RU2672868C1 - Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями - Google Patents
Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями Download PDFInfo
- Publication number
- RU2672868C1 RU2672868C1 RU2017142870A RU2017142870A RU2672868C1 RU 2672868 C1 RU2672868 C1 RU 2672868C1 RU 2017142870 A RU2017142870 A RU 2017142870A RU 2017142870 A RU2017142870 A RU 2017142870A RU 2672868 C1 RU2672868 C1 RU 2672868C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- ethyl
- pyridine
- phenylimino
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения замещенных 2,6-бис[1-(фенилимино)этал]пиридина конденсацией 2,6-диацетилпиридина и замещенного анилина в присутствии гетерогенного катализатора, отличающемуся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, в качестве катализатора используют обработанный метилалюмоксаном силикагель, в качестве водоотнимающего средства - молекулярные сита с размером пор 3 или 4 Å, а в качестве замещенного анилина используют анилин, содержащий один или несколько электроноакцепторных заместителей (F, CI, Br, CF) в ароматическом кольце. Технический результат - разработан новый способ синтеза замещенных 2,6-бис[1-(фенилимино)этал]пиридина, с увеличенным выходом продукта реакции за счет практически полного подавления побочных процессов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.
Description
Изобретение относится к области органической химии и катализа, а именно, к разработке нового метода синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина - тридентатных органических лигандов, образующих комплексные соединения состава LMX2 (М=Fe, Со, Ni) либо LMX3 (М=V, Cr) с различными переходными металлами, где L - производное 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина, X - атом галогена, М - атом металла. Данные комплексные соединения входят в состав катализаторов, демонстрирующих высокую активность в полимеризации и олигомеризации этилена, полимеризации циклических олефинов.
Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу каталитического синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями (F, Cl, Br, CF3) в ароматических фрагментах лиганда, связанных с иминными атомами азота.
Данные комплексные соединения входят в состав катализаторов, демонстрирующих высокую активность в процессах димеризации этилена в бутены, олиго- и полимеризации этилена, полимеризации циклических олефинов.
Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу электроноакцепторными заместителями (F, Cl, Br, CF3) в ароматических фрагментах лиганда, связанных с иминными атомами азота.
Комплексы переходных металлов (Fe, Со, Ni, V, Cr) с производными 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина, в сочетании с такими алюминийорганическими активаторами, как метилалюмоксан (МАО) и триалкилы алюминия, обладают высокой активностью и селективностью в процессах димеризации этилена в бутены (Xie, G.Y., Li, Т.С., Zhang, A.Q. Inorg. Chem. Commun. 2010, 13, 1199-1202; Thiele, D., de Souza, R.F.J. Mol. Catal. A. Chemical 2011, 340, 83-88; Antonov, A.A., Semikolenova, N.V., Zakharov, V.A., Zhang, W., Wang, Y., Sun, W.-H., Talsi, E.P., Bryliakov, K.P. Organometallics, 2012, 31, 1143-1149), олигомеризации и полимеризации олефинов, позволяют получать линейный полиэтилен, линейные α-олефины, высокомолекулярные полимеры на основе циклических олефинов (Ma J., Feng С., Wang S., Zhao K.-Q., Sun W.-H., Redshaw C., Solan G.A. Inorg. Chem. Front. 2014., v. 1, p. 14-34; Flisak Z., Sun W.-H. ACS Catal. 2015, v. 5, p. 4713-4724).
Простота синтеза данных комплексов и их низкая оксофильность делают эти соединения перспективными для разработки на их основе новых высокоактивных каталитических систем полимеризации олефинов. Возможность варьировать строение органического лиганда путем введения различных заместителей в ароматические фрагменты позволяет оказывать влияние как на величину каталитической активности данных комплексов, так и на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимерного продукта. Кроме того, данные комплексы могут быть нанесены на твердый носитель, что улучшает их технические характеристики. Так, нанесенные катализаторы на основе комплексов LFeX2 обладают повышенной термической стабильностью, позволяют проводить процесс полимеризации при высоких температурах (70-90°С) и образуют полимеры с хорошей морфологией. Эти особенности комплексов железа с производными 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина открывают перспективы использования данных катализаторов в процессах суспензионной или газофазной полимеризации этилена в промышленных условиях (Пат. РФ 2302292, B01J 37/00, C08F 4/70, B01J 21/08, C07F 15/02, 10.07.2007).
Особый интерес представляют комплексы переходных металлов с производными 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина, содержащими в ароматических фрагментах при иминных атомах азота электроноакцепторные заместители. Подобная модификация каталитических систем на основе комплексов Fe(II) и Со(II) позволяет повысить стабильность катализатора и приводит к резкому увеличению каталитической активности (Tellmann K.P., Gibson V.С., White A.J.P., Williams D.J. Organometallics 2005, v. 24, p. 280-286).
На схеме 1 представлены примеры комплексов железа с производными 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина, способные полимеризовать этилен с высокой активностью.
Производные 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина синтезируют путем конденсации двух эквивалентов замещенного анилина и одного эквивалента 2,6-диацетилпиридина в присутствии катализатора (схема 2).
Наиболее простой метод синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина заключается в том, что раствор 2,6-диацетилпиридина (1 эквив.) и замещенного анилина (2 эквив.) в абсолютном этаноле кипятят с обратным холодильником в присутствии уксусной кислоты, либо перемешивают в метаноле в присутствии слабой органической кислоты (муравьиная, уксусная). Целевой продукт получается с выходом 60-80% (Britovsek G.J.P., Bruce M., Gibson V.С., Kimberley В.S., Maddox P.J., Mastroianni S., McTavish S.J., Redshaw C., Solan G.A., 
S., White A.J.P., Williams D.J.J. Am. Chem. Soc. 1999, v. 121, p. 8728-8740; WO 98/27124, C08F 10/00, C07F 15/02, C07D 213/53, 25.06.1998; Пат. US 6458739, B01J 31/18, 01.10.2002). Существенным ограничением данного метода является то, что он допускает использование в качестве нуклеофилов только анилинов с электронодонорными (R1-R5 = алкил, Н) заместителями.
Для синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями используют другой метод, заключающийся в том, что раствор замещенного анилина и 2,6-диацетилпиридина в бензоле или толуоле кипятят с отгонкой азеотропа (бензол/вода либо толуол/вода соответственно) в присутствии сильных протонных кислот: n-толуолсульфокислоты, серной кислоты (Chen Y., Qian С., Sun J. Organometallics 2003, v. 22, p. 1231-1236; Tellmann K.P., Gibson V.C., White A.J.P., Williams D.J. Organometallics 2005, v. 24, p. 280-286; 
C., Englmann Т., Alt H. G. Appl. Catal. A: Gen. 2011, v. 403, p. 25-35). Такой метод позволяет использовать в качестве нуклеофилов замещенные анилины с различным количеством и расположением электроноакцепторных заместителей в ароматическом фрагменте, в том числе с атомами галогенов (F, Cl, Br, I) в орто-положениях ароматического кольца анилина. Недостатками данного метода синтеза являются низкий выход производного 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина (от 13 до 50%), длительное время синтеза (до 160 ч), необходимость тщательного контроля температурного режима и скорости отгонки азеотропа, большой расход органических растворителей, необходимость дополнительной очистки продукта методом перекристаллизации или колоночной хроматографии из-за протекания побочных процессов и осмоления реакционной смеси.
Наиболее близким является способ синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями с использованием гетерогенного катализатора. В частности, целевые продукты получают перемешиванием раствора замещенного анилина и 2,6-диацетилпиридина в толуоле при температуре 30-40°С в присутствии катализатора - силикагеля, модифицированного оксидом алюминия, и поглощающих воду молекулярных сит с размером пор 3 или 4 
(Qian С., Gao F., Chen Y., Gao L. Synlett 2003, n. 10, p. 1419-1422; Chen Y., Chen R., Qian C., Dong X., Sun J.J. Mol. Catal. A: Chem. 2012, v. 352, p. 110-127). Данный метод синтеза позволяет получать производные 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями с выходами более 50%. Недостатками данного метода синтеза являются необходимость больших загрузок катализатора и осушителя (до 15 г молекулярных сит и 0.5 г катализатора при загрузке 3 ммоль 2,6-диацетилпиридина). Помимо этого, данный способ синтеза не применим для конденсации 2,6-диацетилпиридина с замещенными анилинами, содержащими два объемных электроноакцепторных заместителя в орто-положениях ароматического кольца.
Настоящее изобретение решает задачу увеличения выхода продукта реакции -замещенного 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина до 56-83%, упрощения способа синтеза путем использования в качестве катализатора нанесенного на силикагель метилалюмоксана (MAO/SiO2), обеспечения безопасности процесса для окружающей среды за счет использования меньшего количества органических растворителей, снижения загрузки катализатора и поглощающего воду реагента, упрощения процедур выделения и очистки основного продукта за счет практически полного подавления побочных процессов.
Предложен способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями (R1-R5 = F, Cl, Br, CF3) путем каталитической конденсации конденсации одного эквивалента 2,6-диацетилпиридина и 2.5 эквивалентов замещенного анилина, которую проводят в среде органического растворителя, в качестве катализатора используют предварительно обработанный метилалюмоксаном силикагель, в качестве водоотнимающего средства - молекулярные сита с размером пор 3 или 4 
. После завершения реакции молекулярные сита и катализатор отделяют от раствора фильтрованием, оставшийся раствор упаривают в вакууме и промывают сухой остаток небольшим количеством метанола, в качестве замещенных анилинов используют анилин, содержащий один или несколько электроноакцепторных заместителей (F, Cl, Br, CF3) в ароматическом кольце. Процесс проводят в среде ароматических органических растворителей - гомологов бензола, предпочтительно, в толуоле.
В таблице представлены результаты синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями.
Снижение загрузки катализатора почти в 2 раза не привело к значительному изменению выхода продукта (эксперименты 1-2). В то же время, увеличение загрузки замещенного анилина с 2.5 до 3.5 эквивалентов по отношению к 2,6-диацетилпиридину позволило увеличить выход продукта на 18% (эксперименты 3-4)/
Таким образом, разработан способ синтеза производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями с использованием в качестве катализатора нанесенного на силикагель метилалюмоксана.. Данный метод позволяет проводить синтез при невысокой (предпочтительно при 20-60°С) температуре и получать требуемые продукты конденсации галоген- и трифторметилзамещенных анилинов с 2,6-диацетилпиридином с высокими выходами и практически полным отсутствием побочных процессов.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Синтез 2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридина
Метилалюмоксан (МАО) наносят на силикагель с удельной поверхностью 260 м2/г согласно описанной методике (Panchenko V.N., Semikolenova N.V., Danilova I.G., Paukshtis E.A., Zakharov V.A., J. Mol. Catal. A: Ghem. 1999, - v. 142, p. 27-37). Полученный порошок белого цвета хранят в атмосфере аргона, используют для синтеза 2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридина в качестве катализатора.
2.7 г молекулярных сит с размером пор 4 активируют в колбе Шленка при 600°С в вакууме в течение 15 мин, дают колбе остыть до комнатной температуры, заполняют колбу аргоном. В атмосфере аргона помещают в колбу навеску 2,6-диацетилпиридина (0.326 г, 2 ммоль), 2-хлор-4-фторанилин (0.6 мл, 5 ммоль). Добавляют 12 мл толуола, дегазируют раствор 3-4 циклами замораживания/откачки в вакууме с последующим оттаиванием в вакууме. В токе аргона добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.2 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 44 ч.
Молекулярные сита и МАО/SiO2 отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре, промывают хлористым метиленом. Полученный раствор упаривают досуха на ротационном испарителе. Сухой остаток промывают метанолом, отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.671 г (1.6 ммоль, 80%).
Пример 2.
Синтез 2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.245 г, 1.5 ммоль), 2-хлор-4-фторанилин (0.45 мл, 3.75 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.06 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 55°С и перемешивают в течение 60 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-хлор-4-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.519 г (1.24 ммоль, 83%).
Пример 3.
Синтез 2,6-бис[1-(2-фторфенилишшо)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-фторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в качестве замещенного анилина используют 2-фторанилин (0.483 мл, 5 ммоль), добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.165 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 65 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.426 г (1.22 ммоль, 61%).
Пример 4.
Синтез 2,6-бис[1-(2-фторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-фторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.245 г, 1.5 ммоль), 2-фторанилин (0.512 мл, 5.3 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.05 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 72 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.415 г (1.19 ммоль, 79%).
Пример 5.
Синтез 2,6-бис[1-(3,5-дихлорфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(3,5-дихлорфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в качестве замещенного анилина используют 3,5-дихлоранилин (0.828 г, 5 ммоль), добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.165 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 40 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(3,5-дихлорфенилимино)этил]пиридин, выход 0.708 г (1.57 ммоль, 79%).
Пример 6.
Синтез 2,6-бис[1-(2-трифторметилфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-трифторметилфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в качестве замещенного анилина используют 2-трифторметиланилин (0.62 мл, 5 ммоль), добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.16 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 45 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-трифторметилфенилимино)этил]пиридин, выход 0.262 г (0.58 ммоль, 39%).
Пример 7.
Синтез 2,6-бис[1-(3,5-дифторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(3,5-дифторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.241 г, 1.48 ммоль), 3,5-дифторанилин (0.477 г, 3.7 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.15 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 69 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(3,5-дифторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.393 г (1.02 ммоль, 69%).
Пример 8.
Синтез 2,6-бис[1-(2-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.245 г, 1.5 ммоль), 2-трифторметил-4-фторанилин (0.49 мл, 3.75 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.18 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 46 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.51 г (1.05 ммоль, 70%).
Пример 9.
Синтез 2,6-бис[1-(3-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(3-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.245 г, 1.5 ммоль), 3-трифторметил-4-фторанилин (0.49 мл, 3.75 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.17 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 69 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-трифторметил-4-фторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.534 г (1.1 ммоль, 74%).
Пример 10.
Синтез 2,6-бис[1-(2,4,6-трифторфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2,4,6-трифторфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в качестве замещенного анилина используют 2,4,6-трифторанилин (0.735 г, 5 ммоль), добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.15 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 65 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2,4,6-трифторфенилимино)этил]пиридин, выход 0.488 г (1.16 ммоль, 58%).
Пример 11.
Синтез 2,6-бис[1-(3-хлорфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(3-хлорфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в колбу помещают навеску 2,6-диацетилпиридина (0.245 г, 1.5 ммоль), 3-хлоранилин (0.4 мл, 3.75 ммоль) и добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.045 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 65 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(3-хлорфенилимино)этил]пиридин, выход 0.32 г (0.84 ммоль, 56%).
Пример 12.
Синтез 2,6-бис[1-(2-бромфенилимино)этил]пиридина
2,6-бис[1-(2-бромфенилимино)этил]пиридин получают в условиях примера 1, за исключением того, что в качестве водоотнимающего средства используют молекулярные сита с размером пор 3 , в качестве замещенного анилина используют 2-броманилин (0.86 г, 5 ммоль), добавляют катализатор MAO/SiO2 (0.115 г, 9% Al вес.), термостатируют реакционную смесь при 40°С и перемешивают в течение 72 ч. Получают чистый 2,6-бис[1-(2-бромфенилимино)этил]пиридин, выход 0.685 г (1.45 ммоль, 73%).
Технический результат - упрощение способа синтеза за счет загрузки катализатора в форме порошка, повышение безопасности процесса для окружающей среды за счет использования меньшего количества органических растворителей, увеличение выхода продукта реакции по сравнению с известными методами синтеза, упрощение процедур выделения и очистки основного продукта за счет практически полного подавления побочных процессов.
Claims (2)
1. Способ получения замещенных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина конденсацией 2,6-диацетилпиридина и замещенного анилина в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, в качестве катализатора используют обработанный метилалюмоксаном силикагель, в качестве водоотнимающего средства - молекулярные сита, в качестве замещенного анилина используют анилин, содержащий один или несколько электроноакцепторных заместителей (F, CI, Br, CF3) в ароматическом кольце.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве водоотнимающего средства применяют, предпочтительно, молекулярные сита с размером пор 3 или 4 
.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017142870A RU2672868C1 (ru) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017142870A RU2672868C1 (ru) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2672868C1 true RU2672868C1 (ru) | 2018-11-20 |
Family
ID=64328008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017142870A RU2672868C1 (ru) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2672868C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2701511C1 (ru) * | 2018-11-27 | 2019-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр"Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Катализатор димеризации этилена в бутены и способ его приготовления |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027124A1 (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes, novel pyridinebis(imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt |
| RU2292343C2 (ru) * | 2001-08-01 | 2007-01-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Лиганды и включающие их каталитические системы для олигомеризации этилена с получением линейных альфа-олефинов |
| RU2434854C2 (ru) * | 2006-01-13 | 2011-11-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Способ получения асимметричных бис(имино)соединений |
-
2017
- 2017-12-07 RU RU2017142870A patent/RU2672868C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027124A1 (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes, novel pyridinebis(imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt |
| RU2292343C2 (ru) * | 2001-08-01 | 2007-01-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Лиганды и включающие их каталитические системы для олигомеризации этилена с получением линейных альфа-олефинов |
| RU2434854C2 (ru) * | 2006-01-13 | 2011-11-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Способ получения асимметричных бис(имино)соединений |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| QIAN C. ET AL, Synlett, no.10, 2003, pp. 1419-1422. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2701511C1 (ru) * | 2018-11-27 | 2019-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр"Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Катализатор димеризации этилена в бутены и способ его приготовления |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mitchell et al. | Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100 (Sc) for C–C and C [double bond, length as m-dash] N bond-forming reactions | |
| Firouzabadi et al. | The facile and efficient Michael addition of indoles and pyrrole to α, β-unsaturated electron-deficient compounds catalyzed by aluminium dodecyl sulfate trihydrate [Al (DS) 3]· 3H 2 O in water | |
| CN102827312B (zh) | 亚乙基苊（α-二亚胺）镍烯烃催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103030719B (zh) | Ons型水杨醛亚胺双核金属烯烃催化剂及制备方法 | |
| CN103934026B (zh) | 一种多孔金属卟啉有机共价聚合材料及其制备方法与用途 | |
| Sun et al. | Salen-Co (II) complex incorporated into amino-functionalized MIL-101 (Cr) through postsynthetic modification as a cooperative catalyst for cyclohexane selective oxidation | |
| CN103254408B (zh) | 一种自固载多孔有机聚合物材料、制备方法及其应用 | |
| CN103087223B (zh) | 邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用 | |
| CN108484549A (zh) | 一种化合物、配合物及制备方法和用途 | |
| CN109053818A (zh) | 用于乙烯聚合的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备 | |
| Youinou et al. | Crystal and molecular structure of the tungsten-carbene complex [cyclic] W [C (CH2) 3CH2](OCH2-tert-Bu) 2Br2 and of its gallium tribromide adduct. A structural approach to the mechanism of olefin metathesis | |
| CN107641138A (zh) | 用于乙烯和1‑己烯聚合的含有邻位二苯甲基取代的不对称α‑二亚胺镍（Ⅱ）配合物 | |
| Li et al. | In situ functionalized sulfonic copolymer toward recyclable heterogeneous catalyst for efficient Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime | |
| CN106854220A (zh) | 两种手性配体、手性多孔有机聚合物的制备和应用 | |
| Ohno et al. | Dinuclear nickel (II) complexes with 2, 5-diamino-1, 4-benzoquinonediimine ligands as precatalysts for the polymerization of styrene: electronic and steric substituent effects | |
| CN109879992A (zh) | 一种对位含苯基α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物在催化3-庚稀链行走聚合中的应用 | |
| RU2672868C1 (ru) | Способ получения производных 2,6-бис[1-(фенилимино)этил]пиридина с электроноакцепторными заместителями | |
| CN102060946B (zh) | 含有苯基的n,n配位的镍乙烯聚合催化剂及制备和应用 | |
| JP6664375B2 (ja) | オレフィン重合触媒およびオレフィンオリゴマーの製造方法 | |
| Hao et al. | Nickel complexes bearing N, N, N-tridentate quinolinyl anilido–imine ligands: Synthesis, characterization and catalysis on norbornene addition polymerization | |
| Gao et al. | Synthesis of benzoxazolylpyridine nickel complexes and their efficient dimerization of ethylene to α-butene | |
| CN101619111A (zh) | 硅胶负载α-双亚胺镍烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 | |
| Shi et al. | Nickel complexes bearing 2-(1H-benzimidazol-2-yl)-phenoxy ligands: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization | |
| Zhang et al. | Two metal–organic frameworks based on pyridyl–tricarboxylate ligands as size-selective catalysts for solvent-free cyanosilylation reaction | |
| CN104231003B (zh) | 桥联茚芴锆、铪化合物及制备方法和在丙烯齐聚中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200907 |