[go: up one dir, main page]

RU2745216C1 - Уретановый клей - Google Patents

Уретановый клей Download PDF

Info

Publication number
RU2745216C1
RU2745216C1 RU2017105704A RU2017105704A RU2745216C1 RU 2745216 C1 RU2745216 C1 RU 2745216C1 RU 2017105704 A RU2017105704 A RU 2017105704A RU 2017105704 A RU2017105704 A RU 2017105704A RU 2745216 C1 RU2745216 C1 RU 2745216C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adhesive composition
polyol
composition
substrate
linear
Prior art date
Application number
RU2017105704A
Other languages
English (en)
Inventor
Даниеле ВИНЧИ
Петер БОССЕРТ
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Application granted granted Critical
Publication of RU2745216C1 publication Critical patent/RU2745216C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к клеевой композиции, а также к способу склеивания субстратов. Клеевая композиция содержит (A) один или более алифатических полиизоцианатов и (B) один или более полимерных полиолов. Указанный полимерный полиол представляет собой продукт реакции (I) полиольного инициатора, где указанный полиольный инициатор представляет собой продукт реакции (a) одного или более дигидрокси третичных аминных соединений и (b) многоатомного спирта, и (II) одного или более эпоксидных соединений или одного или более глицидилэфирных соединений, или их смеси. Содержание растворителя в клеевой композиции составляет от 0 до 5% по массе от массы клеевой композиции. Полученная клеевая композиция обладает относительно низкой вязкостью при первоначальном смешивании и сохраняет ее в течение достаточно продолжительного периода времени для тщательного смешивания ингредиентов и нанесения композиции на субстрат, адгезионной прочностью, относительно быстро нарастающей после нанесения композиции на субстрат, и максимальной прочностью склеивания при полном отверждении, которая может выдерживать термические циклы и действие химических веществ. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Description

Важным классом клеевых композиций являются не содержащие растворителя уретановые клеи, которые представляют собой жидкие композиции, содержащие полиизоцианат и полиол, возможно с другими ингредиентами. При приведении такой композиции в контакт с двумя субстратами с последующим воздействием определенных условий, таких как повышенная температура, в которых полиизоцианат и полиол вступают в реакцию друг с другом с образованием отвержденной композиции, необходимо, чтобы отвержденная композиция образовывала клеевое соединение между двумя субстратами. Необходимо, чтобы клеевая композиция представляла собой жидкую композицию, обладающую следующими свойствами: относительно низкая вязкость при первоначальном смешивании; сохранение низкой вязкости в течение достаточно продолжительного периода времени для тщательного смешивания ингредиентов и нанесения композиции на субстрат; адгезионная прочность, относительно быстро нарастающая после нанесения композиции на субстрат («клейкость в сыром состоянии»); и максимальная прочность склеивания при полном отверждении, которая может выдерживать термические циклы и действие химических веществ.
В US 2010/0010110 описаны гибкие полиуретановые пены, которые получают взаимодействием полиизоцианата с полиолом с высоким эквивалентным весом, который содержит по меньшей мере один из простого или сложного полиэфирполиола, содержащего по меньшей мере одну группу третичного амина. Необходимо обеспечить клеевую композицию, которая обладает некоторыми или всеми вышеуказанными требуемыми свойствами.
Ниже изложена сущность настоящего изобретения.
Первый аспект настоящего изобретения представляет собой клеевую композицию, содержащую
(A) один или более полиизоцианатов и
(B) один или более полимерных полиолов, где указанный полимерный полиол представляет собой продукт реакции
(I) полиольного инициатора, где указанный полиольный инициатор представляет собой продукт реакции
(a) одного или более дигидрокси третичных аминных соединений, имеющих структуру I:
Figure 00000001
I
где R1 представляет собой водород или C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, и
R2 и R3 независимо представляют собой C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, и
(b) многоатомного спирта, и
(II) одного или более эпоксидных соединений, имеющих структуру X:
Figure 00000002
X
или одного или более глицидилэфирных соединений, имеющих структуру XI:
Figure 00000003
XI
или их смеси;
где R4 представляет собой водород, фенил, циклогексил или C1–C18 линейный или разветвленный алкил, и
R5 представляет собой водород, фенил, замещенный C1–C6 линейным или разветвленным алкилом фенил или C1–C18 линейный или разветвленный алкил,
где указанная клеевая композиция содержит растворитель в количестве от 0 до 5% по массе от массы указанной клеевой композиции.
Второй аспект настоящего изобретения представляет собой способ склеивания первого субстрата со вторым субстратом, включающий
(i) нанесение слоя клеевой композиции по п. 1 на поверхность указанного первого субстрата;
(ii) затем приведение в контакт поверхности указанного второго субстрата с указанным слоем клеевой композиции по п. 1; и
(iii) затем отверждение указанного слоя клеевой композиции по п. 1.
Ниже представлено подробное описание настоящего изобретения.
В данном контексте следующие термины имеют указанные определения, если из контекста очевидно не следует иное.
«Полиол» представляет собой соединение, имеющее две или более боковых гидроксильных групп. «Сложный эфирполиол» представляет собой полиол, который содержит одну или более сложноэфирных связей. «Сложный полиэфирполиол» представляет собой полиол, который содержит две или более сложноэфирных связей. Сложноэфирная связь имеет структуру -C(O)-O-. «Простой эфирполиол» представляет собой полиол, который имеет одну или более простых эфирных связей. «Простой полиэфирполиол» представляет собой полиол, который имеет две или более простых эфирных связей. Простая эфирная связь представляет собой -C-O-C-. «Гибридный полиол» представляет собой полиол, который содержит по меньшей мере одну сложноэфирную связь и по меньшей мере одну простую эфирную связь. Уретановая связь представляет собой -NH-C(O)-O-.
Характеристикой полиола является гидроксильное число, которое измеряют в соответствии с ASTM D4274-11 (Американское общество по испытаниям и материалам, Коншохокен, штат Пенсильвания, США) и записывают в единицах миллиграмм KOH на грамм (мг KOH/г). Гидроксильные числа, указанные в настоящем документе, записаны без какой-либо поправки на кислотность. Другой характеристикой полиола является кислотное число, которое измеряют в соответствии с ASTM D974-12 и записывают в единицах мг KOH/г.
«Полиизоцианат» представляет собой соединение, имеющее две или более изоцианатных групп. Изоцианатная группа представляет сбой -NCO. Мономерный полиизоцианат представляет собой полиизоцианат, имеющий молекулярную массу 300 или менее и не имеющий уретдионовой структуры, изоциануратной структуры, биуретной структуры и уретановой связи. Димерный полиизоцианат представляет собой полиизоцианат, имеющий молекулярную структуру двух мономерных полиизоцианатов, связанных друг с другом в уретдионовую структуру. Тримерный полиизоцианат представляет собой полиизоцианат, имеющий молекулярную структуру трех мономерных полиизоцианатов, связанных друг с другом в изоциануратную структуру.
Ароматическое соединение представляет собой соединение, которое содержит одно или более ароматических колец. Алифатическое соединение представляет собой соединение, которое не содержит ароматических колец.
Если указано, что отношение составляет X:1 или более, это означает, что указанное отношение составляет Y:1, где Y больше или равен X. Например, если указано, что отношение составляет 3:1 или более, то указанное отношение может составлять 3:1 или 5:1, или 100:1, но не может составлять 2:1. Аналогично, если в настоящем документе указано, что отношение составляет W:1 или менее, это означает, что указанное отношение составляет Z:1, где Z меньше или равен W. Например, если указано, что отношение составляет 15:1 или менее, то указанное отношение может составлять 15:1 или 10:1, или 0,1:1, но не может составлять 20:1.
В данном контексте «растворитель» представляет собой соединение, которое является жидким во всем диапазоне температур от 20°С до 50°С и которое не взаимодействует с полиизоцианатами или полиолами, используемыми в настоящем изобретении.
В данном контексте «пленка» представляет собой материал из любой композиции, который является относительно тонким в одном направлении, называемом «толщиной», по сравнению с двумя другими размерами. Пленки имеют толщину от 2 мкм до 1 мм. Размер пленки в каждом направлении, отличном от толщины, по меньшей мере в 100 раз больше толщины. Пленки являются гибкими; при 25°С пленка может быть согнута под углом 90° при радиусе кривизны 1 см, без ее разрушения. «Поверхность» пленки представляет собой плоскую поверхность пленки, перпендикулярную направлению толщины.
В настоящем изобретении описана композиция инициатора для получения простых полиэфирполиолов и полиуретановых полимеров, получаемых из них. Композиция инициатора представляет собой продукт реакции дигидрокси третичного амина и многоатомного спирта (1). Предпочтительно, дигидрокси третичный амин имеет следующую структуру I:
Figure 00000004
I
R1 представляет собой водород или C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно C1–C4 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно метил. R2 и R3 независимо представляют собой C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно C1–C4 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно этил. Предпочтительно, дигидрокси третичный амин представляет собой N-метилдиэтаноламин (MDEA).
Подходящие многоатомные спирты (1) представляют собой спирты, имеющие от 2 до 8 гидроксильных групп, они могут быть C2 – C18 алкильными, арильными или алкарильными, и они могут быть линейными, разветвленными или циклическими. Предпочтительно, многоатомный спирты (1) представляют собой метиленгликоль (MEG), диэтиленгликоль (DEG), метилпропиленгликоль (MPG), дипропиленгликоль (DPG), глицерин, триметилолпропан (TMP), пентаэритрит и сахара, такие как сахароза и сорбит. Наиболее предпочтительные многоатомные спирты (1) представляют собой глицерин, гликоль и сахара.
Предпочтительная композиция инициатора, изображенная на схеме 1, представляет собой продукты реакции MDEA и глицерина:
Figure 00000005
где x предпочтительно представляет собой целое число от 1 до 10, и независимо y предпочтительно представляет собой целое число от 1 до 10.
Продукт реакции дигидрокси третичного амина и многоатомного спирта (1) может содержать смесь продуктов, а также частично и/или полностью непрореагировавший третичный амин и/или многоатомный спирт (1). Например, в результате реакции N-метилдиэтаноламина и глицерина, помимо непрореагировавшего N-метилдиэтаноламина и/или глицерина, может быть получена смесь продуктов, содержащая одно или более из следующих соединений, но не ограничиваясь ими:
Figure 00000006
;
Figure 00000007
;
Figure 00000008
;
Figure 00000009
;
Figure 00000010
;
Figure 00000011
;
Figure 00000012
;
Figure 00000013
;
и т.п.
Предпочтительно, молярное отношение дигидрокси третичного амина к многоатомному спирту (1) составляет 10:1 или менее; более предпочтительно 5:1 или менее; более предпочтительно 3:1 или менее. Предпочтительно, молярное отношение дигидрокси третичного амина к многоатомному спирту составляет 0,1:1 или более; более предпочтительно 0,2:1 или более; более предпочтительно 0,3:1 или более.
Особенно предпочтительная композиция инициатора представляет собой композицию, в которой в скелете продукта реакции между дигидрокси третичным амином и продуктом многоатомного спирта (1) присутствует более одной третичной аминной, предпочтительно N-метиламинной группы. Например, для структуры II x предпочтительно составляет более 1, более предпочтительно 2, более предпочтительно 3, более предпочтительно 4, более предпочтительно 5. Присутствие N-метиламина может быть определено и количественно измерено с помощью матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (MALDI) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР).
Описанная выше композиция инициатора предпочтительно имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw), равную или менее 5000, более предпочтительно равную или менее 3000, более предпочтительно равную или менее 1700, более предпочтительно равную или менее 1000. Представленная выше композиция инициатора предпочтительно имеет Mw, равную или более 180, более предпочтительно равную или более 250 и более предпочтительно равную или более 600. Данные Mw в соответствии с настоящим описанием могут быть получены с помощью гельпроникающей хроматографии.
Представленная выше композиция инициатора предпочтительно имеет среднее гидроксильное число (выраженное в мг KOH/г), равное или более 34, более предпочтительно равное или более 56, более предпочтительно равное или более 99, более предпочтительно равное или более 169. Описанная выше композиция инициатора предпочтительно имеет среднее гидроксильное число, равное или менее 935, более предпочтительно равное или менее 674, более предпочтительно равное или менее 280. Гидроксильное число измеряют по ASTM D4274 D.
Композиция инициатора, содержащая продукты реакции дигидрокси третичного амина I и многоатомного спирта (1), как описано выше, подходит для получения композиции полимерного полиола (B), содержащей соединения полимерного полиола (B). Первая композиция полимерного полиола (B) представляет собой продукт(-ы) реакции композиции инициатора, как описано выше, с по меньшей мере одним эпоксидным соединением, имеющим структуру X:
Figure 00000014
X
или по меньшей мере одним глицидилэфирным соединением, имеющим структуру XI:
Figure 00000015
XI
или их комбинацией; где R4 представляет собой водород, фенил, циклогексил или C1-C18 линейный или разветвленный алкил; и R5 представляет собой водород, фенил, замещенный C1–C6 линейным или разветвленным алкилом фенил или C1-C18 линейный или разветвленный алкил.
В формуле X R4 может представлять собой водород, фенил, циклогексил или C1-C18 линейный или разветвленный алкил. В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения, R4 представляет собой метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, 2-этилгексил, октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил или октадецил. В другом аспекте R4 может представлять собой водород, фенил или циклогексил. В другом аспекте R4 представляет собой водород, метил или фенил. В данном аспекте, если R4 представляет собой водород, метил, бутил или фенил, то эпоксидные соединения формулы X представляют собой, соответственно, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или стиролоксид.
R5 в формуле XI может представлять собой водород, фенил, замещенный C1-C6 линейным или разветвленным алкилом фенил или C1-C18 линейный или разветвленный алкил. Например, в одном аспекте настоящего изобретения R5 может представлять собой водород, фенил или замещенный C1-C6 линейным или разветвленным алкилом фенил. В другом аспекте настоящего изобретения R5 представляет собой метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, 2-этилгексил, октил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил или октадецил. Кроме того, в другом аспекте настоящего изобретения R5 может представлять собой фенил или замещенный бутилом фенил.
Описанная выше конечная композиция полимерного полиола (B) предпочтительно имеет Mw, равную или менее 8000, более предпочтительно равную или менее 7000 и еще более предпочтительно равную или менее 6000. Описанная выше конечная композиция полимерного полиола (B) предпочтительно имеет Mw, равную или более 2000, более предпочтительно равную или более 3000 и более предпочтительно равную или более 4000.
Композиция полимерного полиола (B), описанная выше, предпочтительно имеет гидроксильное число, равное или менее 800 мг KOH/г, более предпочтительно равное или менее 300, более предпочтительно равное или менее 170, более предпочтительно равное или менее 100 и еще более предпочтительно равное или менее 75 мг KOH/г. Полученная композиция полимерного полиола (B), описанная выше, предпочтительно имеет гидроксильное число, равное или более 15 мг KOH/г, более предпочтительно равное или более 20, более предпочтительно равное или более 25, более предпочтительно равное или более 35 и еще более предпочтительно равное или более 50 мг KOH/г. Гидроксильное число определяют в соответствии с ASTM D 4274.
В другом аспекте настоящего изобретения описанная выше композиция полимерного полиола (B) предпочтительно имеет среднюю функциональность (F), равную или менее 8, предпочтительно равную или менее 7, более предпочтительно равную или менее 6, более предпочтительно равную или менее 5 и еще более предпочтительно равную или менее 4. Предпочтительно, описанная выше композиция полимерного полиола (B) имеет среднюю функциональность, равную или более 2 и более предпочтительно равную или более 3.
Композиции полимерного полиола согласно настоящему изобретению также могут быть описаны по содержанию азота. Например, аминные числа композиций полимерных полиолов, описанных выше, равны или менее 5 мг/г, предпочтительно равны или менее 4, более предпочтительно равны или менее 3, более предпочтительно равны или менее 2 мг/г. Содержание азота определяют в соответствии с ASTM D 6979 и выражают в мг/г.
Получение композиций полимерных полиолов хорошо известно в данной области техники; приемлем любой подходящий способ получения композиций полимерных полиолов (B) из инициатора I, описанного выше. Например, инициатор I может быть смешан с катализатором, а затем полученная смесь может быть подвержена взаимодействию с этиленоксидом или пропиленоксидом при температуре от примерно 100°С до 160°С. В данной реакции используют традиционный катализатор, который, как известно специалистам в данной области техники, представляет собой KOH. В качестве катализатора алкоксилирования могут быть использованы другие катализаторы на основе гидроксида или гидрата гидроксида щелочного металла, Ba (бария) или Sr (стронция); с получением продуктов с меньшей степенью ненасыщенности, чем в случае получения с применением традиционного KOH катализатора. Способы получения полиолов с применением Ba или Sr катализаторов описаны в патентах США 5070125; 5010187; и 5114619.
Помимо полимерного полиола (B), клеевая композиция согласно настоящему изобретению необязательно содержит один или более дополнительных полиолов. Предпочтительные дополнительные полиолы представляют собой сложные полиэфирполиолы. Предпочтительные дополнительные полиолы имеют функциональность от 2 до 2,5. Предпочтительные дополнительные полиолы имеют гидроксильное число от 50 до 150. Предпочтительные дополнительные полиолы, которые представляют собой сложные полиэфирполиолы, предпочтительно являются продуктами реакции одной или более дикислоты и одного или более полиола. Предпочтительные дикислоты для применения при получении таких сложных полиэфирполиолов представляют собой адипиновую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту и их смеси. Предпочтительные полиолы для применения при получении таких сложных полиэфирполиолов представляют собой этиленгликоль, диэтиленгликоль, триметилолпропан и их смеси.
Предпочтительно, отношение массы всех дополнительных полиолов к массе всех полимерных полиолов (B) составляет от 0:1 до 1:1, более предпочтительно от 0:1 до 0,45:1, более предпочтительно от 0:1 до 0,3:1, более предпочтительно от 0:1 до 0,15:1, более предпочтительно 0:1.
Клеевая композиция согласно настоящему изобретению содержит один или более полиизоцианатов. Полиизоцианаты могут быть ароматическими или алифатическими; предпочтительными являются алифатические. Предпочтительные полиизоцианаты представляют собой один или более мономерных полиизоцианатов, один или более димерных полиизоцианатов, один или более тримерных полиизоцианатов, один или более полиизоцианатных преполимеров и их смеси. Предпочтительные мономерные полиизоцианаты представляют собой гидрированный дифенилметандиизоцианат (MDI) (любой изомер), изофорондиизоцианат, гексан-1,6-диизоцианат (HDI), гексаметилендиизоцианат, 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианат, 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат и их смеси.
Предпочтительные димерные полиизоцианаты и тримерные полиизоцианаты представляют собой димеры и тримеры предпочтительных мономерных полиизоцианатов. Предпочтительные димерные полиизоцианаты и тримерные полиизоцианаты представляют собой димеры и тримеры, в которых отдельные мономерные составляющие идентичны друг другу. Например, предпочтительный тримерный полиизоцианат представляет собой «триммер HDI», который имеет структуру трех молекул HDI, связанных друг с другом в изоциануратную структуру.
Полиизоцианатные преполимеры представляют собой продукты реакции мономерных полиизоцианатов с одним или более полиолами. Каждый полиизоцианатный преполимер имеет две или более боковых изоцианатных групп. Предпочтительные полиизоцианатные преполимеры содержат продукты реакции одного или более алифатических мономерных полиизоцианатов с одним или более алифатическими простыми полиэфирполиолами, одним или более алифатическими сложными полиэфирполиолами, одним или более алифатическими гибридными полиолами или их смеси. Предпочтительные полиизоцианатные преполимеры содержат продукт реакции HDI с одним или более алифатическими простыми полиэфирполиолами, одним или более алифатическими сложными полиэфирполиолами, одним или более алифатическими гибридными полиолами или их смеси. Предпочтительные полиизоцианатные преполимеры содержат продукты реакции одного или более алифатических мономерных полиизоцианатов с одним или более алифатическими простыми полиэфирполиолами и необязательно один или более дополнительных алифатических полиолов. Предпочтительно, при получении полиизоцианатного преполимера изоцианатные группы взаимодействуют с гидроксильными группами с образованием уретановых связей.
Относительные количества полиола и полиизоцианата в клеевой композиции согласно настоящему изобретению могут быть описаны эквивалентным отношением, которое представляет собой отношение общего количества моль изоцианатных групп к общему количеству моль гидроксильных групп. Предпочтительно, эквивалентное отношение составляет 1:1 или более; более предпочтительно 1,01 или более; более предпочтительно 1,3:1 или более; более предпочтительно 1,3:1 или более; более предпочтительно 1,6:1 или более; более предпочтительно 2:1 или более; более предпочтительно 2,3:1 или более. Предпочтительно, эквивалентное отношение составляет 5:1 или менее; более предпочтительно 4,7:1 или менее; более предпочтительно 4,3:1 или менее; более предпочтительно 4:1 или менее; более предпочтительно 3,7:1 или менее.
Клеевая композиция согласно настоящему изобретению содержит растворитель в массовом количестве относительно массы клеевой композиции, составляющем от 0 до 5%; предпочтительно от 0 до 3%; более предпочтительно от 0 до 1%; более предпочтительно от 0 до 0,5%; более предпочтительно от 0 до 0,1%.
Клеевая композиция согласно настоящему изобретению необязательно содержит одно или более вспомогательных веществ. Вспомогательное вещество представляет собой соединение, которое не является ни полиизоцианатом, ни полиолом и ни растворителем. Предпочтительные вспомогательные вещества представляют собой пластификаторы; нереакционноспособные термопластичные полимеры; катализаторы; загустители; стабилизаторы для защиты от разложения под действием нагревания, видимого света или ультрафиолетового света; огнезащитные агенты; биоциды; поверхностно-активные вещества; и их смеси. Предпочтительно, общая масса всех вспомогательных веществ относительно массы клеевой композиции составляет от 0 до 5%; более предпочтительно от 0 до 3%; более предпочтительно от 0 до 1%; более предпочтительно от 0 до 0,5%; более предпочтительно от 0 до 0,1%.
Клеевая композиция согласно настоящему изобретению может быть использована для любой цели. Предпочтительное применение представляет собой склеивание двух субстратов друг с другом. Такое склеивание предпочтительно осуществляют посредством нанесения слоя клеевой композиции на поверхность первого субстрата, затем приведения в контакт поверхности второго субстрата с указанным слоем клеевой композиции с получением, таким образом, собранного изделия. Затем собранное изделие предпочтительно подвергают действию условий, которые ускоряют реакцию отверждения между изоцианатными группами и гидроксильными группами в клеевой композиции.
Предпочтительный тип собранного изделия представляет собой слоистую структуру, которая является изделием, в котором две или более пленки склеены друг с другом. Для получения слоистой структуры слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению наносят на одну поверхность первой пленки, затем поверхность второй пленки приводят в контакт с указанным слоем клеевой композиции. Собранное изделие, полученное таким образом, необязательно подвергают механическому сдавливанию для приведения пленок в более тесный контакт, либо до, либо во время реакции отверждения между изоцианатными группами и гидроксильными группами в клеевой композиции. Необязательно, механическое давление оказывают посредством пропускания собранного изделия через щель между двумя близко расположенными роликами. Необязательно, с собранным изделием могут быть склеены дополнительные пленки, либо с применением дополнительных слоев клеевой композиции согласно настоящему изобретению, либо с применением слоев других клеевых композиций.
Предпочтительно, получение собранного изделия проводят при температуре ниже 35°С, более предпочтительно от 20°С до 30°С. Для ускорения реакции отверждения между изоцианатными группами и гидроксильными группами в клеевой композиции, собранное изделие предпочтительно нагревают до температуры выше 35°С, более предпочтительно до температуры от 40°С до 60°С. Необязательно, собранное изделие может быть выдержано при температуре 35°С или более в течение 8 недель или менее; более предпочтительно 6 недель или менее. Если собранное изделие подвергают механическому сдавливанию после нанесения клеевой композиции, то собранное изделие может быть необязательно выдержано при температуре выше 35°С во время сдавливания, и указанная температура необязательно является различной в различных местах собранного изделия. Необязательно, клеевая композиция может быть нанесена при одной температуре, которая выше 35°С, а часть собранного изделия, подверженная механическому давлению, может иметь температуру выше 35°С, при этом указанная температура отличается от температуры, при которой была нанесена клеевая композиция.
Предпочтительно, клеевая композиция является жидкой при 25°С. Более предпочтительно, клеевая композиция имеет относительно низкую вязкость при 25°С для облегчения нанесения слоя клеевой композиции на поверхность субстрата.
При воздействии повышенной температуры на собранное изделие для ускорения реакции отверждения необходимо, чтобы вязкость клеевой композиции оставалась низкой в течение определенного времени («времени открытой выдержки клея») для обеспечения возможности изменения положения в случае необходимости. Однако необходимо, чтобы время открытой выдержки клея было относительно коротким. Дополнительно необходимо, чтобы по истечении времени открытой выдержки клея вязкость клеевой композиции быстро увеличивалась. Считают, что быстрое увеличение вязкости образует клеевое соединение (называемое «клейкостью в сыром состоянии») между субстратами, что обеспечивает возможность осторожной работы с собранным изделием и/или его перемещения без скольжения субстратов относительно друг друга даже в случае отсутствия полного отверждения клеевой композиции. Необходимо также, чтобы после полного отверждения клеевой композиции клеевое соединение между субстратами было относительно прочным даже после воздействия повышенной температуры и/или действия воды, масла, пищевых продуктов или других химических соединений.
Далее представлены примеры настоящего изобретения.
В представленных ниже примерах использованы следующие термины:
F = функциональность. Для полиолов это означает количество гидроксильных групп на одну молекулу. Для полиизоцианатов это означает количество изоцианатных групп на одну молекулу. Для смеси или распределения F представляет собой среднечисловую функциональность.
OHN = гидроксильное число
Visc50 = вязкость при 50°C, измеренная с помощью конического реометра при 10 с-1. Использовали реометр модели MCR 301 производства компании Anton Paar.
HDI = гексадецил-1,6-диизоцианат
EG = этиленгликоль
DEG = диэтиленгликоль
TMP = триметилолпропан
Mw = среднемассовая молекулярная масса
В представленных ниже примерах использовали следующие полиолы. Только полиол B1 является примером полимерного полиола (B), описанного выше.
Обозначение F OHN Visc25
(мПа.с)		 Описание
B1 4.0 37.0 1200 пример полимерного полиола (B)
R1 2.0 136 1700 – 2100 сложный полиэфирполиол, полученный из адипиновой кислоты, изофталевой кислоты и DEG
R2 2,0 112 5600 – 9200 сложный полиэфирполиол, полученный из адипиновой кислоты, изофталевой кислоты и DEG
R3 2,0 64 4700 – 6900 сложный полиэфирполиол, полученный из адипиновой кислоты, изофталевой кислоты и DEG
R4 2,14 135 сложный полиэфирполиол, полученный из адипиновой кислоты, изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, EG и TMP
R5 2,0 112 сложный полиэфирполиол, полученный из адипиновой кислоты и DEG
M1 3,01 282,2 350 эквимолярная смесь простого полиэфиртриола с Mw более 600 с простым полиэфиртриолом с Mw менее 600.
M2 2,09 127,33 4000 – 7000 смесь R4 (2 части по массе) и R5 (1 часть по массе)
Использовали следующие полиизоцианаты:
NCO1 = триммер HDI
NCO2 = преполимер TDI и полиэтиленгликоля
Получали следующие клеевые композиции. Сравнительные адгезивы обозначены суффиксом «-C». Количества выражены в частях по массе.
Клеевые композиции (части по массе)
№ NCO1 NCO2 M2 M1 B1 R1 R2 R3
1-C 60 100
2-C 30 100
3 20 100
4 25 90 10
5 35 70 30
6 25 90 10
7 35 70 30
8 20 90 10
9 25 70 30
Отверждение некоторых клеевых композиций измеряли следующим образом. Ингредиенты, указанные в представленной выше таблице, смешивали, а затем нагревали смесь до 50°С. Выдерживая при 50°С, измеряли вязкость (Visc50) смеси, как описано выше. Ниже представлены результаты:
Вязкость при 50°С (мПа.с) в зависимости от времени (минуты)
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
1 553 506 138 11 1000 521 153
2 599 502 139 12 1040 522 156
3 647 505 140 13 1080 523 158
4 695 508 141 14 1120 524 160
5 743 511 142 15 1150 526 163
6 790 513 144 16 1180 527 165
7 834 515 146 17 1210 528 167
8 878 517 147 18 1250 529 170
9 921 518 149 19 1280 531 173
10 961 520 151 20 1310 532 176
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
21 1340 533 179 31 1640 546 217
22 1380 535 183 32 1680 548 221
23 1410 536 186 33 1720 548 225
24 1440 537 189 34 1750 549 230
25 1470 538 193 35 1780 551 235
26 1500 540 197 36 1800 552 240
27 1530 541 200 37 1830 553 246
28 1550 542 204 38 1860 555 251
29 1580 544 208 39 1890 557 256
30 1610 545 212 40 1920 558 262
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
41 1950 560 268 51 2240 577 340
42 1970 562 275 52 2270 579 349
43 2000 563 281 53 2290 580 358
44 2030 565 288 54 2320 582 367
45 2060 567 294 55 2340 584 376
46 2080 568 301 56 2360 586 387
47 2130 570 309 57 2390 588 397
48 2150 572 316 58 2420 590 407
49 2180 573 324 59 2450 592 418
50 2210 575 332 60 2470 594 429
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
61 2500 441 71 2760 590
62 2540 453 72 2790 609
63 2560 466 73 2790 630
64 2590 479 74 2800 651
65 2630 493 75 2810 672
66 2650 508 76 2830 695
67 2670 523 77 2870 720
68 2690 539 78 2910 745
69 2700 556 79 3080 772
70 2720 572 80 3060 800
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
81 3130 829 91 3470 1240
82 3170 860 92 3490 1290
83 3230 894 93 3610 1350
84 3310 929 94 3630 1420
85 3330 965 95 3660 1490
86 3350 1000 96 3690 1560
87 3380 1050 97 3720 1640
88 3400 1090 98 3730 1720
89 3440 1140 99 3760 1820
90 3470 1190 100 3780 1920
Время (мин.) 2-C 1-C 3 Время (мин.) 2-C 1-C 3
101 3800 2030 111 4230 3970
102 3820 2150 112 4270 4310
103 3880 2280 113 4310 4700
104 3900 2420 114 4520 5140
105 3940 2580 115 4530 5650
106 3990 2760 116 4570 6240
107 4020 2940 117 4640 6920
108 4040 3160 118 4710 7740
109 4060 3400 119 4750 8750
110 4160 3670 120 4770 10200
Изучение представленных выше данных показало, что вязкость клеевой композиции 1-C увеличивалась с постоянной скоростью с 0 до 60 минуты. Поскольку скорость увеличения вязкости была постоянной и очень низкой, сделали вывод, что композиция 1-C не достигает требуемой высокой вязкости в пределах приемлемого времени, и поэтому по истечении 60 минут измерения композиции 1-C не проводили.
Композиция 3 демонстрировала более приемлемые характеристики или вязкость в зависимости от времени, чем композиция 2-C. Скорость увеличения вязкости композиции 2-C была относительно постоянной, и поэтому также сделали вывод, что потребуется слишком много времени до достижения вязкости композиции 2-C 10000 мПа.с. Напротив, вязкость композиции 3 демонстрировала такую скорость роста, которая сама постоянно увеличивалась. Таким образом, композиция 2-C имела относительно низкую вязкость (ниже 500 мПа.с) в течение более 60 минут, и очень высокая вязкость композиции 2-C (более 10000 мПа.с) была достигнута лишь через 120 минут.

Claims (23)

1. Клеевая композиция, содержащая
(A) один или более алифатических полиизоцианатов и
(B) один или более полимерных полиолов, где указанный полимерный полиол представляет собой продукт реакции
(I) полиольного инициатора, где указанный полиольный инициатор представляет собой продукт реакции
(a) одного или более дигидрокси третичных аминных соединений, имеющих структуру I:
Figure 00000016
I
где R1 представляет собой водород или C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, и
R2 и R3 независимо представляют собой C1–C6 линейную или разветвленную алкильную группу, и
(b) многоатомного спирта, и
(II) одного или более эпоксидных соединений, имеющих структуру X:
Figure 00000017
X
или одного или более глицидилэфирных соединений, имеющих структуру XI:
Figure 00000018
XI
или их смеси;
где R4 представляет собой водород, фенил, циклогексил или C1–C18 линейный или разветвленный алкил, и
R5 представляет собой водород, фенил, замещенный C1–C6 линейным или разветвленным алкилом фенил или C1–C18 линейный или разветвленный алкил,
где указанная клеевая композиция содержит растворитель в количестве от 0 до 5% по массе от массы указанной клеевой композиции.
2. Клеевая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что R1 представляет собой метил; оба R2 и R3 представляют собой этил; и указанный многоатомный спирт представляет собой глицерин.
3. Способ склеивания первого субстрата со вторым субстратом, включающий
(i) нанесение слоя клеевой композиции по п. 1 на поверхность указанного первого субстрата;
(ii) затем приведение в контакт поверхности указанного второго субстрата с указанным слоем клеевой композиции по п. 1; и
(iii) затем отверждение указанного слоя клеевой композиции по п. 1.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что указанный первый субстрат представляет собой пленку, и указанный второй субстрат представляет собой пленку.
RU2017105704A 2014-08-12 2015-08-04 Уретановый клей RU2745216C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462036136P 2014-08-12 2014-08-12
US62/036,136 2014-08-12
PCT/US2015/043569 WO2016025234A1 (en) 2014-08-12 2015-08-04 Urethane adhesive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2745216C1 true RU2745216C1 (ru) 2021-03-22

Family

ID=53785805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017105704A RU2745216C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-04 Уретановый клей

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9738820B1 (ru)
EP (1) EP3180374B1 (ru)
JP (1) JP2017527658A (ru)
CN (1) CN106661188B (ru)
AR (1) AR102808A1 (ru)
BR (1) BR112017002191A2 (ru)
MX (1) MX2017001256A (ru)
RU (1) RU2745216C1 (ru)
TW (1) TWI596180B (ru)
WO (1) WO2016025234A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2829329C1 (ru) * 2023-12-29 2024-10-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Клеевая композиция

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106903969B (zh) * 2016-05-10 2022-01-25 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成包含包括胺引发的多元醇的双组分无溶剂胶粘剂组合物的层压体的方法
TWI756219B (zh) * 2016-05-10 2022-03-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 包括胺引發之多元醇之雙組分無溶劑黏著劑組合物
TWI791434B (zh) * 2016-05-10 2023-02-11 美商陶氏全球科技有限責任公司 包括胺起始多元醇的雙組分無溶劑黏著劑組合物
TWI793073B (zh) * 2016-05-10 2023-02-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 包括胺引發的多元醇的雙組分無溶劑黏著劑組合物
CN108138022A (zh) 2016-09-29 2018-06-08 Dic株式会社 粘接剂、使用其的层叠膜、以及粘接剂用多元醇组合物
TWI621680B (zh) * 2016-11-21 2018-04-21 日勝化工股份有限公司 基材適應性廣的雙塗佈快速固化無溶劑聚氨酯接著劑、複合膜材及其製備方法
JP7604224B2 (ja) * 2017-09-22 2024-12-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー バリア接着剤層を有する積層フィルム構造

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003066764A2 (en) * 2002-02-07 2003-08-14 Huntsman International Llc Cold curable isocyanate adhesives with reduced foaming
RU2222550C2 (ru) * 1998-09-10 2004-01-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Совместно инициированный простой полиэфирполиол и способ его получения
US20100010110A1 (en) * 2006-09-25 2010-01-14 Dow Global Technologies Inc Polyurethane foams made from hydroxymethyl-containing polyester polyols and tertiary amine-containing polyols
RU2470977C2 (ru) * 2007-05-23 2012-12-27 ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи Клеевые композиции, реакционные системы и способы производства лигноцеллюлозных композитов

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5070125A (en) 1988-11-18 1991-12-03 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US5010187A (en) 1988-11-18 1991-04-23 Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US5114619A (en) 1989-07-14 1992-05-19 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US8367870B2 (en) * 2007-09-19 2013-02-05 Air Products And Chemicals, Inc. Autocatalytic polyols
WO2012115984A2 (en) * 2011-02-21 2012-08-30 Felice Kristopher M Polyurethane dispersions and methods of making and using same
US9822212B2 (en) 2012-07-31 2017-11-21 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, solar cell member covering material, solar cell member with cover layer, microcapsule, and binder for ink

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2222550C2 (ru) * 1998-09-10 2004-01-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Совместно инициированный простой полиэфирполиол и способ его получения
WO2003066764A2 (en) * 2002-02-07 2003-08-14 Huntsman International Llc Cold curable isocyanate adhesives with reduced foaming
US20100010110A1 (en) * 2006-09-25 2010-01-14 Dow Global Technologies Inc Polyurethane foams made from hydroxymethyl-containing polyester polyols and tertiary amine-containing polyols
RU2470977C2 (ru) * 2007-05-23 2012-12-27 ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи Клеевые композиции, реакционные системы и способы производства лигноцеллюлозных композитов

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2829329C1 (ru) * 2023-12-29 2024-10-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Клеевая композиция

Also Published As

Publication number Publication date
EP3180374B1 (en) 2018-06-06
WO2016025234A1 (en) 2016-02-18
US20170218238A1 (en) 2017-08-03
TW201610060A (zh) 2016-03-16
CN106661188A (zh) 2017-05-10
EP3180374A1 (en) 2017-06-21
TWI596180B (zh) 2017-08-21
MX2017001256A (es) 2017-08-04
AR102808A1 (es) 2017-03-29
US9738820B1 (en) 2017-08-22
BR112017002191A2 (pt) 2018-01-16
CN106661188B (zh) 2020-02-11
JP2017527658A (ja) 2017-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2745216C1 (ru) Уретановый клей
JP7594856B2 (ja) 二成分無溶剤接着剤組成物
EP2454303B1 (de) Polyharnstoff-basierter gewebekleber
ES2674257T3 (es) Poliésteres aromáticos, mezclas de polioles que comprenden los mismos y productos resultantes de los mismos
US8686076B2 (en) Silane moisture curable hot melts
JP3191610B2 (ja) ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤
JP5563482B2 (ja) 無溶媒接着剤に有用な液状ポリウレタンプレポリマー
BRPI0616849A2 (pt) sistemas bicomponente para a fabricação de revestimentos flexìveis
US20170298171A1 (en) Flexible polyurea sealant compositions
BR112012008277B1 (pt) método para colagem de substratos em formato de filme e filme multicamada
CA3056061C (en) Oligomeric polyol compositions
JP6239068B2 (ja) 修飾ベータ−アミノ酸エステル（アスパラギン酸エステル）硬化剤およびポリ尿素組織接着剤におけるその使用
EP3241856A1 (en) Polyurethane catalyst and application thereof
JPH08151424A (ja) ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤
EP2673310B1 (de) Gewebekleber auf basis stickstoffmodifizierter aspartate
JP2010248303A (ja) ポリウレアウレタン接着剤組成物及びフィルム積層体
US7985479B2 (en) Polyisocyanate mixtures, processes for preparing the same and uses therefor
US7923574B2 (en) Prepolymers
US9254347B2 (en) Tissue adhesive with accelerated curing
ES2523406T3 (es) Adhesivo para tejido a base de aspartatos trifuncionales
ES2651457T3 (es) Adhesivo de PU con límite de flujo
TWI822673B (zh) 濕固型聚胺酯熱熔樹脂組成物
WO2009124680A1 (de) Polyisocyanatgemische
JP3341271B2 (ja) ポリウレタン系エラストマー組成物
JPH06279565A (ja) ポリウレタン系エラストマー