RU2684020C1 - Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде - Google Patents
Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде Download PDFInfo
- Publication number
- RU2684020C1 RU2684020C1 RU2018119905A RU2018119905A RU2684020C1 RU 2684020 C1 RU2684020 C1 RU 2684020C1 RU 2018119905 A RU2018119905 A RU 2018119905A RU 2018119905 A RU2018119905 A RU 2018119905A RU 2684020 C1 RU2684020 C1 RU 2684020C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- steam
- pressure
- steam explosion
- during
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 121
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004880 explosion Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000004913 activation Effects 0.000 title abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 5
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 abstract description 117
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 30
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 23
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 14
- -1 methylhydroxypropyl Chemical group 0.000 abstract description 14
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 abstract description 2
- KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-5-bromo-2h-indol-3-one Chemical compound BrC1=CC=C2N(C(=O)C)CC(=O)C2=C1 KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 abstract description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 abstract description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 abstract description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 241000878007 Miscanthus Species 0.000 description 12
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 11
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 11
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 11
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 11
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 11
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 11
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 10
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 241000218236 Cannabis Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 238000005517 mercerization Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N (2r,3r)-2,3-bis[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]butane-1,4-diol;(2r,3r,4s,5s,6r)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO)[C@H](CO)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/06—Rendering cellulose suitable for etherification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/08—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with hydroxylated hydrocarbon radicals; Esters, ethers, or acetals thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
- D21C1/06—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting with alkaline reacting compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/08—Removal of fats, resins, pitch or waxes; Chemical or physical purification, i.e. refining, of crude cellulose by removing non-cellulosic contaminants, optionally combined with bleaching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде. Способ активации целлюлозы методом парового взрыва включает следующие этапы: перемешивание целлюлозосодержащего сырья в щелочном растворе, продувку азотом, нагревание до необходимой температуры за 20-30 мин, выдерживание под избыточным давлением, полный сброс давления в течение 10 с, промывку водой и сушку. Сброс давления происходит через сливной кран с предохранительной сеткой. Из целлюлозы, полученной указанным способом, могут быть получены простые эфиры целлюлозы: метилгидроксипропилцеллюлоза, оксипропилцеллюлоза, этилцеллюлоза, метилцеллюлоза, цианэтилцеллюлоза. Простые эфиры целлюлозы служат в качестве загустителей, стабилизаторов, прекурсоров и могут быть использованы в химической, фармацевтической, пищевой, косметической, полиграфической и иных видах промышленности. В процессе обработки целлюлозного сырья, благодаря резкому открытию сливного крана, давление в устройстве, осуществляющем термическое воздействие, резко уменьшается, за счёт чего происходит моментальное вскипание жидкой фазы по всему объему, в том числе и внутри растительных волокон, с образованием пара. Гидролизная жидкость в виде пара выбрасывается через сливной кран, а целлюлозные волокна остаются в устройстве, осуществляющем термическое воздействие под давлением, благодаря имеющейся предохранительной сетке. Образовавшийся внутри волокна пар имеет объем примерно в 1200 раз больше, чем объем воды. За счёт резкого вскипания происходит дополнительное физическое воздействие в виде разрыва волокон целлюлозы пузырьками пара, которое приводит к разрыхлению их надмолекулярной структуры, что в дальнейшем облегчает доступ реагентов и удаление продуктов реакции как при подготовительных операциях, так и при дальнейшем получении эфиров целлюлозы. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
1. Наименование.
Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде.
2. Область техники, к которой относится изобретение.
Изобретение относится к способу очищения целлюлозы для получения простых эфиров целлюлозы. К простым эфирам целлюлозы, получаемым с помощью заявленного изобретения, по меньшей мере относятся: метилгидроксипропилцеллюлоза, оксипропилцеллюлоза, этилцеллюлоза, метилцеллюлоза, цианэтилцеллюлоза. Данные простые эфиры целлюлозы служат в качестве загустителей, стабилизаторов, прекурсоров и могут быть использованы в химической, фармацевтической, пищевой, косметической, полиграфической и иных видах промышленности.
3. Уровень техники.
Целлюлоза является основным составляющим компонентом любой растительной клетки. Она содержится в древесине, хлопке, в различных злаковых культурах, однолетних и многолетних растениях, например: мискантус, лён, конопля, крапива и других. Распространённость целлюлозы в природе и относительно простые и дешёвые способы её добычи обуславливает её низкую стоимость.
Целлюлоза обладает структурой, которая состоит из кристаллических и аморфных частей. Кроме того, целлюлозные волокна содержат иные химические вещества (лигнин, жиры, углеводы, нецеллюлозные полисахариды и другие вещества). Вследствие этого, без предварительной обработки целлюлозы, её использование является затруднительным. Поэтому проводятся подготовительные операции, с целью удаления мешающих компонентов (лигнина, жиров, углеводов, полисахаридов), для изменения надмолекулярной структуры целлюлозы и, как следствие, повышение её реакционной способности. Разрыхление достаточно плотно упакованных структурных единиц целлюлозы (макромолекул, фибрилл, волокон) проводится для того, чтобы облегчить доступ реагентов и увеличить полноту протекания химических реакций образования простых и сложных эфиров. Существует множество давно известных химических методов предварительной обработки целлюлозы.
К таким методам относится обработка едким натром или мерсеризация, названная в честь Мерсера. Наличие в макромолекуле целлюлозы спиртовых гидроксильных групп обуславливает возможность взаимодействия её со щелочами и другими основаниями. Обработка целлюлозных волокон растворами щелочей является одной из старейших и важнейших промышленных реакций целлюлозы. Впервые в 1844 г. Мерсер показал, что хлопковая целлюлоза при погружении ее в растворы NaOH довольно высокой концентрации (16—18%) при комнатной температуре определенным образом изменяется. Волокна укорачиваются на 15—25% и сильно набухают в поперечном направлении. Диаметр волокна увеличивается на 60—70%. После обработки при растяжении, отмывки щелочи и сушки в растянутом состоянии ткань приобретает блеск, повышенную прочность на разрыв и способность лучше окрашиваться красителями.
Другим методом разрыхления структурных единиц целлюлозы служит кислотный или щелочной гидролиз, в ходе которого происходит деструкция целлюлозы под воздействием воды, сопровождающаяся присоединением воды по месту разрыва связи. Ацетальные связи в гетероцепных полимерах наиболее чувствительны к гидролизу. Гидролиз обычно проводят под воздействием температуры, т.е. производят варку в водных растворах кислот и щелочей.
По другому методу используют воздействие окисляющими реагентами. В ходе окисления в макромолекуле целлюлозы появляются новые функциональные группы, главным образом карбонильные и карбоксильные. Целлюлоза очень чувствительна к действию окислителей из-за наличия в каждом элементарном звене трёх спиртовых гидроксильных групп. Поэтому практически любой образец целлюлозы, выделенный из растительного сырья, содержит в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы.
Указанные химические методы имеют свои недостатки, так мерсеризация приводит к частичной деструкции целлюлозы, которой дополнительно способствует окисление кислородом воздуха. При кислотном или щелочном гидролизе, как правило, используется термическое воздействие, которое также приводит к деструкции молекул. Все указанные методы обработки ведут к снижению степени полимеризации целлюлозы и вязкости получаемых эфиров целлюлозы. Указанные свойства и методы обработки целлюлозы описаны в книге «Целлюлоза и ее производные», под ред. Н.Байклза и Л. Сегала т.2 с.323, Москва, «Мир», 1974. и книге «Химия древесины и целлюлозы», Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П., М., «Лесная промышленность», 1978, с.274-322.
Помимо химических имеются физико-химические методы активации целлюлозы. К таким методам относится механический размол. При данном методе происходит длительный (от 70 до 150 часов) интенсивный размол целлюлозной суспензии в воде, что приводит к образованию гидратированной целлюлозной слизи. Однако получение гидратцеллюлозы способом механического размола сопровождается значительной деструкцией. Возрастает медное число целлюлозы и уменьшается вязкость растворов. После длительного размола целлюлоза может полностью растворяться в водных растворах гидроксида натрия.
К физико-химическим методам также относится гидролиз в воде, находящийся в закритическом состоянии. При данном методе автор предлагает повысить реакционную способность целлюлозы путём воздействия высоких давления (до 700 МПа) и температуры (более 315°С) при которых целлюлозу можно растворить в воде (информация о данном методе изложена в работе «непосредственное наблюдение растворения целлюлозы в докритической и закритической воде в широком диапазоне плотностей воды (550-1000 кг / м3)» Yuko Ogihara, Richard L. Smith Jr., Hiroshi Inomata and Kunio Arai, Research Center of Supercritical Fluid Technology, Tohoku University, Aoba-ku, Aramaki Aza Aoba-6-6-11, Sendai, 980-8579, Japan). Однако данный метод является относительно новым и мало исследованным. Поэтому не ясно, устойчив ли такой раствор при переходе воды от закритического состояния к жидкому. Кроме того, полнота растворения полученного раствора также оставляла желать лучшего.
В большинстве случаев, исходя из качественных характеристик и экономической эффективности процесса производства, для очистки целлюлозы используют щелочной или кислотный гидролиз. Поскольку именно щелочной гидролиз является частью процесса активации целлюлозы по заявленному способу, то в ходе поиска аналогов изобретения предпочтение отдавалось именно способу с использованием щелочного гидролиза.
Из уровня техники известен способ активации целлюлозы использующийся при повышении качества и реакционной способности целлюлозы по патенту № RU 2609803 С1, дата приоритета: 28.09.2015 г. (информация о данном патенте получена с официального сайта Федерального института промышленной собственности, находящегося по адресу: http://www1.fips.ru). По данному способу предлагается повысить реакционную способность целлюлозы путем ее активации, при этом активация целлюлозы включает следующие этапы воздействия на целлюлозу: пропитку и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрацию целлюлозы от гидролизного раствора, ее промывку, отжим и сушку, причем этап пропитки и гидролиза целлюлозы в среде гидролизного раствора, этап фильтрации от гидролизного раствора, этапы промывки, отжима и сушки осуществляют с одновременным термовакуум-импульсным воздействием циклами, каждый из которых включает нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное воздействие вакуума в пределах давления не более 100 мм рт. ст. за время менее 10 сек, с последующей выдержкой целлюлозы под вакуумом и сбросом вакуума. Также автор указывает, что пропитку целлюлозного материала, поставляемого с целлюлозного завода, проводят после освобождения его от оберточного материала, с последующим разволокнением в гидролизном растворе в процессе пропитки и гидролиза целлюлозы.
Из описания данного изобретения следует, что используется гидролизный раствор из следующих составляющих:
- раствор азотной или серной кислот с концентрацией не более 15%, при соотношении целлюлозосодержащего сырья к гидролизному раствору не более 1:15;
- щелочной раствор с концентрацией раствора 30 г/л при соотношении целлюлозосодержащего сырья к гидролизному раствору не более 1:15;
- раствор отработанных кислот нитроцеллюлозного производства.
К недостаткам данного изобретения можно отнести использование водных растворов серной или азотной кислот, не содержащих специальных добавок, которое приводит к агломерации и набуханию продукта, потере рыхлости, переходу в состояние пластичной массы и, соответственно, вызывать трудности на стадии промывки, увеличивая ее продолжительность, а также являющихся экологически не безопасными.
Как указывают авторы изобретения, каждый этап обработки целлюлозы (пропитка и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрации от гидролизного раствора, промывки, отжима и сушки) происходят с одновременным термовакуум-импульсным воздействием циклами, каждый из которых включает нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное воздействие вакуума в пределах давления не более 100 мм рт. ст. за время менее 10 сек, с последующей выдержкой целлюлозы под вакуумом и сбросом вакуума. Многоэтапность каждого цикла обработки целлюлозы приводит к увеличению времени производства. Также авторы не указывают, в течение какого времени после всех циклов перед сбросом вакуума необходимо выдерживать целлюлозу, что вызывает вопросы при определении времени производства. Чрезмерно продолжительное или чрезмерно короткое выдерживание целлюлозы может привести к ухудшению качества полученной целлюлозы. К недостаткам данного изобретения можно отнести сравнительно маленькое давление, создающиеся на каждом этапе обработки при вакуумировании. Такое давление составляет 100 мм рт.ст., что при переводе в МПа составляет 0,013322 МПа. Учитывая одну из стадий заявленного изобретения, а также наличие вакуума, данные стадии исключают вытеснение целлюлозы из термовакуумного устройства под имеющимся давлением. Также к недостаткам данного изобретения можно отнести то, что оно отнесено к использованию уже предварительно выделенной целлюлозой, которая является отходами какого-либо производства.
Известен способ получения реакционноспособной целлюлозы по патенту №2202558 дата приоритета от 09.04.1998 г. (информация о данном патенте получена с официального сайта Федерального института промышленной собственности, находящегося по адресу: http://www1.fips.ru). Способ включает следующие этапы: активацию целлюлозы обработкой активирующим агентом, частичное удаление активирующего агента до достижения его остаточного массового содержания ниже 10 мас. %, введение полученной выше активированной целлюлозы в реакцию с органическим соединением или сероуглеродом, возможное удаление остатка активирующего агента и побочных продуктов реакции замещения.
Недостатком этого способа получения целлюлозы является использование дополнительных химических реагентов, требующих последующего удаления, и увеличение длительности процесса за счет очистки, а также ухудшение качества целлюлозы за счет неполного удаления используемых органических соединений. К тому же в данном способе используется уже выделенная целлюлоза, что исключает возможность применения необработанного сырья.
Известен способ активации целлюлозы, используемый в изобретении по патенту № RU 2196777 C1, дата приоритета: 14.08.2001 г. (информация о данном патенте получена с официального сайта Федерального института промышленной собственности, находящегося по адресу: http://www1.fips.ru). В данном изобретении автор предлагает обрабатывать целлюлозу водным раствором гидроксида натрия с получением щелочной целлюлозы, отжимать, измельчать, проводить нейтрализацию, промывку и сушку, при этом обработку целлюлозы необходимо проводить водным раствором гидроксида натрия концентрацией 7-9%, отжатую щелочную целлюлозу продувать инертным газом азотом
Признаками данного изобретения, совпадающим с признаками заявленного способа активации целлюлозы являются получение щелочной целлюлозы, отжим, промывка, сушка, продувка азотом.
Недостатками данного способа является множество стадий, что влечёт за собой удорожание производства, увеличения времени производства, раствор гидроксида натрия концентрацией от 7 до 9% может привести к излишней деструкции целлюлозы, а продувка отжатой щелочной целлюлозы азотом представляется не эффективной, т.к. данная стадия нужна для удаления воздуха из реакционной массы, а после отжима такое удаление затруднительно в силу сжатости целлюлозы. К тому же продувка азотом после термической обработки в щелочном растворе не имеет смысла, т.к. щелочная деструкция уже произошла, а она катализируется кислородом воздуха и степень полимеризации целлюлозы достигла критического уровня, т.е. стала минимальной для целлюлозы данной природы.
Из приведённых аналогов заявленного изобретения прототипом является изобретение по патенту № RU 2609803 С1, дата приоритета: 28.09.2015 г. Признаками, изложенные в независимом пункте формулы этого изобретения наиболее близко совпадающими с признаками заявленного изобретения, являются: пропитка и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора (при этом в качестве гидролизного раствора рассматривается щелочной раствор), фильтрацию целлюлозы от гидролизного раствора, ее промывка, отжим и сушка, использование термического воздействия.
Задачами, на решение которых направлено заявленное изобретение являются сокращение стадий активации целлюлозы, повышения качества очищенной целлюлозы, выражающееся в увеличении реакционной способности, возможность использования предварительно не обработанного сырья, возможность использования заявленного способа с иными известными способами активации целлюлозы с использованием щелочи.
4. Раскрытие сущности изобретения.
Главным техническим результатом, который может быть получен при реализации заявляемого изобретения, является повышение технологичности способа, заключающееся в сокращении числа технологических операций при активации целлюлозы путём объединения стадии удаления растворимых примесей и разрыхления надмолекулярной структуры целлюлозы.
Помимо главного технического результата в ходе экспериментов было также установлено, что заявленный способ сокращает объемы отработанных растворов гидроксида натрия и, как следствие, улучшает экологические характеристики способа; повышает качество получаемой целлюлозы; повышает реакционную способность целлюлозы; происходит общее повышение безопасности процесса; даёт возможность использовать необработанное целлюлозосодержащее сырьё. Также заявленный способ является универсальным для использования в совокупности с известными способами активации целлюлозы с помощью щелочи.
Указанные технические результаты достигаются путём совмещения двух видов обработки в одном процессе, а именно: удаление растворимых примесей и разрыхления надмолекулярной структуры целлюлозы при паровом взрыве в щелочной среде.
При проведении активации по предлагаемому способу целлюлоза подвергается предварительной обработке в устройстве, осуществляющем термическое воздействие под давлением, при этом устройство должно иметь сливной кран с предохранительной сеткой, предотвращающей выброс волокон, для сброса давления. Сливной кран должен иметь сечение, позволяющее выпустить паровую фазу в срок до 10 секунд. Данный срок был установлен экспериментальным путём, т.к. в течение именно данного срока достигается эффект парового взрыва в щелочной среде. Процесс активации целлюлозы включает заполнение устройства, осуществляющего термическую обработку под давлением целлюлозосодержащим сырьём, добавления раствора NaOH (Ж:Т=5:1), в ходе которой растворяются лишние жиры и пентозаны, герметизация устройства, осуществляющего термическую обработку под давлением, продувку азотом, в ходе которой происходит замещения кислорода азотом и уменьшается деструктуризацию целлюлозы за счёт отсутствия окисляющего реагента - кислорода. Далее содержимое устройства подвергается термическому воздействию и нагревается до 140–150°С (при данной температуре выдерживаются преимущественно однолетние травы), что способствует повышению давления внутри устройства и выдерживанием при этой температуре. После такого выдерживания целлюлозной массы сливной кран должен быть резко открыт для резкого сброса давления в реакционном объёме при открытии крана. Для удобства использования к сливному крану можно присоединить шланг с емкостью, куда будет поступать образовавшийся пар.
Широко известно, что пары жидкости, которые находятся внутри пузырьков, являются насыщенными. С ростом температуры давление насыщенных паров возрастает, и пузырьки увеличиваются в размерах. С увеличением объема пузырьков растет и действующая на них выталкивающая сила. Под действием этой силы наиболее крупные пузырьки отрываются от стенок сосуда и поднимаются вверх. Если верхние слои жидкости еще не успели нагреться до температуры кипения, то в такой (более холодной) жидкости часть пара внутри пузырьков конденсируется и уходит в воду; пузырьки при этом сокращаются в размерах, и сила тяжести заставляет их снова опускаться вниз. Здесь они опять увеличиваются и вновь начинают всплывать вверх. Когда вся жидкость прогреется до температуры кипения, поднявшиеся вверх пузырьки уже не сокращаются в размерах, а лопаются на поверхности жидкости, выбрасывая пар наружу. Кипение начинается после того, как давление насыщенного пара внутри пузырьков сравнивается с давлением в окружающей жидкости. Во время кипения температура жидкости и пара над ней не меняется. Температура кипения зависит от давления, оказываемого на свободную поверхность жидкости. Это объясняется зависимостью давления насыщенного пара от температуры. Пузырек пара растет, пока давление насыщенного пара внутри него немного превосходит давление в жидкости, которое складывается из внешнего давления и гидростатического давления столба жидкости. Чем больше внешнее давление, тем больше температура кипения. У каждой жидкости своя температура кипения, которая зависит от давления насыщенного пара. Чем выше давление насыщенного пара, тем ниже температура кипения соответствующей жидкости, т. к. при меньших температурах давление насыщенного пара становится равным атмосферному.
В процессе обработки целлюлозного сырья, благодаря резкому открытию сливного крана, давление в устройстве, осуществляющем термическое воздействие, резко уменьшается, за счёт чего происходит моментальное вскипание жидкой фазы по всему объему, в том числе и внутри растительных волокон, с образование пара. Гидролизная жидкость в виде пара выбрасывается через сливной кран, а целлюлозные волокна остаются в устройстве, осуществляющем термическое воздействие под давлением, благодаря имеющейся предохранительной сетке. Образовавшийся внутри волокна пар имеет объем примерно в 1 200 раз больше, чем объем воды. За счёт резкого вскипания происходит дополнительное физическое воздействие в виде разрыва волокон целлюлозы пузырьками пара, которое приводит к разрыхлению их надмолекулярной структуры, что в дальнейшем облегчает доступ реагентов и удаление продуктов реакции как при подготовительных операциях, так и при дальнейшем получении эфиров целлюлозы. При медленном сбросе давления этот эффект явно не проявляется. Далее подвергшаяся такой обработке масса охлаждается, выгружается из устройства для термической обработки под давлением и тщательно промывается холодной водой до полного обесцвечивания промывных вод. После сушки целлюлоза готова для алкилирования, гидроксиалкилирования и иных процессов, позволяющих получить простые эфиры целлюлозы.
5. Осуществление изобретения.
Пример 1. В данном примере рассмотрен способ активации целлюлозы, полученной из льняных волокон, а также процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы из целлюлозы, полученной методом парового взрыва.
При проведении активации целлюлозы по предлагаемому способу льняные волокна массой 0,40 кг загружаются в автоклав объёмом 2,7 литра и заливаются 4% раствором NaOH (Ж:Т=5:1). В верхней части автоклава, перед краном монтируется предохранительная сетка, позволяющая избежать в дальнейшем выброса волокон через кран. После закрывания крышки автоклава, он продувается азотом и его содержимое нагревается до 140-150°С за 20-30 минут и выдерживается при этой температуре в течение 1 часа. При этом в автоклаве создается давление 0,6 МПа. Далее резко открывается кран (проходное сечение крана 20 мм), расположенный на крышке автоклава, жидкость в автоклаве вскипает и выбрасывается через шланг в предохранительную ёмкость в виде пара.
Волокна льна остаются в автоклаве. При этом лишние жиры и пентозаны растворяются в щелочи, а дополнительное физическое воздействие в виде разрыва волокон целлюлозы пузырьками пара приводит к их разрыхлению. Это облегчает доступ реагентов и удаление продуктов реакции как при подготовительных операциях, так и при дальнейшем получении эфиров целлюлозы.
Далее подвергшаяся такой обработке охлажденная волокнистая масса льна тщательно промывается холодной водой до полного обесцвечивания промывных вод. После сушки при 100°С в течение 2-х часов лён готов для алкилирования и гидроксиалкилирования. Потеря массы во время такой подготовки льняных волокон составляет 43,2% масс.
Процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы проходит в обогреваемом автоклаве с мешалкой. После завершения реакции и охлаждения автоклава до комнатной температуры его содержимое выгружается на сито, где происходит разделение жидкой фазы и волокнистого продукта реакции. Дальнейшая обработка полученной метилгидроксипропилцеллюлозы включает в себя отжимание на сите, промывку в кипящей воде (3-х кратную) и сушку при 110°С.
Сравнительно-качественные показатели целлюлозы в конечном виде – после получения простого эфира с использованием метода парового взрыва и без использования метода парового взрыва указаны ниже в таблице 1.
Таблица 1. Качественные показатели метилгидроксипропилцеллюлозы (МГПЦ) из льня.
| Образец | Растворимость, %, | Вязкость 0,5% водного раствора сСт | Внешний вид раствора |
| Лён, обработанный методом парового взрыва в щелочной среде | 98 | 126 | Полупрозрачный |
| Лён, обработанный в щелочной среде без парового взрыва | 76 | 22 | Мутный с хлопьями и волокнами |
| Лён не обработанный | 42 | 3 | Мутный с волокнами |
Пример 2. В данном примере рассмотрен способ активации целлюлозы, полученной из стеблей мискантуса, а также процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы из целлюлозы, полученной методом парового взрыва.
При проведении активации целлюлозы по предлагаемому способу мискантус массой 0,40 кг загружаются в автоклав объёмом 2,7 литра и заливаются 4% раствором NaOH (Ж:Т=5:1). В верхней части автоклава, перед краном монтируется предохранительная сетка, позволяющая избежать в дальнейшем выброса волокон через кран. После закрывания крышки автоклава, он продувается азотом и его содержимое нагревается до 140-150°С за 20-30 минут и выдерживается при этой температуре в течение 1 часа. При этом в автоклаве создается давление 0,6 МПа. Далее резко открывается кран (проходное сечение крана 20 мм), расположенный на крышке автоклава, жидкость в автоклаве вскипает и выбрасывается через шланг в предохранительную ёмкость в виде пара.
Волокна мискантуса остаются в автоклаве. При этом лишние жиры и пентозаны растворяются в щелочи, а дополнительное физическое воздействие в виде разрыва волокон целлюлозы пузырьками пара приводит к их разрыхлению. Это облегчает доступ реагентов и удаление продуктов реакции как при подготовительных операциях, так и при дальнейшем получении эфиров целлюлозы.
Далее подвергшаяся такой обработке охлажденная волокнистая масса мискантуса тщательно промывается холодной водой до полного обесцвечивания промывных вод. После сушки при 100°С в течение 2-х часов мискантус готов для алкилирования и гидроксиалкилирования. Потеря массы во время такой подготовки волокон мискантуса составляет 43,2% масс.
Процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы проходит в обогреваемом автоклаве с мешалкой. После завершения реакции и охлаждения автоклава до комнатной температуры его содержимое выгружается на сито, где происходит разделение жидкой фазы и волокнистого продукта реакции. Дальнейшая обработка полученной метилгидроксипропилцеллюлозы включает в себя отжимание на сите, промывку в кипящей воде (3-кратную) и сушку при 110°С.
Сравнительно-качественные показатели целлюлозы из мискантуса в конечном виде – после получения простого эфира с использованием метода парового взрыва и без использования метода парового взрыва указаны ниже в таблице 2.
Таблица 2. Качественные показатели метилгидроксипропилцеллюлозы (МГПЦ) из стеблей мискантуса
| Образец | Растворимость, %, | Вязкость 1% водного раствора, сСт | Внешний вид раствора |
| Стебли мискантуса, обработанные методом парового взрыва в щелочной среде | 98 | 115 | Полупрозрачный |
| Стебли мискантуса, обработанные в щелочной среде без парового взрыва | 68 | 18 | Мутный с хлопьями и волокнами |
| Стебли мискантуса не обработанные | 21 | 4 | Мутный с волокнами |
Пример 3. В данном примере рассмотрен способ активации целлюлозы, полученной из волокна технической конопли, а также процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы из целлюлозы, полученной методом парового взрыва.
При проведении активации целлюлозы по предлагаемому способу волокна технической конопли массой 0,40 кг загружаются в автоклав объёмом 2,7 литра и заливаются 4% раствором NaOH (Ж:Т=5:1). В верхней части автоклава, перед краном монтируется предохранительная сетка, позволяющая избежать в дальнейшем выброса волокон через кран. После закрывания крышки автоклава, он продувается азотом и его содержимое нагревается до 140-150°С за 20-30 минут и выдерживается при этой температуре в течение 1 часа. При этом в автоклаве создается давление 0,6 МПа. Далее резко открывается кран (проходное сечение крана 20 мм), расположенный на крышке автоклава, жидкость в автоклаве вскипает и выбрасывается через шланг в предохранительную ёмкость в виде пара.
Волокна технической конопли остаются в автоклаве. При этом лишние жиры и пентозаны растворяются в щелочи, а дополнительное физическое воздействие в виде разрыва волокон технической конопли пузырьками пара приводит к их разрыхлению. Это облегчает доступ реагентов и удаление продуктов реакции как при подготовительных операциях, так и при дальнейшем получении эфиров целлюлозы.
Далее подвергшаяся такой обработке охлажденная волокнистая масса технической конопли тщательно промывается холодной водой до полного обесцвечивания промывных вод. После сушки при 100С° в течение 2-х часов техническая конопля готова для алкилирования и гидроксиалкилирования. Потеря массы во время такой подготовки волокон технической конопли составляет 43,2% масс.
Процесс получения метилгидроксипропилцеллюлозы проходит в обогреваемом автоклаве с мешалкой. После завершения реакции и охлаждения автоклава до комнатной температуры его содержимое выгружается на сито, где происходит разделение жидкой фазы и волокнистого продукта реакции. Дальнейшая обработка полученной метилгидроксипропилцеллюлозы включает в себя отжимание на сите, промывку в кипящей воде (3-кратную) и сушку при 110°С.
Сравнительно-качественные показатели целлюлозы из волокон технической конопли в конечном виде – после получения простого эфира с использованием метода парового взрыва и без использования метода парового взрыва указаны ниже таблице 3.
Таблица 3. Качественные показатели метилгидроксипропилцеллюлозы (МГПЦ) из волокон технической конопли
| Образец | Растворимость, %, | Вязкость 0,5% водного раствора, сСт | Внешний вид раствора |
| Конопля, обработанная методом парового взрыва в щелочной среде | 97 | 209 | Полупрозрачный |
| Конопля, обработанная в щелочной среде без парового взрыва | 42 | 31 | Мутный с хлопьями и волокнами |
| Конопля не обработанная | 21 | 4 | Мутный с волокнами |
В данном разделе приведены примеры осуществления способа активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде. Однако следует учесть, что параметры устройств, в частности: объём автоклава, наличие предохранительной ёмкости, наличие сливного шланга; параметры веществ, в частности: температура, время, концентрация NaOH, давление, создающиеся в автоклаве, не являются исключительными и изменяются в зависимости от устройства, осуществляющего термическую обработку под давлением, сырья, из которого получают целлюлозу, времени, в течение которого необходимо активировать целлюлозу и других факторов.
Claims (2)
1. Способ активации целлюлозы методом парового взрыва, включающий следующие этапы: перемешивание целлюлозосодержащего сырья в щелочном растворе, продувку азотом, нагревание до необходимой температуры за 20-30 мин, выдерживание под избыточным давлением, полный сброс давления в течение 10 с, промывку водой и сушку.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сброс давления происходит через сливной кран с предохранительной сеткой.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018119905A RU2684020C1 (ru) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018119905A RU2684020C1 (ru) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2684020C1 true RU2684020C1 (ru) | 2019-04-03 |
Family
ID=66090176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018119905A RU2684020C1 (ru) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2684020C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116219732A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-06-06 | 福建万安实业集团有限公司 | 一种植物纤维及其制备方法和在制备粉末涂料中的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2434020C2 (ru) * | 2006-06-14 | 2011-11-20 | Саппи Мэньюфэкчуринг (Пти) Лтд | Повышение реакционной способности целлюлозной массы |
| RU2550265C2 (ru) * | 2010-12-31 | 2015-05-10 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Эффективный гидролиз лигноцеллюлозы, совмещенный с выработкой ферментов |
| RU2609803C1 (ru) * | 2015-09-28 | 2017-02-06 | Общество с ограниченной ответственностью "Твин Технолоджи Компани" | Способ повышения качества и реакционной способности целлюлозы |
-
2018
- 2018-05-30 RU RU2018119905A patent/RU2684020C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2434020C2 (ru) * | 2006-06-14 | 2011-11-20 | Саппи Мэньюфэкчуринг (Пти) Лтд | Повышение реакционной способности целлюлозной массы |
| RU2550265C2 (ru) * | 2010-12-31 | 2015-05-10 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Эффективный гидролиз лигноцеллюлозы, совмещенный с выработкой ферментов |
| RU2609803C1 (ru) * | 2015-09-28 | 2017-02-06 | Общество с ограниченной ответственностью "Твин Технолоджи Компани" | Способ повышения качества и реакционной способности целлюлозы |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116219732A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-06-06 | 福建万安实业集团有限公司 | 一种植物纤维及其制备方法和在制备粉末涂料中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4645541A (en) | Method of producing level off DP microcrystallinecellulose and glucose from lignocellulosic material | |
| US2022654A (en) | Treatment of cellulosic materials | |
| JP2549066B2 (ja) | セルロース処理プロセス | |
| JP5953909B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
| JP5094854B2 (ja) | パルプの反応性の強化 | |
| JP5712754B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
| EP3373918B1 (en) | Production of carboxylated nanocelluloses | |
| KR19980703294A (ko) | 폴리사카라이드의 활성화 방법, 이 방법으로 제조된폴리사카라이드 및 이의 용도 | |
| JP2009507937A (ja) | セルロースアセテートおよび他の有機エステルの製造に使用するために苛性前処理による木パルプの製造方法 | |
| CA2089117A1 (en) | Method of improving the acetylation of cellulose | |
| Gao et al. | Isolation and characterization of cellulose obtained from bagasse pith by oxygen-containing agents | |
| RU2684020C1 (ru) | Способ активации целлюлозы методом парового взрыва в щелочной среде | |
| Sharma et al. | Extraction of cellulose micro-whiskers from rice husk: a greener approach | |
| US2061616A (en) | Production of cellulose | |
| JPS6234053B2 (ru) | ||
| US1996797A (en) | Production of cellulosic products | |
| JP2014037482A (ja) | 溶解パルプ | |
| EP3216917A2 (en) | Cellulose production method | |
| US2110545A (en) | Treatment of cellulosic materials | |
| RU2609803C1 (ru) | Способ повышения качества и реакционной способности целлюлозы | |
| CZ289562B6 (cs) | Způsob výroby derivátů celulózy | |
| JP6187619B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
| US2183643A (en) | Manufacture of cellulose | |
| US5609762A (en) | Cellulose membranes comprising cotton fibers and method of manufacturing them | |
| US2214125A (en) | Manufacture of cellulose |