RU2688226C1 - Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone - Google Patents
Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2688226C1 RU2688226C1 RU2018111824A RU2018111824A RU2688226C1 RU 2688226 C1 RU2688226 C1 RU 2688226C1 RU 2018111824 A RU2018111824 A RU 2018111824A RU 2018111824 A RU2018111824 A RU 2018111824A RU 2688226 C1 RU2688226 C1 RU 2688226C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyclohexane
- cyclohexanone
- catalyst
- temperature
- minutes
- Prior art date
Links
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract 3
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N (E)-4-oxonon-2-enal Chemical compound CCCCCC(=O)\C=C\C=O SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- MKACMVMZUIQKNY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 MKACMVMZUIQKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HFZILYOGBNDBNK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylisoindole-1,3-dione Chemical compound CC1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 HFZILYOGBNDBNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
- C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к способу окисления циклогексана в циклогексанол и/или циклогексанон кислородсодержащим газом в присутствии фталимидных катализаторов.The present invention relates to a process for the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and / or cyclohexanone with an oxygen-containing gas in the presence of phthalimide catalysts.
Циклогексанон является крупнотоннажным продуктом основного органического синтеза и находит свое применение в производстве капролактама, различных полимерных материалов, а также в других важных отраслях химической промышленности. Циклогексанол применяется в органическом синтезе, в производстве пластификаторов, как реагент при флотации сильвинитовой руды, при получении адипиновой кислоты, как растворитель. Смесь циклогексанола с циклогексаноном (КА-масло) применяется и без разделения, в частности, в производстве адипиновой кислоты.Cyclohexanone is a large-tonnage product of basic organic synthesis and finds its application in the production of caprolactam, various polymeric materials, as well as in other important branches of the chemical industry. Cyclohexanol is used in organic synthesis, in the production of plasticizers, as a reagent in the flotation of sylvinite ore, in the production of adipic acid, as a solvent. A mixture of cyclohexanol with cyclohexanone (KA-oil) is also used without separation, in particular, in the production of adipic acid.
Для интенсификации процессов окисления и повышения их селективности используют катализаторы. Чаще всего в качестве катализаторов процессов окисления используют соли (оксиды, галлиды, комплексы, соли гетерополикислот) металлов переменной валентности. Промышленный процесс характеризуется малой скоростью и низким выходом целевых продуктов: максимальная суммарная селективность процесса не превышает 80-85%, при конверсии циклогексана не превышающей 3-4%. Процесс проводится с использованием нафтената кобальта в достаточно жестких условиях: 160-180°С, давлении воздуха 0,9-1,3 МПа. [Фурман М.С. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана. М.: Химия, 1967. - 240 с.].Catalysts are used to intensify the oxidation processes and increase their selectivity. Most often, salts (oxides, gallides, complexes, salts of heteropolyacids) of metals of variable valence are used as catalysts for oxidation processes. The industrial process is characterized by low speed and low yield of the target products: the maximum total selectivity of the process does not exceed 80-85%, with a conversion of cyclohexane not exceeding 3-4%. The process is carried out using cobalt naphthenate under rather harsh conditions: 160-180 ° С, air pressure 0.9-1.3 MPa. [Furman M.S. Production of cyclohexanone and adipic acid by the oxidation of cyclohexane. M .: Chemistry, 1967. - 240 S.].
В настоящее время продолжается поиск систем, обеспечивающих регулируемое окисление циклогексана до кетона или спирта с высокой селективностью.Currently, the search continues for systems that provide controlled oxidation of cyclohexane to ketone or alcohol with high selectivity.
Наиболее близким к предлагаемому способу получения циклогексанола и/или циклогексанона является окисление циклогексана кислородсодержащим газом при постоянной температуре 90-160°С, давлении 0,1-3 МПа, в течение 0,1 -4 часов, в присутствии каталитической системы, состоящей из циклического го N-гидроксиимида, солей металлов переменной валентности, циклогексанона или смеси циклогексанона и циклогексанола. Циклогексанон или смесь циклогексанола и циклогексанона добавляется в исходную смесь вместе с циклогексаном, а также в ходе реакции, с целью повышения производительности, кроме этого он выступает в качестве растворителя для катализатора. При этом конверсия циклогексана составляет 5-9% за 1 час реакции, а селективность образования циклогексанола и циклогексанона не превышает 75% [ЕР 1209143 A1, ShuzoMurata, NobuhiroTani.Processforpreparingcyclohexanone, cyclohexanolandcyclohexylhydroperoxide].Closest to the proposed method of producing cyclohexanol and / or cyclohexanone is the oxidation of cyclohexane with oxygen-containing gas at a constant temperature of 90-160 ° C, a pressure of 0.1-3 MPa, for 0.1 -4 hours, in the presence of a catalytic system consisting of cyclic th N-hydroxyimide, variable valence metal salts, cyclohexanone or a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol. Cyclohexanone or a mixture of cyclohexanol and cyclohexanone is added to the initial mixture together with cyclohexane, as well as during the reaction, in order to increase productivity, besides it acts as a solvent for the catalyst. The conversion of cyclohexane is 5–9% per reaction hour, and the selectivity of formation of cyclohexanol and cyclohexanone does not exceed 75% [EP 1209143 A1, ShuzoMurata, NobuhiroTani.Processforpreparingcyclohexanone, cyclohexanolandcyclohexylroperoxide].
Задача изобретения - повышение скорости и увеличение селективности процесса.The objective of the invention is to increase the speed and increase the selectivity of the process.
Данная задача решается путем использования способа окисления циклогексана кислородсодержащими газами (с содержанием кислорода от 10 до 30%), при повышенном давлении (2-5 МПа), температуре 115-150°С, в присутствии в качестве катализатора соединений следующей формулы (1), где R1, R2, R3, R4 - одинаковые или различные заместители, например водород, галоген, алкильная, гидроксильная, циклоалкильная, фенильная группа, предпочтительно соединения а-n и особенно N-гидроксифталимид (а), в количестве 0,01-3% масс (предпочтительно 0,05-1% масс.). Совместно с катализаторами допускается использование инициатора азодиизобутиронитрила в количестве не более 0,01 моль/л.This task is solved by using the method of oxidizing cyclohexane with oxygen-containing gases (with oxygen content from 10 to 30%), at elevated pressure (2-5 MPa), temperature 115-150 ° C, in the presence of compounds of the following formula (1) as a catalyst where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are the same or different substituents, for example hydrogen, halogen, alkyl, hydroxyl, cycloalkyl, phenyl group, preferably compounds a-n and especially N-hydroxyphthalimide (a), in the amount of 0, 01-3% by weight (preferably 0.05-1% by weight). Together with the catalysts it is allowed to use the initiator azodiisobutyronitrile in the amount of not more than 0.01 mol / l.
R1, R2, R3, R4=Н (a); R2, R3, R4=Н, R1=CH3 (b); R1, R3, R4=H, R2=CH3 (с); R2, R3, R4=Н, R1=С6Н5 (d); R1, R3, R4=H, R2=С6Н5 (e); R2, R3, R4=H, R1=Cl (f); R1, R3, R4=H, R2=Cl (g); R2, R3, R4=H, R1=Br (h); R1, R3, R4=H, R2=Br (i); R2, R3, R1, R2, R3, R4=Cl (k); R1, R2, R3, R4=Br (I); R1, R3, R4=H, R2=NO2 (n).R 1 , R 2 , R 3 , R 4 = H (a); R 2 , R 3 , R 4 = H, R 1 = CH 3 (b); R 1 , R 3 , R 4 = H, R 2 = CH 3 (s); R 2 , R 3 , R 4 = H, R 1 = C 6 H 5 (d); R 1 , R 3 , R 4 = H, R 2 = C 6 H 5 (e); R 2 , R 3 , R 4 = H, R 1 = Cl (f); R 1 , R 3 , R 4 = H, R 2 = Cl (g); R 2 , R 3 , R 4 = H, R 1 = Br (h); R 1 , R 3 , R 4 = H, R 2 = Br (i); R 2 , R 3 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 = Cl (k); R 1 , R 2 , R 3 , R4 = Br (I); R 1 , R 3 , R 4 = H, R 2 = NO 2 (n).
С целью интенсификации процесса первоначально производится нагрев смеси циклогексана и катализатора до температуры 155-170°С, после чего подается кислородсодержащий газ, смесь выдерживается в течение 0,5-5 минут, после чего температура снижается до 115-150°С, при которой процесс ведется в течение 30-90 минут.In order to intensify the process, a mixture of cyclohexane and a catalyst is initially heated to a temperature of 155-170 ° C, after which oxygen-containing gas is supplied, the mixture is kept for 0.5-5 minutes, after which the temperature is reduced to 115-150 ° C, at which the process maintained for 30-90 minutes.
Охлаждение смеси циклогексана и катализатора может быть произведено, к примеру, путем временного отключения подогрева реактора; с использованием встроенных или выносных холодильников окислительного реактора; путем проведения процесса в каскаде реакторов с различной температурой. Выбор технологической схемы, а также времени, за которое осуществляется описанное снижение температуры (предпочтительно наименьшее), осуществляется из экономических или иных соображений.Cooling a mixture of cyclohexane and catalyst can be done, for example, by temporarily shutting off the heating of the reactor; using built-in or remote coolers of the oxidation reactor; by carrying out the process in a cascade of reactors with different temperatures. The choice of the technological scheme, as well as the time for which the described temperature reduction (preferably the smallest) is carried out, is carried out from economic or other considerations.
В роли кислородсодержащих газов может выступать воздух или кислород, в том числе разведенные инертными газами (азот, гелий и др.). С целью обеспечения экономической эффективности и безопасности процесса скорость подачи кислородсодержащего газа регулируется таким образом, чтобы концентрация кислорода в отходящих газах не превышала 8% (об.).In the role of oxygen-containing gases can be air or oxygen, including diluted with inert gases (nitrogen, helium, etc.). In order to ensure economic efficiency and safety of the process, the feed rate of oxygen-containing gas is regulated so that the oxygen concentration in the exhaust gases does not exceed 8% (vol.).
Данное изобретение не предусматривает использование катализаторов на основе солей металлов переменной валентности, которые, как известно, повышая скорость окисления циклогексана, одновременно снижают селективность процесса.This invention does not provide for the use of catalysts based on metal salts of variable valence, which, as is well known, by increasing the oxidation rate of cyclohexane, simultaneously reduce the selectivity of the process.
По завершении процесса, при необходимости, продукты окисления (оксидат) промывается водой и кислотами и/или щелочами. Разделение продуктов реакции может быть произведено, к примеру, методами фильтрования и ректификации. После выделения, катализатор и непрореагировавший циклогексан может быть возвращен в рецикл.Upon completion of the process, if necessary, the oxidation products (oxidate) are washed with water and acids and / or alkalis. The separation of the reaction products can be made, for example, by methods of filtration and distillation. After separation, the catalyst and unreacted cyclohexane can be recycled.
Техническим результатом является значительное повышение скорости окисления циклогексана: конверсия исходного вещества составляет 7-12% за 30-90 минут реакции при повышении суммарной селективности образования циклогексанона и циклогексанола до 90-97%.The technical result is a significant increase in the rate of oxidation of cyclohexane: the conversion of the starting material is 7-12% in 30-90 minutes of the reaction with an increase in the total selectivity of the formation of cyclohexanone and cyclohexanol to 90-97%.
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами:The present invention is illustrated by the following examples:
Пример 1Example 1
В титановый реактор емкостью 100 см3 загружали 50 см3 циклогексана и 0,1% масс. N-гидроксифталимида. Исходную смесь нагревали до температуры 165°С под давлением воздуха 2 Мпа. При достижении 165°С пропускали воздух в таком количестве, чтобы содержание кислорода в отходящих газах составляло 4-6%. Спустя 1 минуту в течение 5 минут путем снятия обогрева реактора температуру снижали до 150°С, при которой процесс вели далее в течение 54 минут. Суммарное время реакции - 1 час.In a titanium reactor with a capacity of 100 cm 3 was loaded 50 cm 3 of cyclohexane and 0.1% of the mass. N-hydroxyphthalimide. The initial mixture was heated to a temperature of 165 ° C under air pressure of 2 MPa. When reaching 165 ° C, air was passed in such an amount that the oxygen content in the exhaust gases was 4-6%. After 1 minute for 5 minutes by removing the heating of the reactor, the temperature was reduced to 150 ° C, at which the process was carried out further for 54 minutes. The total reaction time is 1 hour.
Оксидат анализировали на содержание исходных веществ и продуктов реакции, фильтровали и разделяли методом вакуумной ректификации.The oxidate was analyzed for the content of starting materials and reaction products, filtered and separated by vacuum distillation.
Конверсия циклогексана составила 9,3%, содержание циклогексанола в оксидате - 3,2%, а циклогексанона - 5,7%, при селективности их образования 95,1%.The conversion of cyclohexane was 9.3%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 3.2%, and that of cyclohexanone was 5.7%, with a selectivity of their formation of 95.1%.
Пример 2Example 2
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, но при концентрации N-гидроксифталимида 0,25% масс, под давлением 3,5 МПа при температуре 155°С в течение 2 минут и далее 135°С. Суммарное время реакции - 1 час.The oxidation of cyclohexane is carried out according to example 1, but at a concentration of N-hydroxyphthalimide of 0.25% by weight, under a pressure of 3.5 MPa at a temperature of 155 ° C for 2 minutes and then 135 ° C. The total reaction time is 1 hour.
Конверсия циклогексана составила 9,5%, содержание циклогексанола в оксидате-2,5%, а циклогексанона - 6,3% при селективности их образования 92,6%.The conversion of cyclohexane was 9.5%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 2.5%, and that of cyclohexanone was 6.3% with a selectivity of their formation of 92.6%.
Пример 3Example 3
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, но под давлением 5 МПа, при температуре 160°С в течение 1 минуты и далее 150°С.Суммарное время реакции - 1 час.The oxidation of cyclohexane is carried out according to example 1, but under a pressure of 5 MPa, at a temperature of 160 ° C for 1 minute and then 150 ° C. The total reaction time is 1 hour.
Конверсия циклогексана составила 11,5%, содержание циклогексанола в оксидате - 4,3%, а циклогексанона - 7,1% при селективности их образования 91,2%.The conversion of cyclohexane was 11.5%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 4.3%, and that of cyclohexanone was 7.1% with a selectivity of their formation of 91.2%.
Пример 4Example 4
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, нопод давлением 5 МПа, при температуре 170°С в течение 1 минуты и далее 150°С. Суммарное время реакции - 30 минут.The oxidation of cyclohexane is carried out according to example 1, with a pressure of 5 MPa, at a temperature of 170 ° C for 1 minute and then 150 ° C. The total reaction time is 30 minutes.
Конверсия циклогексана составила 7,2%, содержание циклогексанола в оксидате - 2,3%, а циклогексанона - 4,4% при селективности их образования 93.1%.The conversion of cyclohexane was 7.2%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 2.3%, and that of cyclohexanone was 4.4% with a selectivity of their formation of 93.1%.
Пример 5Example 5
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, но в качестве катализатора используется 4-метил-N-гидроксифталимид (с).The oxidation of cyclohexane is carried out according to Example 1, but 4-methyl-N-hydroxyphthalimide (c) is used as a catalyst.
Конверсия циклогексана составила 10,5%, содержание циклогексанола в оксидате - 3,8%, а циклогексанона - 6,0%, при селективности их образования 93,7%.The conversion of cyclohexane was 10.5%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 3.8%, and that of cyclohexanone was 6.0%, with a selectivity of their formation of 93.7%.
Пример 6Example 6
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, но в качестве катализатора используется 4-нитро-N-гидроксифталимид (п).The oxidation of cyclohexane is carried out according to example 1, but 4-nitro-N-hydroxyphthalimide (p) is used as a catalyst.
Конверсия циклогексана составила 7,4%, содержание циклогексанола в оксидате - 2,3%, а циклогексанона - 4,7%, при селективности их образования 95.2%.The conversion of cyclohexane was 7.4%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 2.3%, and that of cyclohexanone was 4.7%, with a selectivity of their formation of 95.2%.
Пример 7Example 7
Окисление циклогексана проводят по примеру 1, но с добавлением азо-диизобутиронитрила в количестве 4,7⋅10-4 моль/л.The oxidation of cyclohexane is carried out according to example 1, but with the addition of azo-diisobutyronitrile in the amount of 4.7⋅10 -4 mol / l.
Конверсия циклогексана составила 10,3%, содержание циклогексанола в оксидате - 3,5%, а циклогексанона - 5,4% при селективности их образования 86,5%.The conversion of cyclohexane was 10.3%, the content of cyclohexanol in the oxidate was 3.5%, and that of cyclohexanone was 5.4% with a selectivity of their formation of 86.5%.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018111824A RU2688226C1 (en) | 2018-04-02 | 2018-04-02 | Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018111824A RU2688226C1 (en) | 2018-04-02 | 2018-04-02 | Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2688226C1 true RU2688226C1 (en) | 2019-05-21 |
Family
ID=66636566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018111824A RU2688226C1 (en) | 2018-04-02 | 2018-04-02 | Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2688226C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2826251C1 (en) * | 2023-11-22 | 2024-09-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") | Method for combined production of cyclohexane epoxide, cyclohexanol and cyclohexanone |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209143B1 (en) * | 2000-11-24 | 2004-02-18 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for preparing cyclohexanone, cyclohexanol and cyclohexyl hydroperoxide |
| EP1862442A1 (en) * | 2005-03-07 | 2007-12-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for oxidation of organic compounds |
| US20100228047A1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-09-09 | Benitez Francisco M | Oxidation of Hydrocarbons |
-
2018
- 2018-04-02 RU RU2018111824A patent/RU2688226C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209143B1 (en) * | 2000-11-24 | 2004-02-18 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for preparing cyclohexanone, cyclohexanol and cyclohexyl hydroperoxide |
| EP1862442A1 (en) * | 2005-03-07 | 2007-12-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for oxidation of organic compounds |
| US20100228047A1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-09-09 | Benitez Francisco M | Oxidation of Hydrocarbons |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Е.А. Курганова и др. Аэробное окисление циклогексанола в циклогексанон, катализируемое N-гидроксифталимидом. Вестник технологического университета, 2016, том 19, N 2, 53-56. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2826251C1 (en) * | 2023-11-22 | 2024-09-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") | Method for combined production of cyclohexane epoxide, cyclohexanol and cyclohexanone |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1862442B1 (en) | Process for oxidation of organic compounds | |
| EP0662943A1 (en) | A recycling process for the production of adipic acid and other aliphatic dibasic acids | |
| JP2006504781A (en) | Method for producing carboxylic acid | |
| RU2210562C2 (en) | Method for oxidation of hydrocarbons | |
| RU2688226C1 (en) | Method of producing cyclohexanol and/or cyclohexanone | |
| JP2001233809A (en) | Oxidation method of hydrocarbons | |
| RU2208605C1 (en) | Method for oxidation of hydrocarbons, alcohols, and/or ketones | |
| JP4677402B2 (en) | Process for producing aliphatic dicarboxylic acid compound | |
| US3539592A (en) | Production of oxygen-containing organic compounds | |
| CN103492312B (en) | Process for the preparation of hydroxylamine | |
| US2360673A (en) | Oxidized polymers and process for their preparation | |
| US3483210A (en) | Catalyzed oxidative conversion of amine methyl groups to amine formyl groups | |
| WO2001000555A1 (en) | A process for preparation of adipic acid | |
| KR100675054B1 (en) | Oxidation of hydrocarbons to acids | |
| US4058565A (en) | Process for oxidizing hydrocarbons | |
| US5138096A (en) | New continuous industrial manufacturing process for an aqueous solution of glyoxylic acid | |
| US3564018A (en) | Production of lactones having from six to thirteen ring members and isobutyric acid | |
| US3719706A (en) | Process for obtaining 6-hexanaloic acid | |
| US3125600A (en) | figures i | |
| JP6150294B2 (en) | Process for producing aliphatic dicarboxylic acid compound | |
| US6235932B1 (en) | Process for preparation of adipic acid | |
| JP4238348B2 (en) | Lactam production method | |
| KR20120045441A (en) | Method for preparing pyromellitic acid | |
| CN119371332A (en) | A method for preparing butanone oxime without organic solvent and with 100% butanone conversion rate | |
| JP4743975B2 (en) | Method for producing lactone |