RU2680865C1 - Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions - Google Patents
Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2680865C1 RU2680865C1 RU2018119154A RU2018119154A RU2680865C1 RU 2680865 C1 RU2680865 C1 RU 2680865C1 RU 2018119154 A RU2018119154 A RU 2018119154A RU 2018119154 A RU2018119154 A RU 2018119154A RU 2680865 C1 RU2680865 C1 RU 2680865C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium ions
- membrane
- plasticizer
- ion
- ionophore
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 27
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- NBQXYAJLUDQSNV-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylphenyl)methyl]-5-oxopyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CN1C(=O)CC(C(O)=O)C1 NBQXYAJLUDQSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 2
- ICIONGOBTOPRQZ-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.FC1=CC=C(C=C1)[K] Chemical compound B(O)(O)O.FC1=CC=C(C=C1)[K] ICIONGOBTOPRQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 abstract description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 abstract description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 abstract description 2
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphine Natural products PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 21
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- -1 / (Me 2 SiO) 12 / Chemical class 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- YGGMQWSJXSNGDT-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC=C(F)C=C1 YGGMQWSJXSNGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXVOIIMJZFREMM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-nitrophenoxy)octane Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O CXVOIIMJZFREMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCJNXSCHPUAAGK-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.ClC1=CC=C(C=C1)[K] Chemical compound B(O)(O)O.ClC1=CC=C(C=C1)[K] SCJNXSCHPUAAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012482 calibration solution Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011037 discontinuous sequential dilution Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N silver silver Chemical compound [Ag].[Ag] OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области ионометрии, а именно к разрабоке ионоселективных электродов с мембранами на основе полимерных супрамолекулярных систем. Предлагаемое изобретение предназначено для прямого потенциометрического определения активности ионов кальция в водных растворах и может быть использовано для анализа природных и сточных вод, а также для анализа биологических жидкостей. Среди разработанных ионоселективных электродов (ИСЭ) широкое распространение получили электроды для определения биогенных ионов, таких, как калий, натрий, кальций, литий, хлор. Эти ионы относятся к незаменимым и любое отклонение их содержания в организме от нормы приводит к нарушению жизнедеятельности. Электроаналитические параметры разработанного электрода (область линейной зависимости, угловой наклон электродной функции и селективность) позволяют рекомендовать его для использования в анализаторах крови и биологических жидкостей. Кроме этого предлагаемый кальций -селективный электрод может быть использован для контроля качества питьевой вод. Предельно допустимая концентрация кальция в питьевой воде составляет около 100 мг/л (2,5×10-3 г-ион/л), что позволяет использовать предлагаемый электрод для мониторинга кальция в питьевой воде.The invention relates to the field of ionometry, namely to the development of ion-selective electrodes with membranes based on polymer supramolecular systems. The present invention is intended for direct potentiometric determination of the activity of calcium ions in aqueous solutions and can be used for analysis of natural and waste waters, as well as for the analysis of biological fluids. Among the developed ion-selective electrodes (ISE), electrodes for determining biogenic ions such as potassium, sodium, calcium, lithium, and chlorine are widely used. These ions are indispensable and any deviation of their content in the body from the norm leads to disruption of life. The electroanalytical parameters of the developed electrode (the region of linear dependence, the angular inclination of the electrode function and selectivity) allow us to recommend it for use in blood and biological fluid analyzers. In addition, the proposed calcium selective electrode can be used to control the quality of drinking water. The maximum allowable concentration of calcium in drinking water is about 100 mg / l (2.5 × 10 -3 g-ion / l), which allows the use of the proposed electrode for monitoring calcium in drinking water.
Известны составы мембран ионоселективных электродов для анализа кальция. Например электроды, чувствительные к ионам кальция, содержащие макроциклический силоксан, а именно /(Me2SiO)12/, тетрафенилборат кальция и пропиленгликоль, работают в области рН от 4,5 до ≥10. Однако, такие электроды имели низкую селективность к ионам кальция в присутствии натрия, калия и магния [Moody G.J. and Tomas J.D.R. Progress in designing calcium ion-selective electrodes.//Ion-selective Electrodes Rev.- 1979.-Vol. 1, №1. - P. 3-30].Known compositions of the membranes of ion-selective electrodes for the analysis of calcium. For example, calcium ion sensitive electrodes containing macrocyclic siloxane, namely / (Me 2 SiO) 12 /, calcium tetraphenyl borate and propylene glycol, operate in the pH range from 4.5 to ≥10. However, such electrodes had low selectivity for calcium ions in the presence of sodium, potassium and magnesium [Moody GJ and Tomas JDR Progress in designing calcium ion-selective electrodes.//Ion-selective Electrodes Rev.- 1979.-Vol. 1, No. 1. - P. 3-30].
Известен также кальций-селективный электрод на основе нейтрального переносчика с ПВХ-матрицей, содержащий N,N'-ди/(II-этоксикарбонил)ундецил/-N,N'-4,5-тетраметил-3,6-диоксооктандиаид в качестве электродноактивного вещества и 2-нитрофенил-н-октиловый эфир в качестве пластификатора. Такие электроды обладали высокой избирательностью, при этом угловой наклон электродной характеристики был близок к теоретическому и составлял S=29,7 мВ, предел обнаружения был <10-6 м. Но разработанные электроды не имели практического значения, т.к. в течение короткого времени выходили из строя из-за потери селективности, особенно при изменениях рН и после этого не могли быть использованы, [Craggs A., Moody. G.J. and Thomas J.D.R. Evolution of calcium ion-selective electrodes based on di(n-alkylphenyl)phosphate sensor and their calibration with ion buffers.// Analyst. - 1979. - Vol.104,№1238. -P.412-418].Also known is a calcium selective electrode carrier based on a neutral carrier with a PVC matrix, containing N, N'-di / (II-ethoxycarbonyl) undecyl / -N, N'-4,5-tetramethyl-3,6-dioxoctanediaide as an electrode active substances and 2-nitrophenyl-n-octyl ether as a plasticizer. Such electrodes were highly selective, while the angular slope of the electrode characteristic was close to theoretical and amounted to S = 29.7 mV, the detection limit was <10 -6 m. But the developed electrodes did not have practical value, because for a short time failed due to loss of selectivity, especially when pH changes and after that could not be used, [Craggs A., Moody. GJ and Thomas JDR Evolution of calcium ion-selective electrodes based on di (n-alkylphenyl) phosphate sensor and their calibration with ion buffers.// Analyst. - 1979. - Vol. 104, No. 1238. -P.412-418].
Наиболее близким технически решением является состав полимерной мембраны кальций-селективного электрода, состава 2-3% электродоактивного компонента (ЭАК), 69-71% пластификатор, 29-31% поливинилхлорид (ПВХ), где в качестве электродоактивного компонента использовали фосфор-содержащий поданд тетратолил-о-ксилендифосфин, в качестве липофильной добавки - тетракис (4-хлорфенил) борат калия (ТХФБК), а в качестве пластификатора о-нитрофенилоктиловый эфир [С.М. Бессись, А.Ф. Жуков, Ю.И. Урусов, О.М. Петрухин, Г.В Бодрин, Н.П. Нестерова, Ю.М. Поликарпов и М.Н .Еабачник Кальций селективный электродна основе бидентатных фосфорорганических соединений // Журнал аналитической химии 1988, XLIII, №12, стр. 1769-1771.] (прототип). Разработанные электроды обладали линейным диапазоном измеряемых концентраций в диапазоне 10-1-10-5 М (рСа2+=1-5). Угловой коэффициент электродной характеристики был близок к теоретическому и составлял 27±1 мВ, измеренный предел обнаружения составил 5,6⋅10-6 М (рСа2+=5,25). Электрод обладал недостаточно высокой избирательностью по отношению к ионам кальция в присутствии катионам щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные Li+, Na+, K+, Mg2+, и, также, относительно невысоким пределом обнаружения, что не позволяло применять его для некоторых специфических задач, решаемых в медицине и биологии.The closest technical solution is the composition of the polymer membrane of the calcium selective electrode, the composition of 2-3% of the electroactive component (EAA), 69-71% plasticizer, 29-31% polyvinyl chloride (PVC), where the phosphorus-containing podand tetratolyl was used as the electroactive component -o-xylenediphosphine, as a lipophilic additive - tetrakis (4-chlorophenyl) potassium borate (THFBK), and as a plasticizer, o-nitrophenyl octyl ether [S.M. Hess A.F. Zhukov, Yu.I. Urusov, O.M. Petrukhin, G.V. Bodrin, N.P. Nesterova, Yu.M. Polikarpov and M.N. Ebachnik Calcium selective electrode based on bidentate organophosphorus compounds // Journal of Analytical Chemistry 1988, XLIII, No. 12, pp. 1769-1771.] (Prototype). The developed electrodes had a linear range of measured concentrations in the range of 10 -1 -10 -5 M (рСа 2+ = 1-5). The angular coefficient of the electrode characteristic was close to theoretical and amounted to 27 ± 1 mV, the measured detection limit was 5.6⋅10 -6 M (pCa 2+ = 5.25). The electrode was not sufficiently selective with respect to calcium ions in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic Li + , Na + , K + , Mg 2+ , and also a relatively low detection limit, which did not allow its use for some specific tasks solved in medicine and biology.
Целью изобретения является повышение избирательности определения ионов в присутствии щелочных и щелочноземельных элементов, а также улучшение предела обнаружения в присутствии биогенных катионов щелочных и щелочноземельных элементов.The aim of the invention is to increase the selectivity of the determination of ions in the presence of alkaline and alkaline earth elements, as well as improving the detection limit in the presence of biogenic cations of alkaline and alkaline earth elements.
Технический результат достигается тем, что предложена мембрана ионоселективного электрода для определения ионов кальция, содержащая полимерную матрицу, пластификатор, липофильную добавку и ионофор, в которой в качестве полимерной матрицы используется поливинилхлорид, а в качестве пластификатора используется о-нитрофенилоктиловый эфир (ОНФОЭ) отличающаяся тем, что в качестве ионофора предлагается использовать бидентатный фосфор-содержащий поданд тетратолил-м-ксилендифосфин, а в качестве липофильной добавки тетракис (4-фторфенил) борат калия (ТФФБК) при следующих соотношенях мембранных компонентов, мас.%:The technical result is achieved by the fact that a membrane of an ion-selective electrode for determining calcium ions is proposed, containing a polymer matrix, a plasticizer, a lipophilic additive and an ionophore, in which polyvinyl chloride is used as a polymer matrix, and o-nitrophenyl octyl ether (ONFOE) is used as a plasticizer, characterized in that it is proposed to use bidentate phosphorus-containing podand tetratolyl-m-xylenediphosphine as an ionophore, and tetrakis (4-fluorophenyl) boron as a lipophilic additive potassium atom (TFFBK) at the following ratios of membrane components, wt.%:
При увеличении или уменьшении соотношения в мембране ПВХ и пластификатора, меняются механические и физические параметры полимерной композиции, такие как проводимость (увеличивается электрическое сопротивление мембраны), вязкость, твердость и др., что приводит к резкому ухудшению электроаналитических параметров электрода (воспроизводимость и стабильность потенциала).With an increase or decrease in the ratio in the PVC membrane and plasticizer, the mechanical and physical parameters of the polymer composition change, such as conductivity (increases the electrical resistance of the membrane), viscosity, hardness, etc., which leads to a sharp deterioration in the electroanalytic parameters of the electrode (reproducibility and stability of the potential) .
Структурная формула ионофора - фосфор-содержащего поданда тетратолил-м-ксилендифосфина:The structural formula of ionophore is a phosphorus-containing podand tetratolyl-m-xylenediphosphine:
Исследуемые полимерные мембраны готовили по известной методике. [Камман К., Работа с ионоселективными электродами, М. Мир, 1980, с. 283]. С этой целью рассчитанные количества ПВХ растворяли в циклогексаноне (ЦГ) для получения 10%-ного раствора, который затем смешивали с жидким ионитом (раствор ионофора - в пластификаторе). Смесь переносили в стеклянное кольцо, находящееся на плоской стеклянной пластинке, которую помещали в чистый бокс, при комнатной температуре и в атмосферном давлении. После испарения циклогексанона образовалась полимерная пленка толщиной 0,3-0,5 мм, из которой вырезаются диски диаметром 5-7 мм. Полученные таким образом диски использовали в дальнейшем в качестве мембран. Составы мембран и их параметры представлены в табл. 1 «Зависимость электроаналитических параметров электрода от содержания ионофора в ионоселективной мембране». На Фиг. 1. приведена «Типичная электродная характеристика для исследованных мембран». Рассчитанный из характеристики предел обнаружения катионов Са2+ составил рСа2+=6,1 (мембраны 2-4 составов B, C, D).The studied polymer membranes were prepared according to a known method. [Kamman K., Work with ion-selective electrodes, M. Mir, 1980, p. 283]. To this end, the calculated amounts of PVC were dissolved in cyclohexanone (CH) to obtain a 10% solution, which was then mixed with liquid ion exchanger (ionophore solution in a plasticizer). The mixture was transferred to a glass ring located on a flat glass plate, which was placed in a clean box, at room temperature and at atmospheric pressure. After evaporation of cyclohexanone, a polymer film 0.3–0.5 mm thick was formed, from which
Для исследования электроаналитических свойств мембраны использовался стандартный корпус ISE (Fluka 45137), а в качестве электрода сравнения - хлорсеребряный электрод OP - 0820Р («Раделкис», Венгрия). Измерения проводились с помощью рН - ион-анализатора ОР-300 («Раделкис», Венгрия).To study the electroanalytic properties of the membrane, the standard ISE case (Fluka 45137) was used, and the silver – silver electrode OP – 0820Р (Radelkis, Hungary) was used as a reference electrode. The measurements were carried out using a pH-analyzer OR-300 (Radelkis, Hungary).
В процессе исследования электроаналитических свойств разработанных мембран использовалась гальваническая цепь:In the process of studying the electroanalytic properties of the developed membranes, a galvanic circuit was used:
Электроаналитические параметры ионоселективных электродов были определены согласно рекомендациям IUPAC [Richard P. Back and Lindner, RECOMMENDATION FOR NOMENCLATURE OF ION-SELECTIVE ELECTRODES (UPAC Recommendations 1994) // Pure and Apple. Chem. Vol. 66, No 12, pp 2527-2536, 1994]. Коэффициенты селективности были определены по методу смешанных растворов на фоне постоянной концентрации мешающих компонентов 10-1 М. Значения рассчитанных коэффициентов селективности приведены в табл. 2. «Измеренные коэффициенты селективности Са2+ - селективного электрода (мембрана С)».The electroanalytical parameters of ion-selective electrodes were determined according to IUPAC recommendations [Richard P. Back and Lindner, RECOMMENDATION FOR NOMENCLATURE OF ION-SELECTIVE ELECTRODES (UPAC Recommendations 1994) // Pure and Apple. Chem. Vol. 66, No. 12, pp 2527-2536, 1994]. The selectivity coefficients were determined by the method of mixed solutions against a background of a constant concentration of interfering components of 10 -1 M. The values of the calculated selectivity coefficients are given in table. 2. "The measured selectivity coefficients of Ca 2+ - selective electrode (membrane C)."
Пример изготовления мембраны. 5.5 мг ЭАК (I) и 1,8 мг липофильной добавки- тетракис (4-фторфенил) борат натрия растворяли в 250 мг ОНФОЭ. 110 мг ПВХ растворяли в 5 мл циклогексана. Полученные растворы смешивали и Смесь переносили в стеклянное кольцо, а затем высушивали в боксе при комнатной температуре до постоянного веса. Получена мембрана ИСЭ следующего состава: ЭАК - 1.5%; липофильная добавка тетракис (4-фторфенил) борат натрия - 0.5%; ОНФОЭ - 68%; ПВХ- 30%An example of the manufacture of the membrane. 5.5 mg of EAA (I) and 1.8 mg of a lipophilic additive - tetrakis (4-fluorophenyl) sodium borate were dissolved in 250 mg of ONFOE. 110 mg of PVC was dissolved in 5 ml of cyclohexane. The resulting solutions were mixed and the mixture was transferred to a glass ring, and then dried in a box at room temperature to constant weight. An ISE membrane of the following composition was obtained: EAA - 1.5%; lipophilic additive tetrakis (4-fluorophenyl) sodium borate - 0.5%; ONFOE - 68%; PVC - 30%
Для получения электродных характеристик калибровочные растворы Са(NO3)2 с концентрацией 1⋅10-7-1⋅10-1 М, которые готовили методом последовательного разбавления из 0,1 М Са(NO3)2 непосредственно перед измерением.To obtain electrode characteristics, calibration solutions of Ca (NO 3 ) 2 with a concentration of 1⋅10 -7 -1⋅10 -1 M, which were prepared by sequential dilution of 0.1 M Ca (NO 3 ) 2 immediately before measurement.
Данные сведены в таблицу 1 «Свойства мембран составов А)-Е) в зависимости от содержания электродоактивных компонентов, определяющих их электроаналитические параметры».The data are summarized in table 1 "Properties of the membranes of compositions A) -E) depending on the content of electroactive components that determine their electroanalytical parameters."
*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M
*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M
*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M
*Нарушен линейный отклик потенциала при содержании кальция в растворе Са2+ больше 0,01 М* The linear response of the potential is disturbed when the calcium content in the Ca 2+ solution is more than 0.01 M
Как видно из табл. 1 мембраны 2, 3, 4 составов B, C, D обладали оптимальными электроаналитическими параметрами с точки зрения предела обнаружения, углового наклона и воспроизводимости потенциала.As can be seen from the table. 1
Мембраны состава Е уступают прототипу по пределу обнаружения.Membranes of composition E are inferior to the prototype in terms of detection.
Сравнительные данные по селективности представлены в таблице 2 «Коэффициенты селективности электродов с разработанными мембранами и электродов по прототипу»Comparative selectivity data are presented in table 2 “Selectivity coefficients of electrodes with developed membranes and prototype electrodes”
Измеренные коэффициенты селективности (табл. 2) показывают улучшение по заявленному изобретению избирательности определения ионов кальция в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные Li+, Na+, K+, Mg2+.The measured selectivity coefficients (Table 2) show an improvement in the selectivity of the determination of calcium ions according to the claimed invention in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic Li + , Na + , K + , Mg 2+ .
Предложенная мембрана ионоселективного электрода позволяет улучшить предел обнаружения ионов кальция в водных растворах, а также увеличить избирательность определения в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных элементов, включая биогенные, что позволяет применять разработанные электроды для анализа биологических объектов (цельная кровь, сыворотка крови, моча и др.)The proposed membrane of the ion-selective electrode can improve the detection limit of calcium ions in aqueous solutions, as well as increase the selectivity of determination in the presence of cations of alkaline and alkaline earth elements, including biogenic, which allows the use of developed electrodes for the analysis of biological objects (whole blood, blood serum, urine, etc. )
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018119154A RU2680865C1 (en) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018119154A RU2680865C1 (en) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2680865C1 true RU2680865C1 (en) | 2019-02-28 |
Family
ID=65632578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018119154A RU2680865C1 (en) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2680865C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2736488C1 (en) * | 2020-03-19 | 2020-11-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4271002A (en) * | 1979-06-27 | 1981-06-02 | Beckman Instruments, Inc. | Calcium ion-selective electrodes and membrane for use therein |
SU1155928A1 (en) * | 1984-01-05 | 1985-05-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Composition of membrane ion-selective electrode for determining activity of calcium ions in aqueous solutions |
SU1161857A1 (en) * | 1984-01-05 | 1985-06-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Composition of ion-selective electrode membrane for determining total activity of calcium and magnesium cations in aqueous solutions |
SU1778659A1 (en) * | 1990-09-10 | 1992-11-30 | Bruss G Univ Im V I Leni | Membrane of ion-selective electrode for determining calcium ions |
RU2056632C1 (en) * | 1993-04-13 | 1996-03-20 | Санкт-Петербургский государственный университет | Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium |
RU60731U1 (en) * | 2006-10-03 | 2007-01-27 | Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН | FILM ION-SELECTIVE MEMBRANE FOR DETERMINATION OF CALCIUM IONS |
-
2018
- 2018-05-24 RU RU2018119154A patent/RU2680865C1/en active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4271002A (en) * | 1979-06-27 | 1981-06-02 | Beckman Instruments, Inc. | Calcium ion-selective electrodes and membrane for use therein |
SU1155928A1 (en) * | 1984-01-05 | 1985-05-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Composition of membrane ion-selective electrode for determining activity of calcium ions in aqueous solutions |
SU1161857A1 (en) * | 1984-01-05 | 1985-06-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Composition of ion-selective electrode membrane for determining total activity of calcium and magnesium cations in aqueous solutions |
SU1778659A1 (en) * | 1990-09-10 | 1992-11-30 | Bruss G Univ Im V I Leni | Membrane of ion-selective electrode for determining calcium ions |
RU2056632C1 (en) * | 1993-04-13 | 1996-03-20 | Санкт-Петербургский государственный университет | Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium |
RU60731U1 (en) * | 2006-10-03 | 2007-01-27 | Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН | FILM ION-SELECTIVE MEMBRANE FOR DETERMINATION OF CALCIUM IONS |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
С.М. Бессись и др., Кальций селективный электрод на основе бидентатных фосфорорганических соединений // Журнал аналитической химии 1988, XLIII, 12, стр. 1769-1771. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2736488C1 (en) * | 2020-03-19 | 2020-11-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bakker | Determination of improved selectivity coefficients of polymer membrane ion‐selective electrodes by conditioning with a discriminated ion | |
US4440175A (en) | Membrane electrode for non-ionic species | |
Zhang et al. | Vitamin B1 sensitive poly (vinyl chloride) membrane electrode based on hydrophobic tetraphenylborate derivatives and their application | |
US4670127A (en) | Ion-sensitive membrane electrode | |
Jasiński et al. | Potentiometric Solid‐Contact Multisensor System for Simultaneous Measurement of Several Ions | |
RU2680865C1 (en) | Membrane of ionoselective electrode to determine calcium ions | |
RU2736488C1 (en) | Composition of ion-selective electrode membrane for determination of calcium ions | |
RU2716884C1 (en) | Ion-selective electrode membrane for determination of phosphate ions in solutions | |
RU2688951C1 (en) | Ion-selective electrode membrane for cadmium ions determination | |
DK165655B (en) | PROCEDURE FOR POTENTIOMETRIC DETERMINATION OF THE TOTAL CALCIUM CONTENT OF A BIOLOGICAL SAMPLE AND A RINSE SOLUTION TO USE THIS | |
Samardzic et al. | The analysis of anionic surfactants in effluents using a DDA-TPB potentiometric sensor | |
Galović et al. | Potentiometric titration of micromolar levels of anionic surfactants in model effluents using a sensitive potentiometric sensor | |
Ganjali et al. | Ion recognition: synthesis of 2-methyl-2, 4-di (2-thienyl)-2, 3-dihydro-1H-1, 5-benzodiazepine and its application in construction of a highly selective and sensitive Ag+ membrane sensors | |
RU2762370C1 (en) | Composition of the membrane of the ion-selective electrode for the determination of lead ions | |
Nomura | Incorporation of dodecylbenzenesulfonic acid in a poly (vinyl chloride) matrix chloride ion-selective membrane based on tertiary ammonium | |
JPH0219769A (en) | Ph analyzer and buffer solution system for standardization of electrolyte | |
RU2630695C1 (en) | 2,4,6-tris[(2-diphenylphosphoryl)-4-ethylphenoxy]-1,3,5-triazine as electrode-active selective ionophore for lithium cation in plasticised membranes of ion-selective electrodes | |
Levin et al. | Water Hardness Electrodes with Ionophores Containing Oxy-and Ester-Groups | |
Kopytin et al. | Potentiometric sensors with membranes based on ionic liquid tetradecylammonium triethylammonio-closo-dodecaborate | |
Saad et al. | Paraquat sensors based on cyclotetrasiloxanes | |
Calugareanu et al. | Ion selective electrodes for microalgal biotechnology | |
Katsu et al. | Comparative study of the response of membrane electrodes based on calix [6] arene and calix [8] arene derivatives to organic ammonium ions | |
RU2725157C1 (en) | Ion-selective electrode membrane for determining lidocaine | |
RU2787466C1 (en) | Composition of the membrane of a chemical sensor for strontium ions | |
RU2056632C1 (en) | Composition of film ion-selective membrane for determination of summary activity of ions of calcium magnesium |