RU2664124C1 - Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов - Google Patents
Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664124C1 RU2664124C1 RU2018116528A RU2018116528A RU2664124C1 RU 2664124 C1 RU2664124 C1 RU 2664124C1 RU 2018116528 A RU2018116528 A RU 2018116528A RU 2018116528 A RU2018116528 A RU 2018116528A RU 2664124 C1 RU2664124 C1 RU 2664124C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- compounds
- potassium
- terms
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству катализаторов, а именно к производству катализаторов для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов. Описан катализатор следующего состава, мас.%: соединения калия (в пересчете на оксид калия) 10,0-25,0; соединения магния и/или соединения кальция (в пересчете на оксид магния и/или оксид кальция) 0,2-5,0; оксид церия 1,0-15,0; оксид молибдена 0,5-5,0; цемент 0,5-14,0; соединения бария и/или кремния (в пересчете на оксид бария и/или оксид кремния) 0,1-6,0 и оксид железа - остальное. Дополнительно катализатор может содержать по крайней мере один компонент, выбранный из группы соединений лантана, неодима, рубидия, цезия, циркония, алюминия, титана, вольфрама в количестве 0,01-3,0 мас.%. Технический результат заключается в получении катализатора, обладающего повышенной активностью, селективностью и механической прочностью. 5 з.п. ф-лы, 8 пр., 2 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к производству катализаторов, а именно к производству катализаторов для процессов дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов.
Известен катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов следующего состава, масс. %: соединения калия (в пересчете на оксид калия) 10,0-25,0; оксид хрома 0,5-7,0; оксид молибдена 0,7-7,0; оксид церия 1,0-15,0; портландцемент 0,5-13,0; оксид железа - остальное (патент РФ №2361667, 05.03.2008 г., опубликован 20.07.2009, бюл. №20).
Известен также катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, содержащий, масс. %: соединения калия 8-22; соединения магния и/или кальция 0,5-10; оксид молибдена 0,5-5; оксид церия 1-8; портландцемент 2-12; оксид и/или феррит стронция 0,5-10; оксид лантана и/или неодима 0,01-1; оксид железа - остальное. Дополнительно катализатор может содержать оксид и/или феррит рубидия и/или цезия в количестве 0,05-5,0 масс % (патент РФ 2187364, 13.112000 г., опубликован 20.08.2002, бюл. №23).
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, содержащий, масс. %: соединения калия (в пересчете на оксид калия) 8,0-25,0; соединения магния и/или соединения кальция (в пересчете на оксид магния и/или оксид кальция) 0,2-7,0; оксид молибдена 0,7-7,0; оксид церия 1,0-15,0; портландцемент 0,5-12,0; оксид лантана и/или оксид неодима 0,01 - 7,0; оксид железа - остальное. Дополнительно катализатор может содержать оксид циркония, оксид олова и оксид вольфрама в количестве 0,01-1,0 масс % каждый (патент РФ 2285560, 15.04.2005 г., опубликован 20.10.2006, бюл. №29).
Недостатками указанных катализаторов являются их относительно невысокая активность, селективность и механическая прочность.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является повышение активности, селективности и механической прочности катализатора.
Предлагается катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов следующего состава, масс. %: соединения калия (в пересчете на оксид калия) 10,0-25,0; соединения магния и/или соединения кальция (в пересчете на оксид магния и/или оксид кальция) 0,2-5,0; оксид церия 1,0-15,0; оксид молибдена 0,5-5,0; цемент 0,5-14,0; соединения бария и/или кремния (в пересчете на оксид бария и/или оксид кремния) 0,1-6,0 и оксид железа - остальное.
В качестве соединений калия катализатор может содержать ферриты и/или полиферриты калия.
В качестве соединения бария катализатор может содержать феррит бария.
Дополнительно катализатор может содержать по крайней мере один компонент, выбранный из группы соединений лантана, неодима, рубидия, цезия, циркония, алюминия, титана, вольфрама в количестве 0,01-3,0% масс.
В качестве соединений рубидия и/или цезия катализатор может содержать ферриты и/или полиферриты рубидия и/или цезия.
Предпочтительно катализатор формуется в виде цилиндрических, или трехлепестковых, или пятилепестковых гранул (фиг. 1 и фиг. 2).
Отличием предлагаемого катализатора от прототипа является дополнительное содержание соединений бария и/или кремния и новое соотношение компонентов (качественное и количественное).
Дополнительными отличиями от прототипа являются:
- содержание в качестве соединений калия ферритов и/или полиферритов калия;
- содержание в качестве соединения бария феррита бария;
- дополнительное содержание, по крайней мере, одного компонента, выбранного из группы соединений лантана, неодима, рубидия, цезия, циркония, алюминия, титана, вольфрама в количестве 0.01-3,0% масс.
- содержание в качестве соединений рубидия и/или цезия ферритов и/или полиферритов рубидия и/или цезия;
- формование катализатора в виде цилиндрических, трехлепестковых или пятилепестковых гранул.
В предлагаемом катализаторе новое сочетание всех компонентов позволяет повысить его активность, селективность и механическую прочность. Форма катализатора улучшает его эксплуатационные характеристики.
В качестве соединений кремния катализатор может содержать диоксид кремния или силикат калия.
В качестве соединений железа могут использоваться оксиды: α-Fe2O3 (гематит), Fe3O4 (магнетит); метагидроксид (FeOOH) или их смеси.
В качестве цемента может использоваться цемент марок М-400÷М-700 (серый и/или белый).
Предлагаемый катализатор готовят смешением в заданном соотношении тщательно измельченных оксидов или легко разлагающихся до оксидов соединений железа, молибдена, магния и/или кальция, церия, бария и/или кремния, калия. На этой же стадии может вводиться и по крайней мере, один компонент, выбранный из группы соединений лантана, неодима, рубидия, цезия, циркония, алюминия, титана и вольфрама.
Соединение кремния вводят в виде диоксида и/или в виде водного раствора силиката калия.
Соединения бария могут вводиться в виде феррита.
Феррит бария получают смешением тщательно измельченных порошков оксидов бария и оксидов железа (III) с последующей прокалкой при 1000-1400°С или прокаливанием катализатора, содержащего заявляемые компоненты, при температуре 1000°С.
Соединения калия вводят в виде ферритов и/или полиферритов, или водного раствора карбоната и/или гидроксида калия.
Ферриты и/или полиферриты калия готовят одним из известных способов:
смешением в заданном соотношении оксида или легко разлагающегося до оксида соединения железа с водным раствором карбоната и/или гидроксида калия в течение 0,5-3,5 часов, формованием полученной пасты в гранулы диаметром 2,0-6,0 мм, сушкой при температуре 100-150°С и прокаливанием при температуре 650-1000°С; перед введением в катализатор полиферриты измельчаются.
- прокаливанием катализатора, содержащего заявляемые компоненты, при температуре 800-1000°С.
Ферриты и/или полиферриты рубидия и цезия готовят аналогично ферритам и/или полиферритам калия.
Цемент водится на стадии смешения сухих компонентов катализатора.
Катализаторную массу перемешивают в течение 1,0-5,0 часов до получения однородной массы, затем формуют экструзией в цилиндрические или трех-пятилепестковые гранулы, сушат сначала при комнатной температуре в течение 8-16 часов, затем при температуре 100-200°С в течение 8-16 часов и прокаливают при температуре 550-1000°С.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Расчетное количество сухих компонентов катализатора: оксид железа (α-Fe2O3), оксид молибдена, оксид церия, оксид магния, оксид кальция, цемент (серый, М-500), феррит бария и оксид лантана смешивают в течение 1,5 часов. Добавляют водный раствор, содержащий карбонат калия и силикат калия. Катализаторную массу перемешивают в течение 2 часов до получения однородной массы, затем формуют экструзией в цилиндрические гранулы диаметром 3,0 мм, сушат при комнатной температуре 16 часов, затем при температуре 120°С 8 часов и прокаливают при температуре 670°С в течение 4 часов.
Получают катализатор состава, масс %: Fe2O3 - 56,58; K2O - 13,62; MgO - 3,0; СаО - 0,2; МоО3 - 1,5; CeO2 - 8,0; La2O3 - 3,0; феррит бария (в пересчете на ВаО) - 1,0; SiO2 - 0,1; цемент - 10,0
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования этилбензола в стирол при температуре 620±10°С, скорости подачи жидкого этилбензола 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:2-3. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия этилбензола 84,4%; селективность по стиролу 95,5%.
Механическую прочность на истирание определяли в шаровой мельнице, в которую загружается катализатор объемом 60 см3 и 10 металлических шаров диаметром 8 мм. За результат брали отношение массы катализатора после истирания, к массе катализатора, взятого на испытание в процентах. Испытания проводили в течение 20 минут. Механическая прочность, измеренная таким способом, составила 99,2%. Механическая прочность прототипа составляла 98,5-98,9%.
Пример 2
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо оксида кальция, оксида лантана и силиката калия используют расчетное количество карбоната цезия и оксида вольфрама. Карбонат цезия вводят в виде водного раствора. Оксид вольфрама вводят на стадии смешения сухих компонентов. Вместо феррита бария используют оксид бария. Цемент используется марки М-600 (белый). Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 60,4; K2O - 10,0; MgO - 5,0; МоО3 - 0,5; CeO2 - 1,0; ВаО - 6,0; Cs2O - 2,0; WO3 - 1,0; цемент - 14,0.
Катализаторную массу перемешивали в течение 1 часа. Формуют в 3-х лепестковые гранулы диаметром 5 мм. При комнатной температуре катализатор сушат в течение 8 часов и при температуре 200°С в течение 8 часов. Прокаливают при 550°С в течение 6 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования 2-метил-5-этилпиридина в 2-метил-5-винилпиридин при температуре 620±10°С, скорости подачи жидкого 2-метил-5-этилпиридина 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:5-7. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия 2-метил-5-этилпиридина 71,1%; селективность по 2-метил-5-винилпиридину 91,1%.
Механическая прочность составила 99,4%.
Пример 3
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо оксида магния, оксида лантана и силиката калия используют расчетное количество оксида кремния. Вместо феррита бария используют оксид бария. Цемент используется марки М-700 (белый). 20% от общего количества карбоната калия вводят в сухом виде на стадии смешения сухих компонентов, оставшиеся 80% от общего количества карбоната калия, вводят в виде водного раствора. Оксид лантана, оксид неодима, оксид циркония и оксид кремния вводят на стадии смешения сухих компонентов. Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 52,9; K2O - 25,0; СаО - 5,0; МоО3 - 5,0; CeO2 - 6,5; ВаО - 0,1; SiO2 - 0,5; цемент - 5.
При комнатной температуре катализатор сушат в течение 12 часов и при температуре 150°С в течение 6 часов. Прокаливают при 900°С в течение 0,5 часа.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования н-бутиленов в бутадиен при температуре 620±10°С, скорости подачи сырья по газу 500 л/л катализатора в час и мольном разбавлении сырья водяным паром 1:15-17. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия бутиленов 41,8%; селективность по бутадиену 88,1%.
Механическая прочность 99,1%.
Пример 4
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо оксида лантана и феррита бария в качестве соединений железа используется метагидроксид (FeOOH) - 80% от общего содержания соединений железа, считая на Fe2O3, и магнетит Fe3O4 - 20% от общего содержания соединений железа, считая на Fe2O3. Цемент используется марки М-700 (белый). 30% от общего количества карбоната калия вводят в сухом виде на стадии смешения сухих компонентов, оставшиеся 70% от общего количества карбоната калия, вводят в виде водного раствора. Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 57,0; K2O - 15,0; MgO - 3,0; СаО - 1,5; MoO3 - 1,0; CeO2 - 16,0; SiO2 - 6,0; цемент - 0,5.
Катализаторную массу формуют в цилиндры диаметром 2 мм. Катализатор сушат при комнатной температуре в течение 16 часов и при температуре 100°С в течение 16 часов. Прокаливают при 670°С в течение 5 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования изопропилбензола в a-метилстирол при температуре 570±10°С, скорости подачи жидкого изопропилбензола 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:3. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия изопропилбензола 79,6%; селективность по а-метилстиролу 96,6%.
Механическая прочность 98,9%.
Пример 5
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо оксида кальция, используют расчетное количество оксида неодима, полиферрита рубидия, полиферрита цезия, гидроксида алюминия и оксида циркония. Вместо силиката калия используют оксид кремния. 20% от общего количества оксида калия вводят в виде полиферрита калия в сухом виде на стадии смешения сухих компонентов, оставшиеся 80% от общего количества оксида калия, вводят в виде водного раствора карбоната калия. Оксид неодима, полиферрит рубидия, полиферрит цезия, гидроксид алюминия и оксид циркония вводят на стадии смешения сухих компонентов. Цемент используется марки М-400 (серый). Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 53,22; полиферрит калия (в пересчете на K2O) - 3,41; карбонат калия (в пересчете на K2O) - 13,63; MgO - 0,2; MoO3 - 1,0; CeO2 - 9,5; La2O3 - 0,03; Nd2O3 - 0,01; феррит бария (в пересчете на ВаО) - 3,5; полиферрит рубидия (в пересчете на Rb2O - 0,01; полиферрит цезия (в пересчете на CsO2) - 0,01; SiO2 - 0,5; ZrO2 - 2,18; Al2O3 - 0,8; цемент - 12.
Катализатор сушат при комнатной температуре в течение 16 часов и при температуре 150°С в течение 12 часов. Прокаливают при 600°С в течение 10 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен при температуре 620±10°С, скорости подачи жидких изоамиленов 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:4-6. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия изоамиленов 56,9%; селективность по изопрену 91,9%.
Механическая прочность 99,3%.
Пример 6
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо оксида магния, и силиката калия используют расчетное количество феррита рубидия, оксида циркония, оксида титана и оксида вольфрама. Вместо феррита бария используется оксид бария. 20% от общего количества оксида калия вводят в виде феррита калия в сухом виде на стадии смешения сухих компонентов, оставшиеся 80% от общего количества оксида калия, вводят в виде водного раствора карбоната калия. Феррит рубидия, оксид циркония, оксид титана и оксид вольфрама вводят на стадии смешения сухих компонентов. Цемент используется марки М-600 (белый). Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 59,5; феррит калия (в пересчете на K2O) - 3,3; карбонат калия (в пересчете на K2O) - 13,2; СаО -1,5; MoO3 - 0,5; CeO2 - 8,5; La2O3 - 0,01; ВаО - 2,5; феррит рубидия (в пересчете на Rb2O - 1,97; ZrO2 - 0,01; TiO2 - 0,01 WO3 - 1,0; цемент - 8.
Катализаторную массу формуют в 5-ти лепестковые гранулы диаметром 6 мм. Катализатор сушат при комнатной температуре в течение 16 часов и при температуре 170°С в течение 16 часов. Прокаливают при 650°С в течение 6 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования этилбензола в стирол при температуре 620±10°С, скорости подачи жидкого этилбензола 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:2-3. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия этилбензола 84,5%; селективность по стиролу 95,7%.
Механическая прочность 99,2%.
Пример 7
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но дополнительно используют расчетное количество соединений рубидия и цезия, оксида циркония, оксида титана и оксида вольфрама. Соединения рубидия и цезия вводят в виде водного раствора гидроксидов рубидия и цезия. Оксид циркония, оксид титана и оксид вольфрама вводят на стадии смешения сухих компонентов. Цемент используется марки М-600 (белый). Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 56,48; K2O - 14,31; MgO - 2,5; СаО - 0,5; МоО3 - 0,7; CeO2 - 7,5; La2O3 - 0,01; феррит бария (в пересчете на ВаО) - 5,0; Rb2O - 0,5; CsO2 - 1,6; SiO2 - 1,0; ZrO2 - 0,1; TiO2 - 0,2; WO3 - 0,5; цемент - 9,1.
Катализатор сушат при комнатной температуре в течение 8 часов и при температуре 150°С в течение 10 часов. Прокаливают при 590°С в течение 10 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования 2-метил-5-этилпиридина в 2-метил-5-винилпиридин при температуре 620±10°С, скорости подачи жидкого 2-метил-5-этилпиридина 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:5-7. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия 2-метил-5-этилпиридина 71,5%; селективность по 2-метил-5-винилпиридину 91,0%.
Механическая прочность составила 99,2%.
Пример 8
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но дополнительно используют расчетное количество соединений рубидия и цезия, оксида титана. Вместо феррита бария вводят оксид бария. Вместо силиката калия вводят оксид кремния. Соединения рубидия и цезия вводят в виде водного раствора карбонатов рубидия и цезия. Оксид титана вводят на стадии смешения сухих компонентов. Цемент используется марки М-700 (белый) в количестве 95% масс от общего содержания цемента и серый марки М-400 в количестве 5% масс от общего содержания цемента. Меняют соотношение компонентов и получают катализатор состава, масс. %: Fe2O3 - 55,85; K2O - 12,95; MgO - 4,5; СаО - 0,5; MoO3 - 1,5; CeO2 - 7,0; La2O3 - 0,1; ВаО - 1,5; SiO2 - 3,5; Rb2O - 0,1; CsO2 - 0,5; TiO2 - 2,0; цемент - 10,0.
Катализатор сушат при комнатной температуре в течение 12 часов и при температуре 170°С в течение 8 часов. Прокаливают при 680°С в течение 5 часов.
Испытания каталитической активности осуществляют в реакции дегидрирования этилбензола в стирол при температуре 620±10°С, скорости подачи жидкого этилбензола 0,5-1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:2-3. Катализатор обеспечивает следующие показатели активности: конверсия этилбензола 84,6%; селективность по стиролу 95,6%.
Механическая прочность 99,3%.
Claims (7)
1. Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов, включающий оксид железа, соединения калия, соединения магния и/или соединения кальция, оксид молибдена, оксид церия, цемент, отличающийся тем, что он дополнительно содержит соединения бария и/или кремния при следующем соотношении компонентов, мас.%:
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений калия он содержит ферриты и/или полиферриты калия.
3. Катализатор по п. 1, 2 отличающийся тем, что в качестве соединения бария он содержит феррит бария.
4. Катализатор по пп. 1-3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит по крайней мере один компонент, выбранный из группы соединений лантана, неодима, рубидия, цезия, циркония, алюминия, титана, вольфрама в количестве 0,01-3,0 мас.%.
5. Катализатор по пп. 1-4, отличающийся тем, что в качестве соединений рубидия и/или цезия он содержит ферриты и/или полиферриты рубидия и/или цезия.
6. Катализатор по пп. 1-5, отличающийся тем, что он сформован в виде цилиндрических или трехлепестковых, или пятилепестковых гранул.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018116528A RU2664124C1 (ru) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018116528A RU2664124C1 (ru) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2664124C1 true RU2664124C1 (ru) | 2018-08-15 |
Family
ID=63177332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018116528A RU2664124C1 (ru) | 2018-05-03 | 2018-05-03 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2664124C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750322C1 (ru) * | 2020-09-17 | 2021-06-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения пористого керамического каталитического конвертера и способ получения стирола с его использованием |
| RU2750423C1 (ru) * | 2020-09-17 | 2021-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО КЕРАМИЧЕСКОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОНВЕРТЕРА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-МЕТИЛСТИРОЛА С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ |
| CN115475624A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基芳烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| RU2801303C2 (ru) * | 2018-10-16 | 2023-08-07 | Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн | Катализатор, предназначенный для дегидрирования алкилароматического углеводорода, и способ его получения |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999049968A1 (en) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | United Catalysts, Inc. | Dehydrogenation catalysts comprising at least iron, alkali metal and a noble metal |
| RU2187364C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-08-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2285560C1 (ru) * | 2005-04-15 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2325229C1 (ru) * | 2007-03-15 | 2008-05-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2361667C1 (ru) * | 2008-03-05 | 2009-07-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов |
| CN103028421A (zh) * | 2011-09-30 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂 |
-
2018
- 2018-05-03 RU RU2018116528A patent/RU2664124C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999049968A1 (en) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | United Catalysts, Inc. | Dehydrogenation catalysts comprising at least iron, alkali metal and a noble metal |
| RU2187364C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-08-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2285560C1 (ru) * | 2005-04-15 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2325229C1 (ru) * | 2007-03-15 | 2008-05-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| RU2361667C1 (ru) * | 2008-03-05 | 2009-07-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов |
| CN103028421A (zh) * | 2011-09-30 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 低水比乙苯脱氢催化剂 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2801303C2 (ru) * | 2018-10-16 | 2023-08-07 | Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн | Катализатор, предназначенный для дегидрирования алкилароматического углеводорода, и способ его получения |
| RU2750322C1 (ru) * | 2020-09-17 | 2021-06-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения пористого керамического каталитического конвертера и способ получения стирола с его использованием |
| RU2750423C1 (ru) * | 2020-09-17 | 2021-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО КЕРАМИЧЕСКОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОНВЕРТЕРА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-МЕТИЛСТИРОЛА С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ |
| CN115475624A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基芳烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115475624B (zh) * | 2021-06-16 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基芳烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
| RU2836395C1 (ru) * | 2024-05-02 | 2025-03-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2664124C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических, алкилпиридиновых и олефиновых углеводородов | |
| KR101422878B1 (ko) | 물리적 강도가 개량된 알킬 방향족 화합물 탈수소촉매 및 그 제조 방법 및 탈수소화 방법 | |
| CN103372452B (zh) | 乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂及其制备方法 | |
| KR20010014480A (ko) | 에틸벤젠의 스티렌으로의 탈수소화용 촉매 | |
| RU2385313C2 (ru) | Улучшенный способ получения алкенилароматического соединения при низком отношении пар/углеводород | |
| US4134858A (en) | Catalysts, their manufacture for use in dehydrogenation reactions | |
| US10195591B2 (en) | Binder-free high strength, low steam-to-oil ratio ethylbenzene dehydrogenation catalyst | |
| TW202026063A (zh) | 用於烷基芳烴脫氫的催化劑及其製備方法 | |
| CN100384532C (zh) | 用于烷基芳烃脱氢制备烷烯基芳烃的催化剂 | |
| US20100081855A1 (en) | Semi-Supported Dehydrogenation Catalyst | |
| RU2325229C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
| CZ20003590A3 (cs) | Dehydrogenační katalyzátor | |
| CN1981929A (zh) | 低水比乙苯脱氢催化剂 | |
| JP4119980B2 (ja) | プロパン脱水素反応用触媒 | |
| RU2361667C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов | |
| CN112239389B (zh) | 烷烯基芳烃的制造方法 | |
| RU2285560C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
| RU2187364C2 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
| CN101829576A (zh) | 一种乙苯脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN100490971C (zh) | 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂 | |
| CN101455968A (zh) | 一种高选择性烷基芳烃脱氢制烷烯基芳烃催化剂 | |
| JPH11514285A (ja) | 選択的脱水素用触媒の製造方法ならびに該方法により製造された触媒 | |
| RU2302293C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
| CN102040465A (zh) | 乙苯脱氢制备苯乙烯的方法 | |
| Luo et al. | Oxidative dehydrogenation of ethane over BaF2 promoted SmO3LaF3 catalysts |