к способу получения диалкиловых эфиров (диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир) из соответствующих спиртов, карбоновых кислот и олефинов в реакционно-ректификационном аппарате.The present invention relates to reactive distillation systems for carrying out chemical transformations and methods of using it. In particular, the invention relates to a method for producing ethers, including complex or simple ones, in a reaction-distillation apparatus. More specifically, the invention relates to a process for the production of dialkyl ethers (diethyl ether, diisopropyl ether, di-n-propyl ether) from the corresponding alcohols, carboxylic acids and olefins in a reactive distillation apparatus.
Уровень техникиState of the art
Реакционно-ректификационные системы давно находят применение в таких процессах химической промышленности, как дегидратация спиртов, этерификация карбоновых кислот и спиртов, алкилирование и др. Совмещение реакции и ректификации в одном аппарате позволяет не только сократить капитальные и эксплуатационные затраты процессов, но и производить продукт более высокой чистоты за счет постоянного отвода продуктов из зоны реакции, смещая таким образом равновесие в сторону образования целевых продуктов.Reaction-rectification systems have long been used in such processes of the chemical industry as dehydration of alcohols, esterification of carboxylic acids and alcohols, alkylation, etc. Combining reaction and rectification in one apparatus allows not only to reduce the capital and operating costs of processes, but also to produce a product purity due to the constant removal of products from the reaction zone, thus shifting the equilibrium towards the formation of target products.
Технологическая схема большинства процессов синтеза эфиров включает операцию отделения непрореагировавших углеводородов от образующихся эфиров.The technological scheme of most of the ester synthesis processes includes the operation of separating unreacted hydrocarbons from the resulting esters.
Применительно к получению диалкилэфиров дегидратацией соответствующих спиртов существует множество воплощений процесса. Авторы патента ЕР 0907629 В1 рассматривают процесс получения эфиров в реакционно-ректификационной системе, в которой фиксированный слой катализатора расположен между ректификационными секциями и выполняет помимо своей каталитической функции также функцию разделения продукта от непрореагировавших компонентов и воды. Поток сырьевых компонентов подается в верхнюю часть катализатора и не является единонаправленным. Избыточное нахождение целевого продукта в зоне катализатора способствует протеканию побочных реакций и отрицательно сказывается на общей конверсии.Many process embodiments exist for the preparation of dialkyl ethers by dehydration of the corresponding alcohols. The authors of the patent EP 0907629 B1 consider the process of producing ethers in a reaction-distillation system, in which a fixed catalyst bed is located between the distillation sections and, in addition to its catalytic function, also performs the function of separating the product from unreacted components and water. The feed stream is fed to the top of the catalyst and is not unidirectional. Excessive presence of the target product in the catalyst zone promotes the occurrence of side reactions and adversely affects the overall conversion.
В патентах US 8378150 B2 и US 9139503 B2 описан процесс получения простых эфиров из метанолсодержащего сырья в системе реакционно-ректификационного типа, однако получение продукта высокой степени чистоты (99,9%+) невозможно без использования дополнительного блока фракционирования целевого продукта.In patents US 8378150 B2 and US 9139503 B2 a process for obtaining ethers from methanol-containing feedstock in a reaction-distillation type system is described, however, obtaining a product of high purity (99.9% +) is impossible without using an additional fractionation unit for the target product.
Патенты US 5395981 A, US 4847431 A описывают процессы получения метил-трет-алкиловых эфиров, главным образом - метилтретбутилового эфира, из спирта и олефиносодержащего сырья, в системах с использованием реакционно-ректификационного аппарата. Однако поток частично прореагировавшего сырья с целевым компонентом повторно попадает на слой катализатора в этом же или другом аппарате установки, что нежелательно с точки зрения уменьшения доли побочных реакций.Patents US 5395981 A, US 4847431 A describe processes for the production of methyl tert-alkyl ethers, mainly methyl tert-butyl ether, from alcohol and olefin-containing raw materials, in systems using a reaction-distillation apparatus. However, the stream of partially reacted feedstock with the target component re-enters the catalyst bed in the same or another apparatus of the unit, which is undesirable from the point of view of reducing the proportion of side reactions.
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Таким образом, существует необходимость в создании процесса получения простых и/или сложных эфиров с повышенной теплоинтеграцией теплового эффекта химических реакций и повышенной эффективностью выделения целевых компонентов с требуемыми показателями их чистоты.Thus, there is a need to create a process for producing simple and / or esters with increased heat integration of the thermal effect of chemical reactions and increased efficiency of separation of target components with the required indicators of their purity.
Авторами настоящего изобретения предложен способ проведения реакций получения эфиров с применением нового реакционно-ректификационного аппарата, обеспечивающего высокую степень рекуперации тепловых эффектов химических реакций, глубокую степень превращения исходных сырьевых компонентов, а также разделение продуктовых компонентов в совмещенном аппарате с выделением фракции, обогащенной преимущественно целевым продуктом, что обеспечивает снижение капитальных и эксплуатационных затрат.The authors of the present invention propose a method for carrying out reactions for producing ethers using a new reaction-distillation apparatus, which provides a high degree of recuperation of the thermal effects of chemical reactions, a deep degree of conversion of the initial raw materials, as well as the separation of product components in a combined apparatus with the separation of a fraction enriched mainly with the target product, which provides a reduction in capital and operating costs.
Примерами реакций получения простых и сложных эфиров являются:Examples of reactions for producing ethers and esters are:
1. Этерификация карбоновых кислот совместно со спиртами с получением сложных эфиров и выделением воды в качестве основного побочного продукта реакции;1. Esterification of carboxylic acids together with alcohols to obtain esters and release of water as the main by-product of the reaction;
2. Алкилирование олефинов спиртами с образованием простых эфиров.2. Alkylation of olefins with alcohols to form ethers.
Известно, что побочные продукты реакции влияют на снижение степени превращения исходных веществ, поэтому обоснованным является производить их непрерывное удаление из реакционной зоны, а также обоснованным является избегать их возвращения в реакционную зону.It is known that the by-products of the reaction affect the decrease in the degree of conversion of the starting materials; therefore, it is justified to carry out their continuous removal from the reaction zone, and it is also justified to avoid their return to the reaction zone.
Известно, что реакции с образованием простых и сложных эфиров протекают со значительным выделением тепла, которое необходимо отводить из реакционной зоны для повышения степени превращения исходных компонентов (согласно принципу Ле-Шателье), кроме того обоснованным является разработка рекуперациоиных методов и приемов, позволяющих использовать тепловой эффект реакций и интеграции его в ректификационный процесс с целью снижения подводимой из-вне тепловой нагрузки на ребойлер колонного аппарата.It is known that reactions with the formation of ethers and esters proceed with a significant evolution of heat, which must be removed from the reaction zone to increase the conversion of the starting components (according to the Le Chatelier principle); in addition, it is reasonable to develop recuperation methods and techniques that allow using the thermal effect. reactions and its integration into the distillation process in order to reduce the heat load supplied from outside to the reboiler of the column apparatus.
Согласно настоящему изобретению, эффективное протекание описанных выше химических реакций обеспечивается в аппарате реакционно-ректификационного типа, состоящего по меньшей мере из двух ректификационных секций, разделенных между собой по меньшей мере одной реакционной зоной, в которой протекают химические превращения, при этом образующиеся в ходе реакции продукты покидают реакционную зону, попадают в по меньшей мере одну ректификационную секцию и не попадают обратно внутрь реакционной зоны. Кроме того, по меньшей мере две ректификационные зоны, разделенные реакционной зоной, имеют между собой контактный канал, конструкция которого обеспечивает прохождение среды только в одном направлении, например, только прохождение жидкостного потока из выше расположенной ректификационной зоны в ниже расположенную ректификационную зону, либо наоборот, только прохождение парового потока из ниже расположенной ректификационной зоны в выше расположенную ректификационную зону. Примерами конструктивного исполнения такого контактного канала являются снабжение его гидрозатвором, который препятствует прохождению парового потока; или выполнение выходной части канала в виде выносного патрубка, располагаемого на глухой тарелке над слоем жидкости, по которому возможно прохождение парового потока наружу, но невозможно прохождение жидкости внутрь.According to the present invention, the effective flow of the above-described chemical reactions is ensured in an apparatus of the reaction-rectification type, consisting of at least two rectification sections, separated by at least one reaction zone, in which chemical transformations take place, while the products formed during the reaction leave the reaction zone, enter at least one rectification section and do not fall back inside the reaction zone. In addition, at least two rectification zones, separated by a reaction zone, have a contact channel between them, the design of which ensures the passage of the medium in only one direction, for example, only the passage of the liquid flow from an upstream rectification zone to a downstream rectification zone, or vice versa, only the passage of a vapor stream from a downstream distillation zone to an upstream distillation zone. Examples of the design of such a contact channel are its supply with a water seal, which prevents the passage of the steam flow; or the execution of the outlet part of the channel in the form of a remote pipe located on a blank plate above the liquid layer, through which the vapor flow can pass outside, but the liquid cannot pass inside.
В том случае, если контактный канал не пропускает паровой поток, тогда жидкостной поток из расположенной выше ректификационной секции попадает в расположенную ниже ректификационную секцию минуя разделяющую их каталитическую зону (не контактирует с катализатором), при этом восходящий паровой и/или парожидкостной поток из ниже расположенной ректификационной секции попадает в выше расположенную ректификационную секцию только путем прохождения через реакционную зону (контактирует с катализатором).In the event that the contact channel does not pass the vapor flow, then the liquid flow from the rectification section located above enters the rectification section located below the catalytic zone separating them (does not contact the catalyst), while the ascending steam and / or vapor-liquid flow from the downstream the rectifying section enters the above rectifying section only by passing through the reaction zone (in contact with the catalyst).
В том случае, если контактный канал не пропускает жидкостной поток, тогда жидкостной поток из расположенной выше ректификационной зоны попадает в расположенную под ней реакционную зону, при этом восходящий паровой или парожидкостной поток из нижней ректификационной зоны не попадает в реакционную зону и проходит по контактному каналу в выше расположенную ректификационную зону. Продуктовый поток из реакционной зоны при этом может возвращаться в любую из ректификационных зон, расположенных как выше, так и ниже этой реакционной зоны.In the event that the contact channel does not pass the liquid flow, then the liquid flow from the rectification zone located above enters the reaction zone located below it, while the ascending vapor or vapor-liquid flow from the lower rectification zone does not enter the reaction zone and passes through the contact channel to above located rectification zone. The product stream from the reaction zone can be returned to any of the rectification zones located both above and below this reaction zone.
В одном из воплощений изобретения верх реакционной зоны сделан «глухим», продуктовый паровой или парожидкостной поток на выходе из зоны катализатора отбирается из колонного аппарата боковым погоном и направляется в рекуперационный теплообменник, где отдает часть своего тепла, после чего возвращается в по меньшей мере одну ректификационную секцию аппарата. В одном из воплощений изобретения реакционная зона может быть выполнена в виде многотрубчатого реактора, в котором катализатор располагается в трубках, а в межтрубном пространстве, изолированно от реакционной среды реакционно-ректификационного аппарата, осуществляется циркуляция теплоносителя для снятия теплового эффекта реакции, при этом нагретый теплоноситель покидает межтрубное пространство реакционной зоны, попадает в рекуперационный теплообменник, расположенный вне реакционно-ректификационной колонны, отдает часть своего тепла, и возвращается обратно в межтрубное пространство. При этом продукты реакции из реакционной зоны покидают зону катализатора и попадают в по меньшей мере одну ректификационную секцию для отделения продуктов реакции от непрореагировавших исходных веществ.In one of the embodiments of the invention, the top of the reaction zone is made "dead", the product steam or vapor-liquid stream at the outlet of the catalyst zone is taken from the column apparatus by a side stream and sent to a recuperation heat exchanger, where it gives off part of its heat, after which it is returned to at least one rectification section of the apparatus. In one of the embodiments of the invention, the reaction zone can be made in the form of a multi-tube reactor, in which the catalyst is located in the tubes, and in the annular space, isolated from the reaction medium of the reaction-distillation apparatus, the coolant is circulated to remove the heat effect of the reaction, while the heated coolant leaves the annular space of the reaction zone enters the recuperative heat exchanger located outside the reaction-distillation column, gives off part of its heat, and returns back to the annular space. In this case, the reaction products from the reaction zone leave the catalyst zone and enter at least one rectification section to separate the reaction products from unreacted starting materials.
Предложенный авторами способ осуществления реакций получения эфиров позволяет в одном аппарате реализовать реакционные и разделительные процессы, получить продуктовый поток, обогащенный преимущественно целевым компонентом реакции, эффективно утилизировать тепло реакции, а также предотвратить повторный контакт продуктов реакции с катализатором, тем самым, согласно принципу Ле-Шателье, повысить степень превращения исходных компонентов в целевые.The method proposed by the authors for carrying out the reactions of obtaining ethers allows one to implement reaction and separation processes in one apparatus, obtain a product stream enriched mainly with the target reaction component, efficiently utilize the heat of reaction, and also prevent repeated contact of the reaction products with the catalyst, thereby, according to the Le Chatelier principle , to increase the degree of conversion of the initial components into the target ones.
В одном из воплощений изобретения в качестве рекуперационных теплообменных аппаратов могут выступать подогреватели сырьевых потоков реакционно-ректификационного аппарата, а также подогреватели кубовой части этого аппарата.In one embodiment of the invention, heaters of feed streams of the reaction-distillation apparatus, as well as heaters of the bottom part of this apparatus, can act as recuperative heat exchangers.
Для применения в реакционной зоне, по настоящему изобретению, подходит любой катализатор, способствующий протеканию реакций этерификации карбоновых кислот со спиртами и этерификации олефинов со спиртами.For use in the reaction zone of the present invention, any catalyst is suitable which facilitates the reactions of esterification of carboxylic acids with alcohols and esterification of olefins with alcohols.
По меньшей мере следующие продукты можно получать с использованием настоящего изобретения:At least the following products can be obtained using the present invention:
- Диэтиловый эфир;- Diethyl ether;
- Трет-Амилметиловый эфир (2-метил-2-метоксибутан);- Tert-Amyl methyl ether (2-methyl-2-methoxybutane);
- Этил-трет-бутиловый эфир;- Ethyl tert-butyl ether;
- Метил-трет-бутиловый эфир (2-метил-2-метоксипропан).- Methyl tert-butyl ether (2-methyl-2-methoxypropane).
Детальное описание изобретенияDetailed description of the invention
Реакционно-ректификационная система, по настоящему изобретению, состоит по меньшей мере из четырех частей, при этом по меньшей мере:The distillation reaction system according to the present invention consists of at least four parts, with at least:
a) две части являются ректификационными зонами аппарата;a) two parts are the rectification zones of the apparatus;
b) по меньшей мере одна часть является реакционной зоной аппарата, располагаемой между двумя ректификационными зонами;b) at least one part is a reaction zone of the apparatus located between two rectification zones;
c) и по меньшей мере одна часть является контактным каналом, связывающим две ректификационные зоны, которые разделены по меньшей мере одной реакционной зоной, таким образом, что поток по контактному каналу байпасирует эту реакционную зону.c) and at least one part is a contact channel connecting two rectification zones, which are separated by at least one reaction zone, such that the flow through the contact channel bypasses this reaction zone.
При этом контактный канал выполнен таким образом, что обеспечивает прохождение через себя или только жидкостного потока, или только парового потока, при этом:In this case, the contact channel is made in such a way that it ensures that either only a liquid flow or only a steam flow passes through itself, while:
a) если контактный канал обеспечивает прохождение жидкостного потока, тогда этот канал служит средством сообщения между двумя разделенными ректификационными зонами, при этом жидкость из выше расположенной ректификационной зоны по контактному каналу перетекает в ниже расположенную ректификационную зону, минуя реакционную зону, разделяющую эти ректификационные зоны;a) if the contact channel provides for the passage of a liquid flow, then this channel serves as a means of communication between two separated rectification zones, while the liquid from the above rectification zone through the contact channel flows into the lower rectification zone, bypassing the reaction zone separating these rectification zones;
b) если контактный канал обеспечивает прохождение только парового потока, тогда этот канал служит средством сообщения между двумя разделенными ректификационными зонами, при этом паровой поток из ниже расположенной ректификационной зоны по контактному каналу поступает в выше расположенную ректификационную зону, минуя реакционную зону, разделяющую эти ректификационные зоны.b) if the contact channel allows only the steam flow to pass, then this channel serves as a means of communication between the two separated rectification zones, while the steam flow from the lower rectification zone through the contact channel enters the higher rectification zone, bypassing the reaction zone separating these rectification zones ...
Существенно, что исходные вещества могут поступать в реакционную зону из любой расположенной рядом с ней ректификационной зоной, и продукты реакции могут покидать реакционную зону и поступать в любую ректификационную зону, расположенную рядом с этой реакционной зоной.It is essential that the starting materials can enter the reaction zone from any adjacent distillation zone, and the reaction products can leave the reaction zone and enter any distillation zone located adjacent to this reaction zone.
По настоящему изобретению, если контактный канал выполнен таким образом, что по нему не происходит движения жидкостного потока, тогда этот жидкостной поток из ректификационной зоны поступает в реакционную зону; если контактный канал выполнен таким образом, что по нему не происходит движение парового потока, тогда этот паровой поток поступает в реакционную зону.According to the present invention, if the contact channel is made in such a way that there is no movement of liquid flow through it, then this liquid flow from the rectification zone enters the reaction zone; if the contact channel is made in such a way that there is no movement of the steam flow through it, then this steam flow enters the reaction zone.
Наличие контактного канала, обеспечивающего только одностороннюю коммуникацию по паровому или жидкостному потоку между двумя ректификационными зонами, разделенными по меньшей мере одной реакционной зоной, позволяет интенсифицировать интеграцию теплового эффекта реакции и повысить эффективность разделения продуктов реакции.The presence of a contact channel providing only one-way communication in a vapor or liquid flow between two rectification zones separated by at least one reaction zone makes it possible to intensify the integration of the heat effect of the reaction and to increase the efficiency of separation of reaction products.
Конструктивное исполнение контактного канала может содержать гидрозатвор, в таком случае восходящий паровой поток не преодолевает гидрозатвор и поступает в реакционную зону; либо контактный канал может содержать элемент в виде глухой тарелки с патрубком, обеспечивающим вылет паров выше, чем собираемый на этой тарелке слой жидкости, и точку питания жидкости из этой тарелки в прилегающую к ней реакционную зону, таким образом паровой поток поступает из ниже расположенной ректификационной зоны в выше расположенную ректификационную зону, при этом жидкость с глухой тарелки поступает в реакционную зону.The design of the contact channel may contain a water seal, in which case the ascending steam flow does not overcome the water seal and enters the reaction zone; or the contact channel may contain an element in the form of a blank tray with a branch pipe that ensures the escape of vapors higher than the liquid layer collected on this tray, and the point of feeding the liquid from this tray to the adjacent reaction zone, thus the vapor flow comes from the distillation zone located below in the above distillation zone, while the liquid from the blank plate enters the reaction zone.
По настоящему изобретению, входящий и исходящий потоки в реакционную зону могут быть ассоциированы как с противоположно расположенными ректификационными секциями, прилегающими к этой реакционной зоне, так и быть ассоциированы с одной и той же ректификационной зоной, прилегающей к этой реакционной зоне. При этом движение реакционной смеси через слой катализатора осуществляется только в режиме прямотока, и исключается режим движения компонентов противотоком.According to the present invention, the inlet and outlet streams to the reaction zone can be associated with both opposite distillation sections adjacent to this reaction zone, and be associated with the same distillation zone adjacent to this reaction zone. In this case, the movement of the reaction mixture through the catalyst bed is carried out only in the co-current mode, and the counter-current mode of the components movement is excluded.
Реакционная зона представляет собой внутренний элемент реакционно-ректификационного аппарата, по настоящему изобретению, реакционной зоной может быть устройство, характеризующееся по меньшей мере следующими признаками:The reaction zone is an internal element of the reaction-distillation apparatus, according to the present invention, the reaction zone can be a device characterized by at least the following features:
a) Содержит пространство для размещения внутри твердого катализатора для осуществления химических реакций;a) Contains space for placement inside a solid catalyst for carrying out chemical reactions;
b) Движение реакционной смеси через слой катализатора осуществляется однонаправленным потоком;b) The movement of the reaction mixture through the catalyst bed is carried out in a unidirectional flow;
c) Имеется точка поступления исходных веществ, ассоциированная с одной из прилегающих к ней ректификационных зон;c) There is a starting point associated with one of the adjacent rectification zones;
d) Имеется точка отвода продуктов в одну из прилегающих к ней ректификационную зону;d) There is a point of withdrawal of products into one of the adjacent rectification zone;
В одном из воплощений изобретения, выходящий продуктовый поток из реакционной зоны проходит через промежуточный теплообменник для рекуперации выделившегося в результате химической реакции тепла перед поступлением этого продуктового потока в ректификационную секцию аппарата. Рекуперационный теплообменник при этом может являться как частью аппарата, то есть быть его элементом конструкции, так и располагаться вне границ реакционно-ректификационного аппарата.In one embodiment of the invention, the effluent product stream from the reaction zone passes through an intermediate heat exchanger to recover the heat generated by the chemical reaction before entering the product stream into the distillation section of the apparatus. In this case, the recuperative heat exchanger can be both part of the apparatus, that is, be its structural element, or located outside the boundaries of the reaction-distillation apparatus.
В одном из воплощений изобретения, реакционная зона может сочетать в себе свойства теплообменного аппарата и быть выполнена в кожухотрубчатом исполнении, при этом твердый катализатор помещается в трубки реакционной зоны, и в межтрубном пространстве осуществляется циркуляция теплоносителя для снятия теплового эффекта реакции. Циркулирующий теплоноситель представляет собой замкнутый контур, и покидающий межтрубное пространство реакционной зоны поток направляется в теплообменник для рекуперации выделившегося тепла реакции, где происходит охлаждение теплоносителя, после чего он возвращается в межтрубное пространство реакционной зоны.In one embodiment of the invention, the reaction zone can combine the properties of a heat exchanger and be made in a shell-and-tube design, wherein the solid catalyst is placed in the tubes of the reaction zone, and a coolant is circulated in the annular space to remove the heat effect of the reaction. The circulating coolant is a closed loop, and the flow leaving the annular space of the reaction zone is directed to a heat exchanger to recover the released heat of reaction, where the coolant is cooled, after which it returns to the annular space of the reaction zone.
В реакционной зоне протекают химические реакции с экзотермическим эффектом. Продуктами на выходе из зоны катализатора является смесь углеводородов, состоящая по меньшей мере из:Exothermic chemical reactions take place in the reaction zone. The products at the outlet of the catalyst zone are a mixture of hydrocarbons, consisting of at least:
- Непрореагировавших исходных компонентов;- Unreacted starting components;
- Целевых продуктов реакции;- Target reaction products;
Кроме этого, возможно образование побочных продуктов реакции, таких как, например, вода.In addition, the formation of reaction by-products, such as, for example, water, is possible.
Примерами химических превращений, протекающих в реакционной зоне аппарата, являются:Examples of chemical transformations occurring in the reaction zone of the apparatus are:
- Этерификация карбоновых кислот со спиртами- Esterification of carboxylic acids with alcohols
ROH+R'COOH→ R'COOR+H2OROH + R'COOH → R'COOR + H 2 O
- Этерификация спиртов и олефинов- Esterification of alcohols and olefins
ROH+R'=R''→R(R')O-R''HROH + R '= R' '→ R (R') O-R''H
Присутствие побочных продуктов реакции в зоне катализатора негативно сказывается на степень конверсии исходных компонентов, и не позволяет добиться их полного превращения. Выделение тепла, согласно принципу Ле-Шателье, для экзотермических процессов сдвигает равновесие химической реакции в сторону исходных веществ, что также снижает потенциал превращения исходных компонентов в целевые продукты.The presence of by-products of the reaction in the catalyst zone negatively affects the degree of conversion of the starting components, and does not allow achieving their complete conversion. The release of heat, according to the Le Chatelier principle, for exothermic processes shifts the equilibrium of the chemical reaction towards the starting substances, which also reduces the potential for converting the starting components into target products.
Таким образом, в реакционно-ректификационном аппарате по меньшей мере одна ректификационная секция служит для выделения потока, обогащенного преимущественно целевым продуктом реакции. При этом по меньшей мере одна другая ректификационная секция служит для удаления побочных продуктов реакции из аппарата и/или выделения исходных веществ из продуктового потока, при этом исходные вещества подлежат рециркуляции обратно в реакционную зону. Реакционная зона служит устройством, обеспечивающим размещение внутри твердого катализатора, на котором протекают химические реакции.Thus, in the reaction-rectification apparatus, at least one rectification section serves to separate a stream enriched mainly in the target reaction product. In this case, at least one other rectifying section serves to remove reaction by-products from the apparatus and / or to separate the starting materials from the product stream, while the starting materials are to be recycled back to the reaction zone. The reaction zone serves as a device for placing a solid catalyst inside, on which chemical reactions take place.
Ректификационная секция представляет собой массообменные устройства, известные специалисту в данной области техники, и может представлять собой массообменные тарелки известных конфигураций, регулярную насадку, нерегулярную насадку, а также комбинацию этих решений для осуществления процесса ректификации.The rectification section is a mass transfer device known to a person skilled in the art, and can be a mass transfer tray of known configurations, a regular packing, an irregular packing, or a combination of these solutions to carry out the rectification process.
В одном из воплощений изобретения по меньшей мере одна из ректификационных зон может содержать вертикальную разделительную стенку таким образом, что эта разделительная стенка является частью реакционной зоны и/или контактного канала.In one embodiment of the invention, at least one of the rectification zones may comprise a vertical dividing wall such that this dividing wall is part of the reaction zone and / or the contact channel.
По одному из вариантов воплощения изобретения, разделительная стенка может являться частью по меньшей мере одной из реакционных зон таким образом, что точка поступления исходных реагентов внутрь реакционной зоны аппарата располагается только с одной из сторон этой стенки.According to one embodiment of the invention, the dividing wall can be part of at least one of the reaction zones in such a way that the point of entry of the starting reagents into the reaction zone of the apparatus is located only on one of the sides of this wall.
По настоящему изобретению подача исходных реагентов внутрь аппарата может осуществляться как напрямую в по меньшей мере одну реакционную зону, так и в по меньшей мере одну ректификационную зону. При этом фазовый состав поступающего сырьевого потока внутрь аппарата может быть паровым и/или жидкостным.According to the present invention, the supply of the initial reagents to the inside of the apparatus can be carried out both directly into at least one reaction zone and into at least one rectification zone. In this case, the phase composition of the incoming feed stream inside the apparatus can be vapor and / or liquid.
В одном из воплощений изобретения, подача исходных веществ в реакционно-ректификационный аппарат осуществляется в виде парожидкостного потока в ректификационную зону, расположенную под реакционной зоной, таким образом паровая часть входящего потока формирует восходящий поток и поступает внутрь реакционной зоны, и жидкостная часть входящего потока формирует движущийся вниз жидкостной поток для орошения ректификационной зоны; при этом контактный канал обеспечивает сообщение между двумя ректификационными зонами только по жидкостному потоку.In one embodiment of the invention, the feed to the reaction distillation apparatus is carried out in the form of a vapor-liquid flow to a distillation zone located under the reaction zone, thus the vapor portion of the input stream forms an upward flow and enters the interior of the reaction zone, and the liquid portion of the input stream forms a moving stream. downward liquid flow for irrigation of the rectification zone; in this case, the contact channel provides communication between the two rectification zones only in the liquid flow.
В одном из вариантов воплощения изобретения, подача исходных веществ в виде парожидкостного потока осуществляется в ректификационную зону, расположенную над реакционной зоной таким образом, что нисходящий жидкостной поток поступает в реакционную зону, и продукты реакции далее поступают в ректификационную зону, расположенную под этой реакционной зоной; при этом контактный канал обеспечивает сообщение между двумя ректификационными зонами только по паровому потоку.In one embodiment of the invention, the supply of starting materials in the form of a vapor-liquid stream is carried out into a distillation zone located above the reaction zone in such a way that a downward liquid flow enters the reaction zone, and the reaction products are further fed to a distillation zone located below this reaction zone; in this case, the contact channel provides communication between the two rectification zones only through the vapor flow.
В одном из воплощений изобретения допускается размещение внутренних теплообменных элементов в верхних частях ректификационных зон для частичной конденсации восходящего парового потока для осуществления орошения этой ректификационной зоны для интенсификации процесса ректификации.In one of the embodiments of the invention, it is allowed to place internal heat exchange elements in the upper parts of the rectification zones for partial condensation of the rising steam stream to irrigate this rectification zone to intensify the rectification process.
По настоящему изобретению, описанный способ подходит для осуществления каталитических реакций, протекающих при температурах до 500°С и при давлениях до 50 бар изб.According to the present invention, the described method is suitable for carrying out catalytic reactions taking place at temperatures up to 500 ° C and at pressures up to 50 barg.
Примеры воплощения изобретенияExamples of embodiment of the invention
В общем случае, по настоящему изобретению возможно применять реакционно-ректификационный аппарат описанной конфигурации для эффективного проведения реакций следующего общего вида:In general, according to the present invention, it is possible to use a reaction-distillation apparatus of the described configuration for efficiently carrying out reactions of the following general form:
А+В→C+DA + B → C + D
В описанной общей схеме реакции компоненты А и В являются исходными веществами, которые в присутствии катализатора образуют продукты С и D, при этом продукт С представляет собой по меньшей мере одно индивидуальное химическое вещество, являющееся целевым в химической реакции, и продукт D представляет собой по меньшей мере одно индивидуальное химическое вещество, являющееся побочным продуктом реакции. Возможны случаи, когда образование побочных продуктов реакции не происходит. Возможны случаи, когда А и В - это одно и то же вещество.In the general reaction scheme described, components A and B are starting materials that, in the presence of a catalyst, form products C and D, product C being at least one individual chemical targeting the chemical reaction, and product D being at least at least one individual chemical that is a by-product of the reaction. There may be cases where the formation of reaction by-products does not occur. There are cases when A and B are the same substance.
Для выбора конфигурации реакционно-ректификационного аппарата необходимо оценивать относительную летучесть каждого из компонентов A-D. При этом возможны следующие варианты:To select the configuration of the reactive distillation apparatus, it is necessary to evaluate the relative volatility of each of the components A-D. In this case, the following options are possible:
a) С - наиболее легколетучий компонент, D - наиболее низколетучий компонент;a) C - the most volatile component, D - the most low-volatile component;
b) С - менее летучий компонент, чем компоненты А и В;b) C is a less volatile component than components A and B;
Пример 1 - фигура 1Example 1 - figure 1
Для эффективной реализации настоящего изобретения для случая (а), возможно воплощение, по которому:For the effective implementation of the present invention for case (a), an embodiment is possible, according to which:
1. Реакционно-ректификационный аппарат состоит из двух ректификационных зон (1.2) и (1.3), разделенных одной реакционной зоной (1.1);1. The reaction-distillation apparatus consists of two distillation zones (1.2) and (1.3), separated by one reaction zone (1.1);
2. По контактному каналу (1.4) осуществляется поступление жидкостного потока (1.11) из ректификационной зоны (1.2) в ректификационную зону (1.3), при этом восходящий паровой поток из нижней ректификационной зоны (1.2) не поступает в контактный канал (1.4) и попадает в реакционную зону (1.1). Контактным каналом является устройство (1.4), снабжаемое, например, гидрозатвором;2. Through the contact channel (1.4), the liquid flow (1.11) is supplied from the rectification zone (1.2) to the rectification zone (1.3), while the ascending steam flow from the lower rectification zone (1.2) does not enter the contact channel (1.4) and enters into the reaction zone (1.1). The contact channel is a device (1.4) equipped, for example, with a water seal;
3. Контактный канал (1.4), по которому перетекает жидкость из верхней ректификационной зоны (1.3) в нижнюю (1.2), является частью разделительной стенки (1.6) нижней ректификационной зоны (1.2) таким образом, что жидкостной поток (1.11) не попадает на верхнюю тарелку нижней ректификационной зоны (1.2) и попадает на тарелку, расположенную ниже;3. The contact channel (1.4), through which the liquid flows from the upper rectification zone (1.3) to the lower (1.2), is part of the dividing wall (1.6) of the lower rectification zone (1.2) so that the liquid flow (1.11) does not fall on the upper tray of the lower rectification zone (1.2) and falls on the tray below;
4. При условии, если:4. Provided that:
a. исходная смесь реагентов А и В (1.8) не содержит примесей в виде компонента D, тогда подача исходных реагентов А и В в аппарат производится парожидкостным потоком по сырьевому каналу (1.5), таким образом паровая часть входящего сырьевого потока поступает в реакционную зону (1.1), а жидкостная часть сырьевого потока используется в качестве орошения части ректификационной зоны (1.2), которая не орошается жидкостью из канала (1.4);a. the initial mixture of reagents A and B (1.8) does not contain impurities in the form of component D, then the initial reagents A and B are fed into the apparatus by a vapor-liquid flow through the feed channel (1.5), thus the vapor part of the incoming feed stream enters the reaction zone (1.1) , and the liquid part of the feed stream is used as irrigation of a part of the rectification zone (1.2), which is not irrigated with liquid from the channel (1.4);
b. исходная смесь реагентов А и В содержит примеси в виде компонента D, тогда подача исходных реагентов осуществляется в ректификационную зону (1.2), под реакционной зоной (1.1) располагается конденсатор (1.5b), таким образом восходящий паровой поток частично конденсируется и формирует нисходящий жидкостной поток орошения тарелок ректификационной зоны (1.2), не орошаемых жидкостью, поступающей из пространства (1.4);b. the initial mixture of reagents A and B contains impurities in the form of component D, then the initial reagents are fed into the rectification zone (1.2), a condenser (1.5b) is located under the reaction zone (1.1), thus the ascending vapor flow partially condenses and forms a descending liquid flow irrigation of the plates of the rectification zone (1.2), not irrigated with the liquid coming from the space (1.4);
5. Реакционная зона (1.1) выполнена таким образом, что:5. The reaction zone (1.1) is designed in such a way that:
a. исходные компоненты поступают в нижнюю часть реакционной зоны (1.1) и покидают ее в верхней части, при этом верхняя часть реакционной зоны (1.1) заглушена, поток продукта выводится из верхней части реакционной зоны (1.1) и возвращается в ректификационную зону (1.3) проходя промежуточный рекуперационный теплообменник (1.7) для передачи выделившегося тепла реакции; илиa. the initial components enter the lower part of the reaction zone (1.1) and leave it in the upper part, while the upper part of the reaction zone (1.1) is plugged, the product flow is removed from the upper part of the reaction zone (1.1) and returns to the rectification zone (1.3) passing through the intermediate recuperative heat exchanger (1.7) for transferring the released heat of reaction; or
b. исходные компоненты поступают в нижнюю часть реакционной зоны (1.1b) и покидают ее в верхней части, при этом реакционная зона (1.1b) выполнена в виде трубчатого исполнения с расположением катализатора внутри трубок и циркуляцией теплоносителя в межтрубном пространстве, при этом теплоноситель на выходе из реакционной зоны (1.1b) поступает в рекуперационный теплообменник для передачи выделившегося тепла реакции, после чего возвращается в межтрубное пространство реакционной зоны (1.1b), при этом продуктовый поток покидает реакционную зону (1.1b) через патрубок в верхней части и попадает в ректификационную зону (1.3), при этом патрубок способствует удалению продуктов из реакционной зоны (1.1b) и препятствует повторному попаданию в него реагентов;b. the initial components enter the lower part of the reaction zone (1.1b) and leave it in the upper part, while the reaction zone (1.1b) is made in the form of a tubular design with the catalyst located inside the tubes and circulation of the coolant in the annular space, while the coolant at the outlet from the reaction zone (1.1b) enters the recuperative heat exchanger to transfer the released heat of reaction, after which it returns to the shell space of the reaction zone (1.1b), while the product flow leaves the reaction zone (1.1b) through the pipe in the upper part and enters the rectification zone (1.3), while the branch pipe helps to remove products from the reaction zone (1.1b) and prevents reagents from entering it again;
На фигуре 1С подписи продуктов над стрелками, обозначающими движение потоков, указывают, какие из компонентов преимущественно содержатся в конкретном потоке. Преимущественное содержание компонента означает, что его доля в потоке составляет не менее 50%.In Figure 1C, the product labels above the flow arrows indicate which components are predominantly present in a particular flow. The predominant content of the component means that its share in the stream is at least 50%.
Пример 2 - фигура 2Example 2 - figure 2
Для эффективной реализации настоящего изобретения для случая (b), реакционно-ректификационная колонна имеет конструктивное воплощение по примеру 1. При этом движение компонентов в реакционно-ректификационном аппарате осуществляется следующим образом:For the effective implementation of the present invention for case (b), the reaction-distillation column has a constructive embodiment according to example 1. In this case, the movement of the components in the reaction-distillation apparatus is carried out as follows:
1. Компоненты А+В подаются в нижнюю ректификационную зону (2.2). В этой ректификационной зоне (2.2) формируется восходящий паровой поток, содержащий эти компоненты А+В, которые попадают в реакционную зону (2.1);1. Components A + B are fed to the lower rectification zone (2.2). In this rectification zone (2.2), an ascending steam flow is formed, containing these components A + B, which enter the reaction zone (2.1);
2. В реакционной зоне (2.1) осуществляется химическое превращение, в результате которого образуются компоненты С и D, при этом образование компонента D может не происходить и зависит от конкретного химического процесса, проводимого в аппарате;2. In the reaction zone (2.1), a chemical transformation occurs, as a result of which components C and D are formed, while the formation of component D may not occur and depends on the specific chemical process carried out in the apparatus;
3. Тепловой эффект реакции, протекающей в реакционной зоне (2.1), рекуперируется посредством передачи тепла реакционной массой в рекуперационном теплообменнике, после чего смесь компонентов А+В+С (+D) поступает в ректификационную зону (2.3) для ее дальнейшего разделения;3. The heat effect of the reaction proceeding in the reaction zone (2.1) is recovered by means of heat transfer by the reaction mass in the recuperative heat exchanger, after which the mixture of components A + B + C (+ D) enters the rectification zone (2.3) for its further separation;
4. В том случае, если происходит образование побочного продукта D, и он является наиболее легкокипящим из всех компонентов реакционной массы, то происходит его выделение в ректификационной зоне (2.3), при этом компонент (D) выводится из аппарата в виде верхнего отбора;4. In the event that the formation of the by-product D occurs, and it is the lightest of all the components of the reaction mass, then it is released in the rectification zone (2.3), while the component (D) is removed from the apparatus in the form of an upper withdrawal;
5. По контактному каналу смесь компонентов А+В (+D) поступает в виде жидкостного потока в ректификационную зону (2.2), где происходит отделение исходных компонентов А+В от продуктов реакции С (+D), при этом компонент D, если является низколетучим, выводится нижним отбором из аппарата совместно с ключевым компонентом С.5. Through the contact channel, the mixture of components A + B (+ D) enters the distillation zone (2.2) in the form of a liquid flow, where the initial components A + B are separated from the reaction products C (+ D), while component D, if low volatility, is removed from the apparatus by the bottom extraction together with the key component C.
Настоящий пример может быть применим для синтеза метил-трет-амилового эфира (вещество С) по реакции между метанолом (вещество А) и метилбутеном-2 и/или 2-метилбутеном-1 (вещества В), без образования побочных продуктов (вещество D).This example can be applied to the synthesis of methyl tert-amyl ether (substance C) by the reaction between methanol (substance A) and methylbutene-2 and / or 2-methylbutene-1 (substance B), without the formation of by-products (substance D) ...
На фигуре 2 подписи продуктов над стрелками, обозначающими движение потоков, указывают, какие из компонентов преимущественно содержатся в конкретном потоке. Преимущественное содержание компонента означает, что его доля в потоке составляет не менее 50%.In Figure 2, the product labels above the flow arrows indicate which components are predominantly present in a particular flow. The predominant content of the component means that its share in the stream is at least 50%.
Claims (33)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020111189A RU2751518C1 (en) | 2020-03-18 | 2020-03-18 | Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020111189A RU2751518C1 (en) | 2020-03-18 | 2020-03-18 | Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2751518C1 true RU2751518C1 (en) | 2021-07-14 |
Family
ID=77019619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020111189A RU2751518C1 (en) | 2020-03-18 | 2020-03-18 | Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2751518C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116272675A (en) * | 2023-02-20 | 2023-06-23 | 安徽瑞柏新材料有限公司 | Propyl acetate preparation facilities based on catalytic distillation method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395981A (en) * | 1992-06-22 | 1995-03-07 | Uop | Hydrocarbon conversion by catalytic distillation |
| EP0907629B1 (en) * | 1996-03-25 | 2002-11-13 | Catalytic Distillation Technologies | Method for the preparation of dialkyl ethers |
| US8378150B2 (en) * | 2009-08-12 | 2013-02-19 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of dimethyl ether |
| EA201491445A1 (en) * | 2012-02-13 | 2014-11-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ррт" | RECTIFICATION COLUMN FOR IMPLEMENTATION OF CHEMICAL REACTIONS |
-
2020
- 2020-03-18 RU RU2020111189A patent/RU2751518C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395981A (en) * | 1992-06-22 | 1995-03-07 | Uop | Hydrocarbon conversion by catalytic distillation |
| EP0907629B1 (en) * | 1996-03-25 | 2002-11-13 | Catalytic Distillation Technologies | Method for the preparation of dialkyl ethers |
| US8378150B2 (en) * | 2009-08-12 | 2013-02-19 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of dimethyl ether |
| EA201491445A1 (en) * | 2012-02-13 | 2014-11-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ррт" | RECTIFICATION COLUMN FOR IMPLEMENTATION OF CHEMICAL REACTIONS |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Авто диссертации на соиск. степени кандидата технических наук Чупарева Евгения Владимировича "ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛЁГКОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ В КОЛОННЕ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ТИПА", 2014, Санкт-Петербург, рис. 1 и 2. * |
| Автореферат диссертации на соиск. степени кандидата технических наук Чупарева Евгения Владимировича "ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛЁГКОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ В КОЛОННЕ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ТИПА", 2014, Санкт-Петербург, рис. 1 и 2. Гиязов О.В. и др. "Новый реакционно-ректификационный отечественный процесс изомеризации бензиновых фракций", РОСКАТАЛИЗ III Российский конгресс по катализу 22-26 мая 2017, Нижний Новгород, с. 31-32, рис 1 и 2, найдено в Интернет http://catalysis.ru/resources/institute/Publishing/Report/2017/abstracts-ruscatalysis-2017.pdf. * |
| Гиязов О.В. и др. "Новый реакционно-ректификационный отечественный процесс изомеризации бензиновых фракций", РОСКАТАЛИЗ III Российский конгресс по катализу 22-26 мая 2017, Нижний Новгород, с. 31-32, рис 1 и 2, найдено в Интернет http://catalysis.ru/resources/institute/Publishing/Report/2017/abstracts-ruscatalysis-2017.pdf. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116272675A (en) * | 2023-02-20 | 2023-06-23 | 安徽瑞柏新材料有限公司 | Propyl acetate preparation facilities based on catalytic distillation method |
| CN116272675B (en) * | 2023-02-20 | 2023-10-17 | 安徽瑞柏新材料有限公司 | Propyl acetate preparation facilities based on catalytic distillation method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bîldea et al. | Optimal design of intensified processes for DME synthesis | |
| CN112961058B (en) | Process method for preparing glycol maleate | |
| JP7411711B2 (en) | Method for energy efficient production of alkali metal alkoxides | |
| JPH0813784B2 (en) | Method for producing dialkyl maleenate | |
| JP7411710B2 (en) | Method for energy efficient production of alkali metal alkoxides | |
| KR101433970B1 (en) | Glycol separation and purification | |
| CN102171170A (en) | Method and system for the production of methanol | |
| RU2692099C2 (en) | Dimethyl oxalate production method | |
| KR20060026441A (en) | Method and apparatus for preparing alkyl aryl ether and diaryl carbonate | |
| CN1830934A (en) | Method for producing dimethyl ether using methanol as raw material | |
| CN103562171A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
| JP2009079036A (en) | Method for producing dimethyl ether | |
| KR20120108928A (en) | Reactive distillation process and plant for obtaining acetic acid and alcohol from the hydrolysis of methyl acetate | |
| CN111943849A (en) | High-efficiency and energy-saving ethyl lactate reactive distillation production method and device | |
| RU2751518C1 (en) | Reaction-distillation system for obtaining ethers and a method of its use | |
| CN107501093B (en) | Equipment and method for producing ethylene glycol diacetate by virtue of separation wall reaction rectifying tower | |
| CN107428643A (en) | Method for being reacted in reaction tower | |
| KR100679156B1 (en) | Method and apparatus for hydrolytically obtaining the corresponding carboxylic acid and alcohol from carboxylate | |
| JP4380102B2 (en) | Method for producing dimethyl carbonate | |
| CN102442893B (en) | Separation method of aldehyde condensation products | |
| KR970704681A (en) | Preparation of 3- (methylthio) propanol (PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3- (METHYLTHIO) PROPANAL) | |
| CN204714756U (en) | A kind of etherificate catalytic distillation device improving gasoline octane rating | |
| CN104694150B (en) | A kind of etherificate catalytic rectification method improving octane number and device | |
| KR102627301B1 (en) | Use of separating wall technology to produce high purity methanol | |
| RU2203878C2 (en) | Isoprene production process |