RU2686919C1 - Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе - Google Patents
Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2686919C1 RU2686919C1 RU2018123957A RU2018123957A RU2686919C1 RU 2686919 C1 RU2686919 C1 RU 2686919C1 RU 2018123957 A RU2018123957 A RU 2018123957A RU 2018123957 A RU2018123957 A RU 2018123957A RU 2686919 C1 RU2686919 C1 RU 2686919C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adhesive
- epoxy
- epoxy resin
- adhesive binder
- binder
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 94
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 claims abstract description 33
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 10
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 claims description 10
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 10
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 claims description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims 2
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006157 aromatic diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 230000035899 viability Effects 0.000 abstract description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 abstract 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZTROCYBPMKGAW-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-amino-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]methyl]-2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=C(N)C(C(C)C)=CC(CC=2C=C(C(N)=C(C(C)C)C=2)C(C)C)=C1 KZTROCYBPMKGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M [7-(dimethylamino)phenothiazin-3-ylidene]-dimethylazanium;chloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(2,3-dihydroxypropoxy)-2-hydroxypropoxy]propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)COCC(O)CO AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]phenyl]methyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC(CC=2C=CC(=CC=2)N(CC2OC2)CC2OC2)=CC=1)CC1CO1 FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000004569 Blindness Diseases 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-UHFFFAOYSA-L Congo Red Chemical group [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(N=NC3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)N=NC3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001575908 Doros Species 0.000 description 1
- 101000685293 Homo sapiens Seizure 6-like protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 101000838578 Homo sapiens Serine/threonine-protein kinase TAO2 Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 102100023161 Seizure 6-like protein 2 Human genes 0.000 description 1
- 229920003291 Ultrason® E Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000010837 adhesive waste Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004835 fabric adhesive Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 231100001229 severe poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/10—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an adhesive surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/21—Paper; Textile fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к клеевой промышленности и может быть использована для склеивания полимерных композиционных материалов, слоистых и сотовых конструкций, сэндвич-панелей, для соединения металлов. Эпоксидное клеевое связующее включает компоненты при следующем соотношении, мас.%: 22,0-25,0 полифункциональной эпоксидной смолы; 18,0-22,0 дифункциональной эпоксидной смолы; 8,0-14,0 полиарилсульфона; 4,0-8,0 полиэфирсульфона; 2,0-7,0 пасты латентного отвердителя дициандиамида; 9,9-16,5 отвердителя ароматического диамина; 19,0-24,0 каучуксодержащего компонента, состоящего из каучуковых наночастиц типа «ядро-оболочка», распределенных в эпоксидной смоле на основе бисфенола А. Пленочный клей включает технологическую подложку в виде бумаги с антиадгезионным покрытием и нанесенным на него слоем эпоксидного клеевого связующего. Клеевой препрег включает ткань из углеродного волокна и нанесенный на нее слой эпоксидного клеевого связующего. Обеспечивается повышение технологической жизнеспособности клеевого связующего при температуре хранения 25°С за счет снижения скорости роста вязкости в процессе хранения и в повышении значения критического коэффициента интенсивности напряжения для улучшения трещиностойкости отвержденного клеевого связующего. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области эпоксидных клеевых связующих для создания пленочных клеевых материалов конструкционного назначения с повышенной трещиностойкостью, предназначенных для склеивания полимерных композиционных материалов (ПКМ) слоистых и сотовых конструкций, сэндвич-панелей, в том числе, когда совмещены процессы вакуумной пропитки и формования изделия, а также для соединения металлов методом склеивания, применяемых для изготовления деталей и сборочных единиц в машиностроении, авиационной, космической и других отраслях техники. Создаваемый пленочный клеевой материал может быть предложен как в армированном (клеевой препрег), так и неармированном виде (пленочный клей). В качестве армирующих материалов могут использоваться различные ткани - стеклянные, углеродные и др.
Из уровня техники известна композиция клеевого состава холодного отверждения (см. RU2561201, опубл. 27.08.2015), включающая: эпоксидную диановую смолу марки ЭД-22, триглицидиловый эфир триметилолпропана марки Лапроксид ТМП, диглицидиловый эфир - гомоолигомера эпихлоргидрина марки Лапроксид Э-181, смолу низкомолекулярную полиамидную Л-20, алифатический амин - отвердитель марки АФ-2 и нитрид бора. К числу основных недостатков данной клеевой композиции следует отнести низкую технологическую жизнеспособность (не более 3 часов при температуре 25°С). Технологическая жизнеспособность композиции холодного отверждения определяет временной интервал использования приготовленного клеевого связующего, возможности его нанесения, выравнивания и крепления. Такая низкая технологическая жизнеспособность данной композиции ограничивает время ее использования и требует приготовления непосредственно перед каждым применением. Это объясняется наличием в ее составе активного отвердителя класса полиаминоалкилфенолов марки АФ-2, выполняющего роль катализатора процесса отверждения, который одновременно содержит в своей молекуле две реакционноспособные группы - более активную аминную и фенольную гидроксильную. Высокая химическая активность отвердителя АФ-2 делает его способным отверждать эпоксидные композиции не только на холоде, но и при умеренно низких температурах (до минус 5°С). Такая низкая технологическая жизнеспособность данного клеевого состава препятствует получению пленочной формы клея, вынуждено увеличивает количество технологических операций процесса склеивания материалов, ввиду невозможности приготовления большого количества клеевой композиции, приводит к увеличению объема клеевых отходов, что отрицательно сказывается на экономической стороне производства, повышая трудоемкость изготовления изделий, не обеспечивая экономию средств и повышение производительности.
Из уровня техники известна клеевая композиция (см. US6228500, опубл. 08.05.2001), которая содержит феноксисмолу марки YP50S, полиэфирполиол марки РКНМ-30, эпоксидную смолу на основе бисфенола А марки DER332, бромированную эпоксидную смолу марки YDB400, латентный отвердитель дициандиамид марки Amicure CG1200, пентаоксид сурьмы марки Suncolloid АМЕ-130, растворители метилэтилкетон и метанол. На основе данной клеевой композиции путем равномерного наноса на полиимидную пленку и последующего высушивания при температуре 90°С в течение 30 минут получают армированный пленочный клей - клеевой препрег толщиной 30 мкм. Недостатками данного технического решения является большое содержание инертного органического растворителя в составе клеевого связующего (не менее 70%), что приводит к ухудшению экологической и пожарной безопасности процесса изготовления и использования данного пленочного клея. Кроме того, содержащийся в составе в качестве растворителя метанол является сильным и опасным ядом для человека, тяжелое отравление, сопровождающееся слепотой, может быть вызвано даже 5-10 г этого токсичного растворителя. Также наличие такого большого количества инертного органического растворителя усложняет процесс получения из данной композиции клеевого препрега (требуется дополнительная технологическая операция по удалению растворителей - сушка), что не всегда обеспечивает полное удаление введенного при синтезе растворителя. Остаточные даже не большие количества легколетучего растворителя являются источником повышенного газовыделения из клеевых швов, что ограничивает применение рассматриваемого пленочного клея в корпусных герметичных конструкциях из-за образования в них вторичной атмосферы, отрицательно влияющей на эксплуатационные характеристики и надежность изделий. Кроме того, рассмотренный аналог клеевого связующего и пленочного клея на его основе характеризуются низкой температурой стеклования (не более 85°С), которая ограничивает температурный режим эксплуатации изделий на их основе, ввиду значительного ухудшения физико-механических характеристик при температурах выше 85°С.
Прототипом предложенного эпоксидного клеевого связующего является термостойкая клеевая композиция (см. US 2012282434, example 4, опубл. 08.11.2012), представляющая собой смесь полифункциональной смолы на основе тетраглицидил-пара-аминфенола марки MY 0510 - 26,8 масс. %, дифункциональной эпоксидной смолы на основе бисфенола F марки GY285 - 25,9 масс. %, облученного электронными пучками (доза 275 кГр), полиэфирсульфона марки PES5003P - 28,1 масс. %, пасты латентного отвердителя, являющейся смесью порошка дициандиамида с полифункциональной эпоксидной смолой марки MY 0510 (соотношение 50/50) - 2,7 масс. % и отвердителя ароматического диамина 3,3'-диаминодифенилсульфона - 16,5 масс. %
Прототипами предложенного пленочного клея являются клеевая пленка и клеевой препрег (см. US 2012282434, example 4, опубл. 08.11.2012).
Клеевая пленка представляет собой указанное эпоксидное клеевое связующее, нанесенное при температуре 80°С обратным валиком на бумагу с антиадгезионным покрытием. Клеевой препрег сформирован путем пропитки слоем клеевой пленки ткани из углеродного волокна марки 3K Torayca Т300, имеющую удельную массу 280 г/м2. Недостатками материалов-прототипов являются низкий уровень их технологических характеристик, ввиду невысокой технологической жизнеспособности клеевого связующего, пленочного клея и клеевого препрега на его основе в процессе хранения при температуре 25°С, обусловленной быстрым ростом вязкости связующего, отсутствием возможности визуально фиксировать равномерность нанесения пленочного клея в процессе склеивания и оценивать качество сформированного клеевого шва в конечном изделии, а также не высокая трещиностойкость отвержденного клеевого связующего, обусловленная низким значением критического коэффициента интенсивности напряжения.
Установлено, что присутствие в клеевом связующем-прототипе активного отвердителя 3,3-диаминодифенилсульфона (3,3ДДС) и полиэпоксидной смолы на основе тетраглицидил-пара-аминфенола марки MY-0510, содержащей в своей молекулярной структуре третичный амин, обладающий каталитической активностью, способствует активизации процесса отверждения уже при комнатной температуре, что приводит к быстрому нарастанию вязкости композиции, охрупчиванию и снижению сроков ее жизнеспособности в процессе хранения при температуре 25°С.
При выборе пленочного клея определяющую роль играет его простота и легкость использования, возможность визуального контроля его нанесения и элементарной оценки сформированного клеевого соединения. Отсутствие красителя в клеевом связующем-прототипе снижает комфортность его использования, понижает его технологичность, так как не дает возможности при его использовании визуально контролировать и регулировать равномерность нанесения пленочного клея, оценивать качество сформированного клеевого соединения в конечном изделии.
Известно, что отвержденные эпоксидные композиции являются достаточно хрупкими материалами. Для повышения характеристик ударной прочности и трещиностойкости осуществляют их физико-химическую модификацию путем введения каучуков или термопластов. Находясь в эпоксидной системе, эти модификаторы при отверждении обычно не встраиваются в структуру полимера, а образуют отдельную микрофазу, которая обеспечивает снижение внутренних напряжений и повышение ударной вязкости, эластичности и трещиностойкости. При нагружении таких материалов, растущие микротрещины, встречая в матрице пластичную фазу, рассеиваются, а их рост затормаживается. Для дальнейшего продвижения микротрещины требуется больше энергии, что в конечном итоге увеличивает общие затраты энергии, необходимые для полного разрушения материала, повышая его трещиностойкость. В рассматриваемом клеевом связующем-прототипе в качестве модификатора ударной прочности используется облученный электронными пучками (доза 275 кГр) термопласт полиэфирсульфон марки PES5003P, который в процессе отверждения формирует отдельную полимерную микрофазу, обеспечивая повышение трещиностойкости клеевого связующего.
Техническая проблема, на решение которой направлено изобретение, заключается в создании эпоксидного клеевого связующего, пленочного клея и клеевого препрега, обеспечивающих более надежную, стабильную и долгосрочную эксплуатацию клеевых соединений в изделиях из различных материалов.
Технический результат, достигаемый при решении технической проблемы, заключается в повышении технологической жизнеспособности клеевого связующего, пленочного клея и клеевого препрега на его основе при температуре хранения 25°С за счет снижения скорости роста его вязкости в процессе хранения и в повышении значения критического коэффициента интенсивности напряжения для улучшения трещиностойкости клеевого связующего.
Технический результат достигается тем, что эпоксидное клеевое связующее включает смесь полифункциональной эпоксидной смолы, дифункциональной эпоксидной смолы, термопласта, пасты латентного отвердителя порошка дициандиамида, растворенного в эпоксидной смоле, отвердителя ароматического диамина, отличающееся тем, что дополнительно содержит смесь каучук-содержащего компонента, состоящего из каучуковых наночастиц типа «ядро-оболочка» распределенных в эпоксидной смоле на основе бисфенола А, при этом полифункциональная эпоксидная смола представляет собой смесь полифункциональных эпоксидных смол, выбранных из гомологического ряда азотосодержащих эпоксидных смол и эпоксидных смол на основе фенолов, дифункциональная эпоксидная смола, является эпоксидной смолой на основе бисфенола А или бисфенола F, паста латентного отвердителя является смесью порошка дициандиамида и диэпоксидной смолы на основе бисфенола А при соотношении 50/50, используемый термопласт является смесью полиарилсульфона и полиэфирсульфона, а, отвердитель ароматический диамин, выбранный из класса ароматических диаминов 4,4' - диаминодифенилсульфон или 4,4'-метиленбис(2,6-диизопропиланилин) при следующем соотношении компонентов, масс. %:
| полифункциональная эпоксидная смола | 22,0 - 25,0 |
| дифункциональная эпоксидная смола | 18,0 - 22,0 |
| полиарилсульфон | 8,0 - 14,0 |
| полиэфирсульфон | 4,0 - 8,0 |
| паста латентного отвердителя дициандиамида | 2,0-7,0 |
| отвердитель ароматический диамин | 9,9-16,5 |
| каучук-содержащий компонент | 19,0-24,0. |
Кроме того, эпоксидное клеевое связующее может содержать органический краситель в количестве 0,1-0,5 масс. % от всей композиции.
Для достижения технического результата также предложен пленочный клей и клеевой препрег. Пленочный клей изготавливается на основе бумаги с антиадгезионным покрытием, на которую из расплава каландрируется исходное эпоксидное клеевое связующее.
Клеевой препрег сформирован пропиткой слоем клеевой пленки ткани из углеродного волокна.
В составе предлагаемого клеевого связующего отсутствуют смолы, обладающие каталитической способностью, а в качестве отверждающего компонента используются менее активные отвердители класса ароматических диаминов - 4,4'-диаминодифенилсульфон или 4,4'-метиленбис(2,6-диизопропиланилин), характеризующиеся молекулярной структурой со стерическими затруднениями при движении межузловых сегментов и плохой доступностью реакционно активных аминогрупп при взаимодействии с эпоксидными функциональными группами, что способствует получению термостойких полимерных систем с пониженной реакционной способностью, стабильных при хранении, в сравнении с прототипом, в котором используется отвердитель 3,3'-диаминодифенилсульфон, имеющий более подвижные и легко доступные активные аминогруппы. Предлагаемое эпоксидное клеевое связующее является более стабильным при хранении и характеризуется более длительной жизнеспособностью в сравнении с выбранным прототипом, что упрощает его использование и обеспечивает его улучшенные технологические характеристики.
В заявленном эпоксидном клеевом связующем наряду с термопластами полиарилсульфоном и полиэфирсульфоном в качестве модификатора трещиностойкости применяется каучук-содержащий компонент, состоящий из каучуковых наночастиц типа «ядро-оболочка», распределенных в эпоксидной смоле на основе бисфенола А. Используемый модификатор типа «ядро-оболочка» состоит из внешней оболочки и сердечника и создан таким образом, что внешняя оболочка является твердым материалом на основе акрилата, а внутри в качестве сердечника содержится жидкий полибутадиен-стирольный каучук. Преимуществом применения таких упрочняющих наночастиц является их способность равномерно распределяться по композиции, формируя фазовые микродомены в виде каучукоподобного материала. При критическом нагружении таких структур энергия деформации не просто рассеивается на конце трещины, как в случае с термопластами, а приводит к кавитации ядра каучуковых наночастиц, что способствует значительному поглощению энергии разрушения при ударе, и прерывает дальнейшее распространение трещины, делая более эффективным использование таких энергетических диссипантов в качестве модификаторов повышения трещиностойкости. Совместное использование каучук-содержащих и термопластичных модификаторов может привести к значительному повышению вязкости клеевого связующего и ухудшению его технологических характеристик. Экспериментально установленное оптимальное соотношение количества используемых модификаторов способствовало созданию технологичного клеевого связующего оптимальной вязкости с повышенным значением критического коэффициента интенсивности напряжения, являющегося критерием определяющим трещиностойкость материала.
Введение небольшого количества органического красителя в заявленном эпоксидном клеевом связующем обеспечивает равномерное и стабильное окрашивание пленочного клея, не ухудшая его характеристики, и позволяет регулировать и контролировать процесс склеивания, нанесения, визуально оценивать сформированные клеевые галтели, и выявлять возможные дефекты образующегося клеевого шва, способствует повышению качества и упрощению крепления, что особенно актуально когда совмещены процессы склеивания и формование изделия из ПКМ.
На основе заявленного эпоксидного клеевого связующего предлагаются пленочный клей и клеевой препрег.
Пленочный клей включает бумагу с антиадгезионным покрытием и нанесенным на нее слоем эпоксидного клеевого связующего.
Клеевой препрег изготовлен пропиткой слоем клеевой пленки ткани из углеродного волокна. Разработанные технологичные пленочные материалы обеспечивают формирование термостойких (рабочая температура не менее 120°С) клеевых соединений с повышенными характеристиками трещиностойкости.
Для создания эпоксидного клеевого связующего применяют:
- в качестве полифункциональной смолы может использоваться смесь смол выбранных из гомологического ряда азотосодержащих эпоксидных смол (например, эпоксидная смола на основе N,N,N',N'-тетраглицидил-4,4'-диаминодифенилметана марки ЭМДА (производитель ООО «Дорос») или N,N,N',N'-тетраглицидил-4,4'-метиленбисбензамин марки Araldite MY 720 (производитель Huntsman Advanced Materials) или N,N-тетраглицидиловое производное 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана марки ЭХД (производитель ЗАО «Химэкс Лимитед»)) или из гомологического ряда смол на основе фенолов (например, продукты конденсации эпихлоргидрина с новолачной смолой - смола марки УП-643 (производитель ЗАО «Химэкс Лимитед») или марки ЭН-6 (производитель ООО «Дорос») и др.;
- в качестве дифункциональной эпоксидной смолы может использоваться одна смола, выбранная из гомологического ряда смол на основе бисфенола А (4,4'-дигидрокси-2,2-дифенилпропана) (например, смолы марок ЭД-20 (ГОСТ 10587-93), D.E.R. 330 (производитель Dow Chemical Company) или из гомологического ряда смол на основе бисфенола F (дифенилолметана) (например, смолы марок YDF-170 (производитель KUKDO), Araldite® GY 285 (производитель Huntsman Advanced Materials) или др.;
- в качестве полиарилсульфона может использоваться полиарилсульфон таких марок, как ПСФФ-30 или ПСФФ-70 (производитель АО «Институт пластмасс им. Г.С. Петрова») и др.;
- в качестве полиэфирсульфона, может использоваться полиэфирсульфон таких марок, как ПСК-1, (производитель АО «Институт пластмасс им. Г.С. Петрова»), PES5003P (производитель Sumitomo Chemical KK) или Ultrason Е 2020 Р (производитель BASF Corporation) и др.;
- в качестве отвердителя ароматического диамина может быть использован отвердитель, таких торговых марок, как, например, ARADUR 9664-1 (4,4'-диаминодифенилсульфон) (производитель Huntsman Advanced Materials) или M-MIPA (4,4'-метиленбис(2,6-диизопропиланилин) (производитель Lonzacure) и др.;
в качестве каучук-содержащего компонента, может быть использована одна из композиций с торговой маркой Kane Асе MX120 или Kane Асе MX125 (производитель Kaneka Corporation), состоящая из каучуковых наночастиц типа «ядро-оболочка», распределенных в эпоксидной смоле на основе бисфенола А и др.;
- в качестве пасты латентного отвердителя может быть использована одна из паст с торговой маркой DYHARD D50EP или DYHARD DF50EP (производитель AlzChem), которые являются смесью порошка дициандиамида и диэпоксидной смолы на основе бисфенола А (соотношение 50/50) и др;
- органический краситель может быть выбран из группы красителей: метиленовый синий (N,N,N',N'-тетраметилтионина хлорид тригидрат), Конго красный (динатриевая соль 4,4'-бис-(1-амино-4-сульфо-2-нафтилазо)бифенила) и органический пигмент голубой фталоцианиновый (фталоцианин меди) и др.
Примеры осуществления.
Изготовление заявленного эпоксидного клеевого связующего проводили следующим образом. Пример 1 (табл.1).
В чистый и сухой смеситель загружали 10,9 масс. % полиэпоксидной смолы на основе N,N,N',N',-тетраглицидил-4,4'-метиленбисбензамин марки MY720, 11,1 масс. % полиэпоксидной смолы на основе продуктов конденсации эпихлоргидрина с новолачной смолой марки УП-643, 18,0 масс. % дифункциональной эпоксидной смолы на основе бисфенола А марки D.E.R. 330 и 19,0 масс. % каучук-содержащего компонента марки KaneАсе МХ120. Смесь перемешивали со скоростью 250 об/мин при температуре 100°С для полного совмещения компонентов. Затем поднимали температуру до 150°С и увеличивали скорость вращения мешалки до 300 об/мин. Небольшими порциями при работающей мешалке при температуре 150°С вводили 14,0 масс. % термопласта полиарилсульфона марки ПСФФ-30 и 8,0 масс. % полиэфирсульфона марки PES5003P. Далее проводили перемешивание смеси до полного совмещения компонентов в течение не менее 120 мин до получения однородной массы. Затем снижали температуру до 80°С, добавляли небольшими порциями 16,5 масс. % отвердителя ароматического диамина марки M-MIPA и 2,0 масс. % пасты латентного отвердителя дициандиамида марки DYHARD DF50EP и 0,5 масс. % органического красителя метиленового синего и перемешивали со скоростью 150 об/мин в течение не менее 60 минут до получения гомогенной пасты. Затем выключали мешалку и сливали готовое клеевое связующее через сливной штуцер в металлический поддон.
При изготовлении эпоксидных клеевых связующих по примерам 2-10 (табл.1) использовали технологию аналогично примеру 1.
Получение заявленного пленочного клея.
Пример 1 (табл. 2).
Получение пленочного клея проводили путем нанесения клеевого эпоксидного связующего наносящим валиком пропиточной машины при температуре 90°С на бумагу с антиадгезионным покрытием. Поверх пленочного клея прикатывали защитную полиэтиленовую пленку. Полученный таким образом пленочный клей сматывали в рулон. При изготовлении пленочного клея по примерам 2-10 (табл. 2) использовали технологию аналогично примеру 1.
Получение заявленного клеевого препрега.
Пример 1 (табл.2).
Клеевой препрег получали путем пропитки слоем клеевой пленки ткани из углеродного волокна марки UMT45-12К на пропиточной машине при температуре 90°С. Поверх пленочного клеевого армированного материала прикатывали защитную полиэтиленовую пленку. Полученный таким образом клеевой препрег сматывали в рулон. При изготовлении клеевого препрега по примерам 2-10 (табл. 2) использовали технологию аналогично примеру 1.
Свойства предложенного клеевого связующего, пленочного клея, клеевого препрега и материалов прототипов приведены в таблице 2.
Сравнительные данные из таблицы 2 показывают, что предлагаемое эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе обеспечивают следующие преимущества по сравнению с прототипами:
- являются более технологичными материалами, так как входящий в состав предлагаемого клеевого связующего органический краситель дает возможность регулировать равномерность нанесения и визуально контролировать процесс склеивания материалов, что упрощает и облегчает процесс их использования, по сравнению с прототипом;
- обладают более длительной технологической жизнеспособностью, так как эпоксидное клеевое связующее при хранении в течение более 50 суток при температуре 25°С характеризуется стабильными показателями вязкости относительно исходных значений (коэффициент повышения вязкости клеевого связующего 1,0÷1,2), у прототипа же после 25 суток хранения наблюдается увеличение показателя вязкости на 50% (коэффициент повышения вязкости клеевого связующего - 1,5). Такая химическая стабильность заявленного эпоксидного клеевого связующего, пленочного клея и пленочного клеевого армированного материала на его основе исключает быстрое нарастание показателя вязкости и появление хрупкости, обеспечивает длительное сохранение эластичности, что упрощает технологический процесс работы с ним. Подобные технологические характеристики заявленного эпоксидного клеевого связующего дают возможность создавать долгоживущие пленочные клеи и клеевые препреги на его основе (технологическая жизнеспособность не менее 50 суток), которые могут обеспечить снижение энергозатрат при их транспортировании и хранении до момента использования за счет исключения применения холодильной техники, что в свою очередь положительно сказывается на экономических показателях производства;
- способствуют созданию клеевых соединений с повышенным сопротивлением к ударным нагрузкам, так как предлагаемое клеевое связующее имеет высокое значение критического коэффициента интенсивности напряжения K1с=1,302-1,366 МПа⋅м1/2, являющегося критерием оценки устойчивости к разрушению материала - показателем трещиностойкости. Значение критического коэффициента интенсивности напряжения предлагаемого клеевого связующего более чем на 10-16% больше, чем у прототипа. Полученные результаты подтверждают, что предлагаемое эпоксидное клеевое связующее способно формировать достаточно ударопрочные отвержденные материалы с повышенной трещиностойкостью.
Таким образом, использование предлагаемого эпоксидного клеевого связующего, пленочного клея и клеевого препрега на его основе с улучшенными технологическими характеристиками, с более высокой трещиностойкостью, даст возможность создания надежных клеевых соединений в изделиях из различных материалов, что обеспечит их стабильную и долгосрочную эксплуатацию.
Claims (7)
1. Эпоксидное клеевое связующее, включающее смесь полифункциональной эпоксидной смолы, дифункциональной эпоксидной смолы, термопласта, пасты латентного отвердителя порошка дициандиамида, растворенного в эпоксидной смоле, отвердителя ароматического диамина, отличающееся тем, что дополнительно содержит смесь каучуксодержащего компонента, состоящего из каучуковых наночастиц типа «ядро-оболочка», распределенных в эпоксидной смоле на основе бисфенола А, при этом полифункциональная эпоксидная смола представляет собой смесь полифункциональных эпоксидных смол, выбранных из гомологического ряда азотосодержащих эпоксидных смол и эпоксидных смол на основе фенолов, дифункциональная эпоксидная смола является эпоксидной смолой на основе бисфенола А или бисфенола F, паста латентного отвердителя является смесью порошка дициандиамида и диэпоксидной смолы на основе бисфенола А при соотношении 50/50, используемый термопласт является смесью полиарилсульфона и полиэфирсульфона, отвердитель ароматический диамин выбран из 4,4'-диаминодифенилсульфона или 4,4'-метиленбис(2,6-диизопропиланилина), при следующем соотношении компонентов, мас. %:
2. Эпоксидное клеевое связующее по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит органический краситель, выбранный из группы: метиленовый синий, Конго красный и органический пигмент голубой фталоцианиновый в количестве 0,1-0,5 мас. % от всей композиции.
3. Пленочный клей, включающий технологическую подложку в виде бумаги с антиадгезионным покрытием и нанесенным на него слоем эпоксидного клеевого связующего, отличающийся тем, что эпоксидное клеевое связующее представляет собой связующее по пп. 1, 2.
4. Пленочный клей по п. 3, отличающийся тем, что на слой эпоксидного клеевого связующего нанесено защитное покрытие в виде полиэтиленовой пленки.
5. Клеевой препрег, включающий ткань из углеродного волокна и нанесенный на нее слой эпоксидного клеевого связующего, отличающийся тем, что эпоксидное клеевое связующее представляет собой эпоксидное клеевое связующее по пп. 1, 2.
6. Клеевой препрег по п. 5, отличающийся тем, что на слой эпоксидного клеевого связующего нанесено защитное покрытие в виде полиэтиленовой пленки.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123957A RU2686919C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123957A RU2686919C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2686919C1 true RU2686919C1 (ru) | 2019-05-06 |
Family
ID=66430534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018123957A RU2686919C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2686919C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2718831C1 (ru) * | 2019-10-10 | 2020-04-14 | Акционерное общество "Препрег-Современные Композиционные Материалы" | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| RU2718782C1 (ru) * | 2019-12-06 | 2020-04-14 | Акционерное общество "Препрег-Современные Композиционные Материалы" | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| WO2021177860A1 (ru) * | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Акционерное Общество "Ротек" | Лента припоя |
| RU2802769C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-09-01 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ) | Клеевая композиция холодного отверждения |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120282434A1 (en) * | 2009-10-07 | 2012-11-08 | Hexcel Composites, Ltd. | Thermosetting resin adhesive containing irradiated thermoplastic toughening agent |
| US8895148B2 (en) * | 2011-11-09 | 2014-11-25 | Cytec Technology Corp. | Structural adhesive and bonding application thereof |
| RU2587178C1 (ru) * | 2015-03-23 | 2016-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| WO2017106550A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Cytec Industries Inc. | Resin infusion process for manufacturing fiber-reinforced composites |
| RU2633581C2 (ru) * | 2013-08-22 | 2017-10-13 | Сайтек Индастриз Инк. | Склеивание композиционных материалов |
-
2018
- 2018-07-02 RU RU2018123957A patent/RU2686919C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120282434A1 (en) * | 2009-10-07 | 2012-11-08 | Hexcel Composites, Ltd. | Thermosetting resin adhesive containing irradiated thermoplastic toughening agent |
| US8895148B2 (en) * | 2011-11-09 | 2014-11-25 | Cytec Technology Corp. | Structural adhesive and bonding application thereof |
| RU2633581C2 (ru) * | 2013-08-22 | 2017-10-13 | Сайтек Индастриз Инк. | Склеивание композиционных материалов |
| RU2587178C1 (ru) * | 2015-03-23 | 2016-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| WO2017106550A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Cytec Industries Inc. | Resin infusion process for manufacturing fiber-reinforced composites |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2718831C1 (ru) * | 2019-10-10 | 2020-04-14 | Акционерное общество "Препрег-Современные Композиционные Материалы" | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| RU2718782C1 (ru) * | 2019-12-06 | 2020-04-14 | Акционерное общество "Препрег-Современные Композиционные Материалы" | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
| WO2021177860A1 (ru) * | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Акционерное Общество "Ротек" | Лента припоя |
| RU2802769C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-09-01 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ) | Клеевая композиция холодного отверждения |
| RU2809529C1 (ru) * | 2023-09-07 | 2023-12-12 | ООО "ЗаряД" | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2953778C (en) | Dry fibrous tape for manufacturing preform | |
| TWI432471B (zh) | 阻燃組成物 | |
| RU2686919C1 (ru) | Эпоксидное клеевое связующее, пленочный клей и клеевой препрег на его основе | |
| EP2229421B1 (de) | Textiles halbzeug mit wengistens einer mit einem kleber versehenen oberfläche | |
| CN103547609B (zh) | 具有高热稳定性和韧性的环氧树脂 | |
| DE60125588T3 (de) | Thermisch stabile binderharzzusammensetzung und verfahren zur verfestigung von fasern | |
| WO2001027190A1 (fr) | Composition de resine epoxy pour matiere composite renforcee par des fibres, pre-impregne et matiere composite renforcee par des fibres ainsi obtenue | |
| EP2397521A1 (en) | Benzoxazine resin composition | |
| EP3102621B1 (en) | Amino benzoates or benzamides as curing agents for epoxy resins | |
| CN103038272A (zh) | 可固化环氧树脂组合物和由其制造的复合材料 | |
| JP2005298713A (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
| CN105849162A (zh) | 对基质添加剂的改进 | |
| JP7382937B2 (ja) | 強化された接着剤及びそれを用いた接着方法 | |
| CN104583284B (zh) | 纤维增强复合材料 | |
| JP6845141B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| WO2022085707A1 (ja) | 電着塗装品の製造方法、プリプレグおよびエポキシ樹脂組成物 | |
| KR0152515B1 (ko) | 페놀-변성 에폭시 접착제 | |
| EP1072634B1 (en) | Reactive resin sheet materials | |
| JPH0643508B2 (ja) | プリプレグ及びその製造方法 | |
| RU2718782C1 (ru) | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него | |
| EP1100674A1 (en) | Resin transfer moulding | |
| CN109642031B (zh) | 颗粒固化组分 | |
| RU2663444C1 (ru) | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него | |
| JPH043770B2 (ru) | ||
| US20040164451A1 (en) | Resin transfer moulding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200703 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20211202 |