[go: up one dir, main page]

RU2678995C2 - Method of hydrocarbon petroleum deodoration - Google Patents

Method of hydrocarbon petroleum deodoration Download PDF

Info

Publication number
RU2678995C2
RU2678995C2 RU2017122110A RU2017122110A RU2678995C2 RU 2678995 C2 RU2678995 C2 RU 2678995C2 RU 2017122110 A RU2017122110 A RU 2017122110A RU 2017122110 A RU2017122110 A RU 2017122110A RU 2678995 C2 RU2678995 C2 RU 2678995C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
tank
oxidation
water
gasoline
Prior art date
Application number
RU2017122110A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2017122110A (en
RU2017122110A3 (en
Inventor
Виталий Игоревич Зубер
Ришат Гаязович Нигматуллин
Виль Ришатович Нигматуллин
Ильшат Ришатович Нигматуллин
Люция Алексеевна Мурзина
Вероника Игоревна Шамратова
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог"
Priority to RU2017122110A priority Critical patent/RU2678995C2/en
Publication of RU2017122110A publication Critical patent/RU2017122110A/en
Publication of RU2017122110A3 publication Critical patent/RU2017122110A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2678995C2 publication Critical patent/RU2678995C2/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/06Metal salts, or metal salts deposited on a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G99/00Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to methods for deodorizing, removing the specifically unpleasant odor inherent in light distillates of petroleum (gasoline, kerosene, solvent and products obtained from the processing of petroleum hydrocarbons) and can be used in paint, gas, oil and petrochemical industries. Method for deodorizing light petroleum products by oxidation in the presence of a catalyst is described, moreover, the oxidation is carried out with hydrogen peroxide or ozone, while before oxidation, the oil is washed with chemical water containing 0.3–0.8 % of salts or hydroxides of lead and copper, preferably Pb(OH)2 and Cu(OH)2 or CuCl2 at a ratio of 3:1 mass.
EFFECT: simplifying the technology of deodorizing cleaning of petroleum products, reducing the consumption of reagents and expanding the scope of application of the method of cleaning fuels and solvents to obtain a wide range of environmentally friendly, mostly light, odorless petroleum products.
5 cl, 1 dwg, 5 ex

Description

Изобретение относится к способам дезодорации, удаления специфически неприятного запаха, присущего легким дистиллятам нефти (бензину, керосину, растворителю и продуктам, получаемым при переработке углеводородов нефти) и может быть использовано в лакокрасочной, газонефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. Описывается способ дезодорирующей очистки нефтепродуктов путем их окисления в присутствии катализатора, отличающийся тем, что процесс дезодорации нефтепродуктов проводят путем обработки их при температуре 90-95°C водой при соотношении 1:0,2-0,5 масс., содержащей 0,3-0,8% масс., солей или гидроксидов свинца и меди, предпочтительно Pb(OH)2 и Cu(OH)2 или CuCl2 при соотношении 3:1, для ускорения окисления олефинов, диолефинов, сернистых, кислородсодержащих и азотистых соединений, которые в основном обусловливают нестабильность, темный цвет и специфический неприятный запах, окисления пероксидом водорода в количестве 2-4% масс. к нефтепродукту или озоном с расходом 1-3 г на 1 кг нефтепродукта, нейтрализацией образовавшихся при этом кислот (оставшимися в нефтепродукте гидроксидами), обезвоживания воздухом (0,5-1 л на 1 кг продукта) при температуре 90-95°C.The invention relates to methods for deodorization, removal of a specifically unpleasant odor inherent in light oil distillates (gasoline, kerosene, solvent and products obtained from the processing of oil hydrocarbons) and can be used in the paint and varnish, gas and oil producing and oil refining industries. Describes a method for deodorizing cleaning of petroleum products by oxidation in the presence of a catalyst, characterized in that the process of deodorization of petroleum products is carried out by treating them at a temperature of 90-95 ° C with water at a ratio of 1: 0.2-0.5 wt., Containing 0.3- 0.8% by weight, salts or hydroxides of lead and copper, preferably Pb (OH) 2 and Cu (OH) 2 or CuCl 2 at a ratio of 3: 1, to accelerate the oxidation of olefins, diolefins, sulfur, oxygen and nitrogen compounds, which mainly cause instability, dark color and specific not riyatny odor, oxidation with hydrogen peroxide in an amount of 2-4% by weight. to the oil product or ozone with a flow rate of 1-3 g per 1 kg of oil product, neutralization of the resulting acids (remaining hydroxides in the oil product), dehydration with air (0.5-1 l per 1 kg of product) at a temperature of 90-95 ° C.

Известны методы получения бензина без специфического запаха, в которых меркаптаны превращают в дисульфиды (отсюда термин «облагораживание»). Так, для удаления запаха в бензин добавляют антиоксидант типа n-фенилдиамина в количестве, обеспечивающим стабильность при хранении, затем подают 10-30% раствор едкого натра и перемешивают воздухом, отстаивают и отделяют от бензина. Недостатком метода является использование дорогостоящих реагентов. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 209 (1964)]. Известен Докторский метод облагораживания, в котором используются кислород, сера, едкий натр и свинец в качестве катализатора при окислении меркаптанов в дисульфиды. Недостатком метода является использование дорогостоящих и токсичных реагентов. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 208 (1964)]. Известен метод облагораживания медью, который схож с процессом облагораживания свинцом в котором вместо NaPbO2 используется CuCl2. Недостатком метода является использование дорогостоящих и токсичных реагентов. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 203 (1964)]. Известен способ дезодорирующей сероочистки кислых жидких углеводородных потоков с использованием алканоламинов по пат. США N 4412913, кл. C10G 29/03, 1983 г. (Изобр. в СССР и за рубеж., вып. 60, N 7, 1984. - с. 51; РЖХ 14П335П), по которому жидкий углеводородный поток, предварительно насыщенный воздухом с небольшим избытком кислорода в режиме противотока контактируют с водным раствором алканоламина. В процессе очистки часть меркаптанов окисляется до соответствующих дисульфидов, а часть образует с алканоламином меркаптиды, растворимые в водной среде. Водный раствор алканоламина выводится из контактора и затем регенерируется. Очистку углеводорода проводят при 15,5-65,5°C, давлении 0,14-2,1 МПа при соотношении углеводород : алканоламин 1:10. Концентрация алканоламина в водном растворе составляет 5-70%. Для ускорения процесса окисления используют катализаторы - соли металлов VIII группы в количестве 0,01-0,1 г на 100 мл раствора алканоламина в расчете на металл. Недостатком способа является сложность процесса из-за необходимости регенерации большого объема раствора алканоламина и большие расходы дорогостоящих алканоламина и катализатора - фталоцианина кобальта. На одну тонну углеводорода расходуется около 200 кг водного раствора алканоламина, содержащего 0,02-0,2 кг катализатора.Known methods for producing gasoline without a specific odor, in which mercaptans are converted to disulfides (hence the term "refinement"). So, to remove odor, an antioxidant such as n-phenyl diamine is added to gasoline in an amount that ensures storage stability, then a 10-30% sodium hydroxide solution is supplied and mixed with air, settled and separated from gasoline. The disadvantage of this method is the use of expensive reagents. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 209 (1964)]. Known doctoral refinement method, which uses oxygen, sulfur, sodium hydroxide and lead as a catalyst for the oxidation of mercaptans to disulfides. The disadvantage of this method is the use of expensive and toxic reagents. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 208 (1964)]. A known method of enrichment with copper, which is similar to the process of enrichment with lead in which CuCl 2 is used instead of NaPbO 2 . The disadvantage of this method is the use of expensive and toxic reagents. [Anonimus, Hydrocarbon Process, Petrol, Refiner, 43, No. 9, 203 (1964)]. A known method of deodorizing desulfurization of acidic liquid hydrocarbon streams using alkanolamines according to US Pat. USA N 4412913, class C10G 29/03, 1983 (Invented in the USSR and abroad., Issue 60, N 7, 1984. - p. 51; RZHK 14P335P), in which a liquid hydrocarbon stream pre-saturated with air with a slight excess of oxygen in countercurrent contact with an aqueous solution of alkanolamine. During the purification process, part of the mercaptans is oxidized to the corresponding disulfides, and part forms mercaptides with alkanolamine, which are soluble in the aqueous medium. An aqueous alkanolamine solution is removed from the contactor and then regenerated. The hydrocarbon purification is carried out at 15.5-65.5 ° C, a pressure of 0.14-2.1 MPa with a ratio of hydrocarbon: alkanolamine 1:10. The concentration of alkanolamine in an aqueous solution is 5-70%. To accelerate the oxidation process, catalysts are used - metal salts of group VIII in an amount of 0.01-0.1 g per 100 ml of alkanolamine solution per metal. The disadvantage of this method is the complexity of the process due to the need for regeneration of a large volume of alkanolamine solution and the high costs of expensive alkanolamine and a catalyst - cobalt phthalocyanine. About 200 kg of an alkanolamine aqueous solution containing 0.02-0.2 kg of catalyst is consumed per tonne of hydrocarbon.

По технической сущности и достигаемому результату наиболее близкими к предлагаемому изобретению является французские патенты / N 1492797. - опубл. в РЖХ, 1968, 17Л41П и N 1557618. - опубл. в РЖХ, 1970, 4Л61П, в которых для удаления из нефтепродуктов легких меркаптанов и кислых соединений, сероводорода, проводят защелачивание. При промывке нефтепродуктов водным раствором гидроксида натрия или соды нефтяные кислоты, фенолы, сероводород и легкие меркаптаны образуют водорастворимые соли и уходят с промывной водой. Недостатком метода является использование щелочных растворов и отсутствие их утилизации.According to the technical nature and the achieved result, the closest to the proposed invention is French patents / N 1492797. - publ. in RZHH, 1968, 17L41P and N 1557618. - publ. in RLC, 1970, 4L61P, in which alkalization is performed to remove light mercaptans and acid compounds, hydrogen sulfide from oil products. When washing oil products with an aqueous solution of sodium hydroxide or soda, petroleum acids, phenols, hydrogen sulfide and light mercaptans form water-soluble salts and leave with wash water. The disadvantage of this method is the use of alkaline solutions and the lack of their disposal.

Задачей настоящего изобретения является упрощение технологии дезодорирующей очистки нефтепродуктов, снижение расхода реагентов и расширение области применения способа очистки топлив и растворителей с получением широкого ассортимента экологически чистых, преимущественно светлых нефтепродуктов без запаха.The objective of the present invention is to simplify the technology of deodorizing purification of petroleum products, reducing the consumption of reagents and expanding the scope of the method of purification of fuels and solvents to obtain a wide range of environmentally friendly, mostly light, odorless petroleum products.

Способ заключается в промывке горячей водой с ионообразующими добавками, окислении нефтепродуктов при помощи окислителей с использованием катализаторов и продувке воздухом. Процесс промывки и окисления производится следующим образом. Дезодорируемый нефтепродукт прокачивается через три емкости. В первую емкость через маточник, установленный над отстойной зоной, подается в соотношении 1:0,25-1 масс. нефтепродукт : горячая вода, содержащая ионообразующие добавки, при этом промытый нефтепродукт с верха емкости, смешиваясь с пероксидом водорода, поступает в нижнюю часть второй емкости через маточник, образовавшаяся при окислении вода собирается внизу емкости и выводится в четвертую емкость вместе с водой из первой емкости для обработки озоном и используется повторно для подпитки химочищенной воды, при этом потребление свежей воды и ионообразующих добавок сокращается до 90%. В качестве окислителя может использоваться озон, который подается в маточник, установленный на дне емкости, в этом случае вода не образуется и не требуется ее выводить в четвертую емкость. Далее нефтепродукт с верха второй емкости поступает в третью емкость, где продувается воздухом. Пары воды с воздухом поступают в холодильник, охлаждаемый водой, сконденсированный продукт собирается в четвертой емкости, верхний слой нефтепродукта возвращается в первую емкость, а вода в четвертой емкости подвергается обработке озоном и используется повторно. Потери воды с ионообразующими добавками достигают 10% масс., и восполняются химочищенной водой с ионообразующими добавками, включая осаждающиеся из нефтепродукта в третьей емкости после его обезвоживания. В первой емкости происходит отмывка нефтепродукта от водорастворимых соединений (меркаптаны, сероводород и др.) имеющих специфический запах. Во второй емкости происходит, главным образом, незначительное окисление сераорганических соединений нефтепродукта в присутствии оставшихся после промывки гидроксидов свинца и меди, которые также участвуют в нейтрализации образующихся кислот. В третьей емкости нефтепродукт после продувки воздухом приобретает светлый цвет, запах практически отсутствует, кроме сильно пахучих нефтепродуктов типа бензина коксования. При удалении воды оставшиеся в нефтепродукте ионообразующие добавки выпадают на дно емкости и повторно используются.The method consists in washing with hot water with ion-forming additives, oxidizing petroleum products using oxidizing agents using catalysts and blowing with air. The washing and oxidation process is as follows. Deodorized oil is pumped through three tanks. In the first tank through the mother liquor installed above the settling zone, is fed in a ratio of 1: 0.25-1 mass. oil product: hot water containing ion-forming additives, while the washed oil product from the top of the tank, mixed with hydrogen peroxide, enters the lower part of the second tank through the mother liquor, the water formed during oxidation is collected at the bottom of the tank and discharged into the fourth tank with water from the first tank for treatment with ozone and is used repeatedly to recharge chemically purified water, while the consumption of fresh water and ion-forming additives is reduced to 90%. As an oxidizing agent, ozone can be used, which is supplied to the mother liquor installed at the bottom of the tank, in which case water is not formed and it is not required to be discharged into the fourth tank. Next, the oil from the top of the second tank enters the third tank, where it is blown with air. Water vapor with air enters the refrigerator, cooled by water, the condensed product is collected in the fourth tank, the upper layer of oil is returned to the first tank, and the water in the fourth tank is treated with ozone and reused. Losses of water with ion-forming additives reach 10% of the mass., And are replenished with chemically purified water with ion-forming additives, including precipitated from the oil in the third tank after its dehydration. In the first tank, the oil product is washed from water-soluble compounds (mercaptans, hydrogen sulfide, etc.) that have a specific odor. In the second tank, there is mainly a slight oxidation of the organo-sulfur compounds of the oil product in the presence of lead and copper hydroxides remaining after washing, which also participate in the neutralization of the formed acids. After purging with air, the oil product in the third tank acquires a light color, the smell is practically absent, except for very odorous oil products such as coking gasoline. When removing water, the ion-forming additives remaining in the oil product fall to the bottom of the tank and are reused.

Принципиальная схема установки дезодорации нефтепродуктов изображена на Фиг. 1, где 1 - первая емкость, 2 - вторая емкость, 3 - третья емкость, 4 - четвертая емкость, 5 - емкость с холодильником, I - нефтепродукт, II - вода с ионообразующей добавкой, III - озон, IV - пероксид водорода, V - воздух, VI - ионообразующая добавка, VII - дезодорированный нефтепродукт.A schematic diagram of the installation of deodorization of petroleum products is shown in FIG. 1, where 1 is the first capacity, 2 is the second capacity, 3 is the third capacity, 4 is the fourth capacity, 5 is the capacity with a refrigerator, I is an oil product, II is water with an ion-forming additive, III is ozone, IV is hydrogen peroxide, V - air, VI - ion-forming additive, VII - deodorized oil.

Пример 1. Образец керосина ТС-1, по ГОСТ 10227-86, имеет резкий характерный запах и раздражающе действует на дыхательные органы, кожу и глаза.Example 1. A sample of kerosene TS-1, according to GOST 10227-86, has a sharp characteristic odor and is irritating to the respiratory organs, skin and eyes.

В первую емкость с обогреваемой рубашкой через маточник, находящийся в средней части емкости, при температуре 90-95°C поступает смесь 100 кг керосина с 50 кг химочищенной воды, содержащей 1,0% масс. ионообразующей добавки, благодаря наличию поплавкового уровнемера в емкости поддерживается раздел фаз, с верха первой емкости промытый водой керосин смешивается с 4 кг пероксида водорода и поступает через маточник, расположенный в нижней части емкости, над отстойной зоной, во вторую емкость, образовавшаяся при окислении вода дренируется в четвертую емкость, а керосин с верха второй емкости поступает в третью емкость, где при температуре 90-95°C продувается воздухом 1,0 литр на один кг нефтепродукта в течение одного часа до исчезновения специфического запаха. Отработанная химочищенная вода с ионообразующими добавками с низа емкости через клапан поступает в четвертую емкость, туда же поступают сконденсированные пары воды из холодильника, а сконденсированные пары керосина направляются в первую емкость. Потери воды с ионообразующими добавками в процессе промывки восполнялись химочищенной водой с ионообразующими добавками, осаждающимися в третьей емкости. Полученный после дезодорации по предлагаемому способу керосин не имеет запаха и не содержит ионообразующие добавки, используемые при промывке его водой, тогда как растворитель Varsol 40, повышенной степени очистки, производимый европейской компанией Exxon Mobil Chemical, обладает слабым специфическим запахом.A mixture of 100 kg of kerosene with 50 kg of chemically purified water containing 1.0% by weight enters the first container with a heated jacket through a mother liquor located in the middle of the container at a temperature of 90-95 ° C. an ion-forming additive, due to the presence of a float level gauge in the tank, the phase separation is maintained, from the top of the first tank the water-washed kerosene is mixed with 4 kg of hydrogen peroxide and enters through the mother liquor located in the lower part of the tank, above the settling zone, and the water formed during oxidation is drained into the second tank in the fourth tank, and kerosene from the top of the second tank enters the third tank, where at a temperature of 90-95 ° C, 1.0 liter per one kg of oil is blown with air for one hour until the special Graphical smell. Waste chemically cleaned water with ion-forming additives from the bottom of the tank through the valve enters the fourth tank, condensed water vapor from the refrigerator enters the same tank, and condensed kerosene vapor is sent to the first tank. Losses of water with ion-forming additives during the washing process were replenished with chemically purified water with ion-forming additives deposited in the third tank. Received after deodorization by the proposed method, kerosene is odorless and does not contain ion-forming additives used when washing it with water, while the Varsol 40 solvent, a high degree of purification, manufactured by the European company Exxon Mobil Chemical, has a slight specific odor.

Пример 2. Образец летнего дизельного топлива ДТ-Л-К5 (ГОСТ 32511-2013) имеет специфический, характерный для нефтяных дистиллятов запах, вызывающий слабое раздражение дыхательных органовExample 2. A sample of summer diesel fuel DT-L-K5 (GOST 32511-2013) has a specific odor characteristic of oil distillates, which causes slight irritation of the respiratory organs

В первую емкость с обогреваемой рубашкой через маточник, находящийся в средней части емкости, при температуре 90-95°C поступает смесь 100 кг дизельного топлива с 30 кг химочищенной воды содержащей 0,5% масс. ионообразующей добавки (в том числе 50% отработанной воды после озонирования), благодаря наличию поплавкового уровнемера в емкости поддерживается раздел фаз, с верха первой емкости промытое водой дизельное топливо смешивается с озоном (2 г на 1 кг дизельного топлива) и поступает через маточник, расположенный в нижней части емкости, над отстойной зоной, во вторую емкость, далее дизельное топливо с верха второй емкости поступает в третью емкость, где при температуре 90-95°C продувается воздухом (0,8 л на 1 кг дизельного топлива) в течение 1 часа до исчезновения специфического запаха. Дезодорированное дизельное топливо не содержит ионообразующие добавки, используемые при промывке его водой. Воздух, содержащий дизельное топливо, поступает в холодильник, охлаждаемый водой, сконденсировавшиеся дизельное топливо и вода направляются в первую емкость на смешение с водой и нефтепродуктом.A mixture of 100 kg of diesel fuel with 30 kg of chemically purified water containing 0.5% of the mass enters the first tank with a heated jacket through a mother liquor located in the middle of the tank at a temperature of 90-95 ° C. ion-forming additives (including 50% of waste water after ozonation), due to the presence of a float level gauge in the tank, a phase separation is supported, from the top of the first tank the diesel washed with water is mixed with ozone (2 g per 1 kg of diesel fuel) and is fed through a mother liquor located in the lower part of the tank, above the settling zone, into the second tank, then diesel fuel from the top of the second tank enters the third tank, where at a temperature of 90-95 ° C it is blown with air (0.8 l per 1 kg of diesel fuel) for 1 hour until is the disappearance of a specific smell. Deodorized diesel fuel does not contain ion-forming additives used when washing it with water. Air containing diesel fuel enters the refrigerator, cooled by water, condensed diesel fuel and water are sent to the first tank for mixing with water and oil product.

Пример 3. Образец растворителя Нефрас 80/120 (ТУ 38.401-67-108-92) имеет специфический, характерный для нефтяных дистиллятов запах, слабо раздражающий дыхательные органы.Example 3. Sample solvent Nefras 80/120 (TU 38.401-67-108-92) has a specific smell characteristic of oil distillates, slightly irritating to the respiratory organs.

В первую емкость с обогреваемой рубашкой через маточник, находящийся в средней части емкости, при температуре 60-75°C поступает смесь 100 кг растворителя Нефрас 80/120 с 20 кг химочищенной воды (в том числе 70% отработанной воды после озонирования), благодаря наличию поплавкового уровнемера в емкости поддерживается раздел фаз, с верха первой емкости промытый водой Нефрас 80/120 смешивается с озоном (1 г на 1 кг нефраса) и поступает через маточник, расположенный в нижней части емкости, над отстойной зоной, во вторую емкость, далее с верха второй емкости поступает в третью емкость, где при температуре 60-75°C продувается воздухом (0,5 л на 1 кг нефраса) в течение 0,5 часа до исчезновения специфического запаха. Воздух, содержащий пары Нефраса 80/120 поступает в холодильник, охлаждаемый водой, сконденсировавшийся Нефрас 80/120 направляются в первую емкость на смешение с водой, а вода - в четвертую емкость. Полученный после дезодорации по предлагаемому способу Нефрас 80/120 не имеет запаха и не содержит ионообразующие добавки, используемые при промывке его водой, тогда как оригинальный бензин Zippo, рекламируемый как продукт с высокой степенью очистки, обладает специфическим запахом. В тоже время Нефрас после дезодорации, как и бензин Zippo, обеспечивает хорошее горение, отличное воспламенение и умеренное испарение.A mixture of 100 kg of Nefras 80/120 solvent with 20 kg of chemically purified water (including 70% of waste water after ozonation) enters the first tank with a heated jacket through a mother liquor located in the middle of the tank at a temperature of 60-75 ° C The phase separation in the tank is supported by a phase separation, from the top of the first tank washed with water Nefras 80/120 is mixed with ozone (1 g per 1 kg of nefras) and enters through the mother liquor located in the lower part of the tank, above the settling zone, into the second tank, then from top of the second tank enters the third tank, where at a temperature of 60-75 ° C it is blown with air (0.5 l per 1 kg of nefras) for 0.5 hour until the specific smell disappears. Air containing Nefras 80/120 vapors enters the refrigerator, cooled by water, the condensed Nefras 80/120 is sent to the first tank for mixing with water, and water to the fourth tank. Obtained after deodorization according to the proposed method Nefras 80/120 is odorless and does not contain ion-forming additives used when washing it with water, while the original Zippo gasoline, advertised as a product with a high degree of purification, has a specific smell. At the same time, Nefras after deodorization, like Zippo gasoline, provides good combustion, excellent ignition and moderate evaporation.

Пример 4. Образец бензина АИ-92 Регуляр (ГОСТ Р 51866-2002), имеет специфический, характерный для нефтяных дистиллятов запах, слабо раздражающий дыхательные органы.Example 4. A sample of gasoline AI-92 Regular (GOST R 51866-2002), has a specific smell characteristic of oil distillates, slightly irritating to the respiratory organs.

В первую емкость с обогреваемой рубашкой через маточник, находящийся в средней части емкости, при температуре 60-75°C поступает смесь 100 кг бензина АИ-92 с 50 кг химочищенной воды, содержащей ионообразующую добавку (0,7% масс., Pb(OH)2 и CuCl2) при соотношении 3:1 (в том числе 90% отработанной воды после озонирования), благодаря наличию поплавкового уровнемера в емкости поддерживается раздел фаз, промытый водой с ионообразующей добавкой бензин с верха первой емкости смешивается с озоном (3 г на 1 кг бензина АИ-92) и поступает через маточник, расположенный в нижней части емкости, над отстойной зоной, во вторую емкость, далее с верха второй емкости поступает в третью емкость, где при температуре 60-75°C продувается воздухом (1 л на 1 кг бензина АИ-92) в течение 1 часа до исчезновения специфического запаха. Воздух, содержащий пары бензина АИ-92, поступает в холодильник, охлаждаемый водой, сконденсировавшийся АИ-92 направляются в первую емкость на смешение с водой, вода направляется в четвертую емкость. Полученный после дезодорации по предлагаемому способу бензин АИ-92 не имеет специфического запаха и не содержит ионообразующие добавки, используемые при промывке его водой.A mixture of 100 kg of AI-92 gasoline with 50 kg of chemically purified water containing an ion-forming additive (0.7% wt., Pb (OH) enters the first tank with a heated jacket through a mother liquor located in the middle of the tank at a temperature of 60-75 ° C ) 2 and CuCl 2 ) at a ratio of 3: 1 (including 90% of wastewater after ozonation), due to the presence of a float level gauge in the tank, the phase separation is supported; the gasoline washed with water with an ion-forming additive from the top of the first tank is mixed with ozone (3 g per 1 kg of AI-92 gasoline) and enters through the mother liquor located in the bottom of the tank, above the settling zone, into the second tank, then from the top of the second tank it enters the third tank, where at a temperature of 60-75 ° C it is blown with air (1 liter per 1 kg of AI-92 gasoline) for 1 hour until the specific smell. Air containing vapors of AI-92 gasoline enters the refrigerator, cooled by water, the condensed AI-92 is sent to the first tank to mix with water, water is sent to the fourth tank. Obtained after deodorization by the proposed method, AI-92 gasoline does not have a specific odor and does not contain ion-forming additives used when washing it with water.

Пример 5. Образец бензина коксования по техническим условиям ПАО «Роснефть», содержащий 24% олефинов и 0,8% сернистых соединений, имеет резкий характерный запах и раздражающе действует на дыхательные органы, кожу и глаза.Example 5. A sample of coking gasoline according to the technical specifications of Rosneft PJSC, containing 24% olefins and 0.8% sulfur compounds, has a sharp characteristic smell and irritates the respiratory organs, skin and eyes.

В первую емкость с обогреваемой рубашкой через маточник, находящийся в средней части емкости, при температуре 90-95°C поступает смесь 100 кг бензина коксования (предварительно перегнанного в колбе Бунзена) с 50 кг химочищенной воды, содержащей 0,8% масс., ионообразующей добавки (в том числе 70% отработанной воды после озонирования), благодаря наличию поплавкового уровнемера в емкости поддерживается раздел фаз, с верха первой емкости промытый водой бензин смешивается с 4 кг пероксида водорода и поступает через маточник, расположенный в нижней части емкости, над отстойной зоной, во вторую емкость, образовавшаяся при окислении вода дренируется в четвертую емкость, а бензин коксования с верха второй емкости поступает в четвертую емкость, где при температуре 90-95°C продувается воздухом (1 л на 1 кг бензина коксования) в течение 1 часа. Воздух, содержащий воду и следы бензина коксования, поступает в холодильник, охлаждаемый водой, сконденсировавшийся бензин направляется в первую емкость, а вода - в четвертую емкость для обработки озоном. Получен бензин коксования со слабым специфическим запахом нефтепродукта. Для полного удаления запаха в обезвоженный бензин коксования добавили 0,5% безводного хлористого алюминия и выдерживали в колбе с обратным холодильником при температуре 150°C в течение 30 минут, отделили от отработанного хлористого алюминия и промыли водой в соотношении 5:1. Получили бензин коксования без запаха и не содержащий ионообразующие добавки, используемые при промывке его водой.A mixture of 100 kg of coking gasoline (previously distilled in a Bunsen flask) with 50 kg of chemically purified water containing 0.8% by mass of ion-forming enters the first container with a heated jacket through a mother liquor located in the middle of the container at a temperature of 90-95 ° C additives (including 70% of waste water after ozonation), due to the presence of a float level gauge in the tank, the phase separation is supported, from the top of the first tank the water-washed gasoline is mixed with 4 kg of hydrogen peroxide and enters through the mother liquor located in the lower part tanks, above the settling zone, into the second tank, water formed during oxidation is drained into the fourth tank, and coking gas from the top of the second tank enters the fourth tank, where it is blown with air at a temperature of 90-95 ° C (1 l per 1 kg of coking gasoline) within 1 hour. Air containing water and traces of coking gasoline enters the refrigerator, cooled by water, condensed gas is sent to the first tank, and water to the fourth tank for ozone treatment. Received coking gasoline with a faint specific odor of oil. To completely remove odor, 0.5% anhydrous aluminum chloride was added to dehydrated coking gasoline and kept in a flask under reflux at 150 ° C for 30 minutes, separated from spent aluminum chloride and washed with water in a 5: 1 ratio. Received odorless coking gasoline and not containing ion-forming additives used when washing it with water.

Во всех примерах запах образцов до и после очистки определяли органолептическим методом по ГОСТ Р 53701-2009 «Руководство по применению ГОСТ Р ИСО/МЭК в лабораториях, применяющих органолептический анализ».In all examples, the smell of the samples before and after cleaning was determined by the organoleptic method according to GOST R 53701-2009 "Guidelines for the use of GOST R ISO / IEC in laboratories using organoleptic analysis."

Из примеров 1-4 видно, что предлагаемый способ позволяет практически полностью удалить запах из товарных светлых продуктов: керосина, дизельного топлива, нефраса, автомобильного бензина, прошедших соответствующую очистку на нефтеперерабатывающих заводах. Из примера 5 видно, что для удаления запаха из вторичного продукта - бензина коксования, имеющего 0,8% серы и 24% непредельных углеводородов, требуется предварительная ректификация, химическая обработка хлористым алюминием и промывка химочищенной водой.From examples 1-4 it can be seen that the proposed method allows you to almost completely remove the smell from the marketable light products: kerosene, diesel fuel, nephras, gasoline, which have undergone appropriate cleaning at oil refineries. Example 5 shows that in order to remove odor from the secondary product — coking gasoline, which has 0.8% sulfur and 24% unsaturated hydrocarbons, preliminary rectification, chemical treatment with aluminum chloride, and washing with chemically purified water are required.

По сравнению с известными способами предлагаемый способ имеет следующие преимущества:Compared with known methods, the proposed method has the following advantages:

1. В известных способах дезодорации нефтепродуктов используются дорогостоящие и в основном токсичные реагенты, требующие утилизацию.1. In the known methods of deodorization of petroleum products are used expensive and mostly toxic reagents that require disposal.

2. В предлагаемом способе вода с ионообразующими добавками, подаваемая на промывку нефтепродуктов, до 90% используется повторно.2. In the proposed method, water with ion-forming additives supplied to the washing of oil products, up to 90% is reused.

3. В предлагаемом способе отсутствуют промывные воды, требующие очистки; технологические операции проводятся при температуре до 95°C и атмосферном давлении.3. In the proposed method, there are no washings requiring treatment; technological operations are carried out at temperatures up to 95 ° C and atmospheric pressure.

4. Предлагаемый способ может быть использован для удаления запаха из легких нефтепродуктов, содержащих непредельные углеводороды и сераорганические соединения, для этого дополнительно требуется предварительная перегонка нефтепродукта, химическая обработка безводным хлористым алюминием и промывка химочищенной водой, при этом образующийся отработанный хлористый алюминий может быть использован как добавка в битумы и мастики.4. The proposed method can be used to remove odors from light petroleum products containing unsaturated hydrocarbons and organosulfur compounds, this additionally requires preliminary distillation of the petroleum product, chemical treatment with anhydrous aluminum chloride and washing with chemically purified water, while the resulting spent aluminum chloride can be used as an additive in bitumen and mastic.

5. Продукты, очищенные по предлагаемому способу могут быть внедрены: на лакокрасочных предприятиях взамен импортного растворителя Varsol, на малых предприятиях, производящих бензин для зажигалок и горелок взамен импортного бензина Zippo, а также на нефтебазах и нефтеперерабатывающих предприятиях для производства импортозамещающих, экологически чистых светлых нефтепродуктов.5. Products purified by the proposed method can be introduced: at paint and varnish enterprises instead of imported Varsol solvent, at small enterprises producing gasoline for lighters and burners instead of imported Zippo gasoline, as well as at oil depots and oil refineries for the production of import-substituting, environmentally friendly light oil products .

Claims (5)

1. Способ дезодорации светлых нефтепродуктов путем окисления в присутствии катализатора, отличающийся тем, что окисление осуществляют пероксидом водорода или озоном, при этом перед окислением проводят промывку нефтепродукта химочищенной водой, содержащей 0,3-0,8% солей или гидроксидов свинца и меди, предпочтительно Pb(ОН)2 и Cu(ОН)2 или CuCl2 при соотношении 3:1 масс, а после окисления – продувку окисленного нефтепродукта воздухом.1. The method of deodorization of light petroleum products by oxidation in the presence of a catalyst, characterized in that the oxidation is carried out with hydrogen peroxide or ozone, while before oxidation, the oil is rinsed with chemically purified water containing 0.3-0.8% salts or hydroxides of lead and copper, preferably Pb (OH) 2 and Cu (OH) 2 or CuCl 2 at a ratio of 3: 1 mass, and after oxidation - blowing the oxidized oil through the air. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление нефтепродукта проводят пероксидом водорода в количестве 2-4 мас.% или озоном с расходом 1-3 г на 1 кг нефтепродукта.2. The method according to p. 1, characterized in that the oxidation of the oil is carried out with hydrogen peroxide in an amount of 2-4 wt.% Or ozone with a flow of 1-3 g per 1 kg of oil. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продувку нефтепродукта после промывки и окисления проводят воздухом с расходом 0,5-1 л на 1 кг нефтепродукта в течение 0,5-1 ч при температуре 90-95°С.3. The method according to p. 1, characterized in that the purge of the oil after washing and oxidation is carried out with air with a flow rate of 0.5-1 l per 1 kg of oil for 0.5-1 hours at a temperature of 90-95 ° C. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 90 мас.% промывной воды, содержащей ионообразующие добавки, используются повторно, а пары воды и нефтепродуктов конденсируются в холодильнике и повторно возвращаются в процесс дезодорации.4. The method according to p. 1, characterized in that 90 wt.% Washing water containing ion-forming additives are reused, and water vapor and oil products are condensed in the refrigerator and re-returned to the deodorization process. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при дезодорации нефтепродуктов, содержащих 24 мас.% олефиновых углеводородов и 0,8 мас.% сернистых соединений дополнительно проводят ректификацию, химическую обработку безводным хлористым алюминием в количестве 0,5 мас.% и дополнительную промывку химочищенной водой.5. The method according to p. 1, characterized in that during the deodorization of petroleum products containing 24 wt.% Olefinic hydrocarbons and 0.8 wt.% Sulfur compounds, rectification, chemical treatment with anhydrous aluminum chloride in an amount of 0.5 wt.% And additional washing with chemically purified water.
RU2017122110A 2017-06-22 2017-06-22 Method of hydrocarbon petroleum deodoration RU2678995C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017122110A RU2678995C2 (en) 2017-06-22 2017-06-22 Method of hydrocarbon petroleum deodoration

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017122110A RU2678995C2 (en) 2017-06-22 2017-06-22 Method of hydrocarbon petroleum deodoration

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017122110A RU2017122110A (en) 2018-12-24
RU2017122110A3 RU2017122110A3 (en) 2018-12-24
RU2678995C2 true RU2678995C2 (en) 2019-02-05

Family

ID=64752955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017122110A RU2678995C2 (en) 2017-06-22 2017-06-22 Method of hydrocarbon petroleum deodoration

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2678995C2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112452909A (en) * 2020-11-24 2021-03-09 重庆大学 Method for removing greasy dirt on tableware

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1492797A (en) * 1965-09-18 1967-08-25 Inst Francais Du Petrole Process for purifying sulphide gas and producing sulfur
RU2120464C1 (en) * 1997-09-12 1998-10-20 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method and installation for deodorizing purification of crude oil and gas condensate from hydrogen sulfide and low-molecular mercaptans
RU2213764C1 (en) * 2002-05-07 2003-10-10 Государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья" Method for deodorizing treatment of crude oil and gas condensate to remove hydrogen sulfide and low-molecular mercaptans
US20050151278A1 (en) * 2003-11-24 2005-07-14 Michael Lefenfeld Silica gel compositions containing alkali metals and alkali metal alloy
RU2277967C2 (en) * 2001-07-17 2006-06-20 Зи-Вей ЛИАНГ Method of oxidative thermochemical drying for modification of hydrophilic-hydrophobic properties of the natural organic substances
WO2006095199A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Ex Technology Limited Apparatus for odour removal from an input gas

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1492797A (en) * 1965-09-18 1967-08-25 Inst Francais Du Petrole Process for purifying sulphide gas and producing sulfur
RU2120464C1 (en) * 1997-09-12 1998-10-20 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method and installation for deodorizing purification of crude oil and gas condensate from hydrogen sulfide and low-molecular mercaptans
RU2277967C2 (en) * 2001-07-17 2006-06-20 Зи-Вей ЛИАНГ Method of oxidative thermochemical drying for modification of hydrophilic-hydrophobic properties of the natural organic substances
RU2213764C1 (en) * 2002-05-07 2003-10-10 Государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья" Method for deodorizing treatment of crude oil and gas condensate to remove hydrogen sulfide and low-molecular mercaptans
US20050151278A1 (en) * 2003-11-24 2005-07-14 Michael Lefenfeld Silica gel compositions containing alkali metals and alkali metal alloy
WO2006095199A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Ex Technology Limited Apparatus for odour removal from an input gas

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017122110A (en) 2018-12-24
RU2017122110A3 (en) 2018-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7175755B2 (en) Process for the extractive oxidation of contaminants from raw hydrocarbon streams
SU508220A3 (en) The method of purification of oil and oil fractions from sulfur and nitrogen-containing compounds
US9458391B2 (en) Solvent extraction process to stabilize, desulphurize and dry wide range diesels, stabilized wide range diesels obtained and their uses
JP2011513512A (en) Synergistic acid blend extraction aid and method of use
RU2678995C2 (en) Method of hydrocarbon petroleum deodoration
EP0236021A2 (en) Process for upgrading diesel oils
EA016758B1 (en) Method of scavenging mercaptans from hydrocarbons
US4207173A (en) Sweetening of hydrocarbon distillates utilizing a tetra-alkyl guanidine with phthalocyanine catalyst
RU2341549C2 (en) Method of reducing content of sulfur and/or nitrogen in distillate raw material
US2589450A (en) Removing color bodies imparted to hydrocarbons in sweetening the same
US2488855A (en) Sweetening and desulfurizing hydrocarbons
US4906354A (en) Process for improving the thermal stability of jet fuels sweetened by oxidation
CA2554548C (en) Hydrocarbons having reduced levels of mercaptans and method and composition useful for preparing same
US1957794A (en) Treatment of hydrocarbon oils
US1954488A (en) Treatment of hydrocarbon oils
US2731393A (en) Desulfurization and sweetening process
CN102234525A (en) Method for reducing water content in hydrocarbon oil
CA1093492A (en) Process for sweetening sour hydrocarbon distillates
RU2114896C1 (en) Method of deodorant purification of crude oil and gas condensate by removing hydrogen sulfide and light mercaptans
RU2514916C1 (en) Method for production of commercial-grade diesel fuel of high-sulphur diesel oil cuts and device for its implementation
US2281347A (en) Sweetening hydrocarbon oils
US2952627A (en) Desulfurization of petroleum hydrocarbons with aqueous caustic soda and formaldehyde
US1988083A (en) Process for refining hydrocarbon oil
JPH10503792A (en) Crude oil refinery process stream and / or method for reducing the sulfur content of crude oil
US2045234A (en) Treatment of hydrocarbon oil

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190623