RU2660864C2 - Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов - Google Patents
Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2660864C2 RU2660864C2 RU2016151960A RU2016151960A RU2660864C2 RU 2660864 C2 RU2660864 C2 RU 2660864C2 RU 2016151960 A RU2016151960 A RU 2016151960A RU 2016151960 A RU2016151960 A RU 2016151960A RU 2660864 C2 RU2660864 C2 RU 2660864C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- concentrate
- licl
- carbonate
- brine
- Prior art date
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 90
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 20
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 145
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 37
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 37
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 18
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 40
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 37
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 28
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 22
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 20
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 20
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 4
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- -1 NaCl) Chemical class 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ATADHKWKHYVBTJ-UHFFFAOYSA-N hydron;4-[1-hydroxy-2-(methylamino)ethyl]benzene-1,2-diol;chloride Chemical compound Cl.CNCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 ATADHKWKHYVBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/08—Carbonates; Bicarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидрометаллургии лития и может быть использовано при переработке литийсодержащих природных вод и технологических растворов. Получают литийалюминиевый концентрат путем обработки литийсодержащего рассола суспензией свежеосажденного гидроксида алюминия при рН 8,5±0,5, температуре 20-50°С и продолжительности перемешивания 20-60 минут. Полученный концентрат отделяют от маточного раствора фильтрованием на нутч-фильтре и промывкой пресной водой при Т:Ж=1:5. Промытый осадок концентрата без сушки с влажностью 60-70% загружают в экстрактор типа Сокслет и 10-кратно обрабатывают дистиллированной водой при температуре 100°С с получением концентрированного раствора хлорида лития, который для очистки от примесей кальция нагревают до 90°С и при перемешивании подвергают обработке насыщенным раствором Na2CO3. Из очищенного от примесей кальция концентрата получают карбонат лития с содержанием основного вещества 99,6% путем дозирования в него насыщенного раствора карбоната натрия. Осадок отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Т:Ж=1:5, после чего Li2CO3 сушат. Обеспечивается получение карбоната лития высокой степени очистки, упрощение и повышение эффективности технологического процесса получения карбоната лития. 1 ил, 2 табл., 7 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к гидрометаллургии лития и может быть использовано для производства соединений лития из литиевых концентратов, полученных путем обогащения природных литийсодержащих рассолов.
Уровень техники
В настоящее время соли лития получают в основном из гидроминерального сырья (озерные рассолы, рассолы саларов, подземные рассолы), так как данный вид сырья позволяет создать предприятия с более высокими экономическими и экологическими показателями [1].
Все современные технологии получения солей лития из литийсодержащего гидроминерального сырья основаны на его обогащении по литию. При этом обогащение природных рассолов хлоридного натриевого типа с низким содержанием кальция и магния осуществляют по галургической технологии последовательным высаливанием компонентов рассола (NaCl. KCl, KCl⋅MgCl2⋅6H2O, MgCl2⋅6H2O) и концентрированием, таким образом, исходного рассола по LiCl до предельно высокого содержания, т.е. до концентрации, выше которой идет осаждение двойных солей LiCl⋅MgCl2⋅7H2O, LiCl⋅CaCl2⋅5H2O [2, 3].
Очистку полученного литиевого концентрата от кальция и магния производят в бассейнах путем добавления оксида кальция, при наличии SO4 2- ионов осаждаются CaSO4 и Mg(OH)2 [4]. После очистки от примесей из жидкого литиевого концентрата получают хлорид лития упариванием или карбонат лития содовым осаждением с содержанием основного вещества не более 98% [1, 2].
Получаемые из литиевых концентратов соли лития LiCl и Li2CO3 для повышения их чистоты подвергают очистке. Так, для получения хлорида лития используют экстракцию его изопропанолом с отделением нерастворимых солей (в основном NaCl), a LiCl после отделения изопропанола и высушивания используют для получения металла (пат. США 4271131) [4].
Для очистки карбоната лития используют цикл карбонизации/декарбонизации с целью получения безнатриевого карбоната лития (пат. США 6207126) [5].
Таким образом, при переработке литийсодержащих рассолов хлоридного натриевого типа с низким содержанием кальция и магния с получением литиевого концентрата методом естественного упаривания в бассейнах не предусматривается его глубокая очистка от примесей. Повышение чистоты литиевых продуктов осуществляется путем очистки получаемых солей [4, 5].
Из природных рассолов хлоридного типа с высоким содержанием магния и кальция получить жидкие литиевые концентраты методом упаривания для получения солей лития невозможно.
Известны способы получения литиевого концентрата прямым сорбционным извлечением лития из таких рассолов, основанных на образовании микрокристаллических алюминатов лития в порах ионообменной смолы [6-10]. Однако было обнаружено, что поры смолы засоряются примесями, содержащимися в рассоле, что приводит к неспособности ионообменной смолы к восстановлению.
Для извлечения хлорида лития из литийсодержащих природных рассолов с высоким содержанием магния и кальция предложен гранулированный сорбент на основе дефектной разновидности соединения LiCl⋅2Al(HO)3⋅mH2O [11-13]. Процесс осуществляется в условиях ступенчато-противоточного контакта фаз как при насыщении литием сорбента (контакт природного рассола с исходным сорбентом), так и при вытеснении отработанного рассола из сорбента (контакт насыщенного сорбента с раствором вытеснения) и последующей десорбции LiCl (контакт насыщенного сорбента с пресной водой). При этом получают первичный жидкий литиевый концентрат с содержанием LiCl 5.2-6.0 г/л и общим содержанием примесей (MgCl2+CaCl2) 5.0 г/л, который в дальнейшем концентрируют по хлориду лития до ≥300 г/л и используют для получения LiCl и Li2CO3 [11].
Данный способ имеет недостатки. Это использование в процессе обогащения движущегося слоя гранулированного сорбента на основе дефектной структуры LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O, что приводит к его износу за счет истирания гранул более 37% в год от массы единовременной загрузки сорбента. Кроме того, для реализации способа обогащения с движущимся слоем сорбента требуется сложное и уникальное оборудование.
Известен способ получения литиевого концентрата [14] в сорбционно-десорбционном модуле с неподвижным слоем сорбента на основе дефектной разновидности соединения LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O путем фильтрации исходного рассола на проток или порциями рассола заданного объема с различным содержанием LiCl в порядке возрастания концентрации LiCl в порции через неподвижный слой, зажатого между нижней и верхней дренажными системами, гранулированного сорбента в направлении снизу вверх с вводом фильтруемого рассола в нижнюю зернисто-насадочную дренажную систему через нижний патронный дренажно-распределительный коллектор и его выводом через верхнюю зернисто-насадочную дренажную систему в обход верхнего патронного дренажно-распределительного коллектора; вытеснение рассола из слоя гранулированного сорбента осуществляют порциями первичного литиевого концентрата или раствора NaCl заданного объема с различным содержанием примесей магния и кальция в порядке уменьшения их концентрации в порции в направлении движения потока сверху вниз с вводом вытесняющего потока в верхнюю насадочную дренажную систему через верхний патронный дренажно-распределительный коллектор и выводом вытесняемого потока последовательно через нижнюю зернисто-насадочную дренажную систему в нижний патронный дренажно-распределительный коллектор; десорбцию хлорида лития с гранулированного сорбента осуществляют в процессе фильтрации через него до полного перевода сорбированного LiCl в раствор на проток или ступенчато порциями воды заданного объема с различным содержанием LiCl в порядке уменьшения концентрации LiCl в порции в направлении движения потока снизу вверх с вводом десорбирующей жидкости в нижнюю дренажную зернисто-насадочную систему через нижний дренажно-распределительный коллектор и выводом первичного литиевого концентрата последовательно через верхнюю дренажную зернисто-насадочную систему и далее через верхний дренажно-распределительный коллектор. В результате получают первичный жидкий литиевый концентрат, содержащий, г/дм3: LiCl 5.7, MgCl2 6.0, CaCl2 1.1, NaCl - 1.2. Первичный литиевый концентрат подвергают очистке с использованием карбоната лития при перемешивании и нагревании смеси до температуры 60-90°С для осаждения магнезии углекислой и карбоната кальция; очищенный концентрат подвергают концентрированию сначала обратноосмотическим методом с получением потока обессоленной воды, используемой на стадии десорбции хлорида лития в сорбционно-десорбционном модуле, и потока промежуточного литиевого концентрата с содержанием LiCl 60-65 г/дм3, который затем доводят до содержания хлорида лития термическим упариванием до 190-210 г/дм3 и подвергают доочистке от примесей реагентным методом; вторичный литиевый концентрат подвергают доочистке реагентным методом от магния, кальция и микропримесей сульфат- и борат-ионов. Из очищенного вторичного литиевого концентрата получают карбонат лития путем дозирования в него насыщенного раствора соды, содержащего стехиометрические количества Na2CO3, требуемого для осаждения Li2CO3, осадок отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Ж:Т=5:1, после чего Li2CO3 сушат. В высушенном продукте содержание основного вещества не ниже 99.6% [14].
По своей технической сущности и достигаемому результату этот способ является наиболее близким к заявляемому нами и выбран в качестве прототипа.
Прототип имеет следующие недостатки: 1. Гранулированный сорбент на основе LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O предназначен для извлечения лития из хлоридных рассолов с содержанием LiCl около 3 г/дм3 и общим солесодержанием более 400 г/дм3. При этом, в основном, достигается эффект разделения лития и макрокомпонентов с частичным концентрированием по литию, т.к. образуется первичный литиевый концентрат, содержащий, г/дм3: LiCl - 5.7, MgCl2 - 6.0, CaCl2 - 1.1, NaCl - 1.2. [15]. Таким образом, данный сорбент не может быть эффективно и экономично использован для получения литиевых концентратов из менее минерализованных рассолов с низким содержанием LiCl.
2. Низкая емкость гранулированного сорбента на основе LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O по литию обусловленная дефицитом хлорида лития в составе сорбента, который не должен превышать 35%, так как при увеличении дефицита сорбент начинает разрушаться. На практике, чтобы исключить возможное разрушение сорбента при его использовании в циклах «сорбция - десорбция», предельную емкость ограничивают значением 2-3 мг/г [15].
3. При эксплуатации гранулированного сорбента отмечается снижение концентрации LiCl в производимых первичных литиевых концентратах примерно на 20-25%. Причиной снижения емкости сорбента, по мнению разработчиков, является сужение транспортных каналов в сорбенте за счет осаждения Mg(OH)2, что приводит к недонасышению сорбента на стадии сорбции и, как следствие, на стадии десорбции десорбируется дополнительная часть LiCl из структуры сорбента и величина дефицита LiCl резко возрастает, что недопустимо, т.к. может привести к разрушению сорбента [12].
4. Образование балластной фазы Mg(OH)2 обусловливает меньшую доступность рассола к сорбенту на операции сорбции и десорбирующей жидкости на стадии десорбции. Следствием этого является снижение концентрации LiCl в товарном литиевом концентрате. Чтобы исключить образование Mg(OH)2, необходимо подкислять растворы на стадии вытеснения рассола из слоя сорбента [15].
5. Для осуществления данной многостадийной технологии требуется сложное и уникальное оборудование, в котором необходимо предусмотреть: двухстадийное концентрирование первичного литиевого концентрата (сначала обратноосмотическое и затем термическое упаривание); дренажную систему, рассчитанную на задержку мелкой фракции, образующейся в результате частичного разрушения сорбента в процессе эксплуатации, и на эффективную регенерацию дренажных патронов [15].
Как следует из вышесказанного, гранулированный сорбент на основе LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O с дефектной структурой требует повышенного внимания к соблюдению технологического режима для сохранения внутреннего состояния сорбента и постоянного контроля как состава сорбента, так и поступающего рассола и промежуточных жидких фаз на всех многочисленных стадиях технологического процесса сорбционного обогащения рассола.
Сущность изобретения
Технический результат для устранения указанных недостатков достигается тем, что в предлагаемом способе сорбционное извлечение лития из литийсодержащих рассолов осуществляют в реакторе с мешалкой однократной обработкой очищенного от магния рассола суспензией свежеосажденного гидроксида алюминия и хлорида натрия или хлорида кальция при рН 8.5±0.5, температуре 20-50°С и продолжительности перемешивания 20-60 мин; полученный литийалюминиевый концентрат (ЛАК), основной фазой которого является хлорсодержащая разновидность двойного гидроксида алюминия и лития - LiCl⋅2Al(ОН)3⋅2H2O, отделяют от маточного раствора фильтрованием на нутч-фильтре и промывают пресной водой при Т:Ж=1:5.
Технический результат достигается тем, что промытый осадок ЛАК без сушки с влажностью 60-70% загружают в экстрактор типа Сокслета и 10-кратно обрабатывают дистиллированной водой при температуре 100°С. Одним и тем же объемом воды обрабатывают 4-5 навески ЛАК, при этом получают водный экстракт с содержанием, г/см3: LiCl 150-200, NaCl 30-40, CaCl2 2-7. Степень извлечения лития из ЛАК в водный раствор составляет 98%.
Технический результат достигается тем, что концентрированный раствор хлорида лития с целью очистки от примесей кальция, нагревают до 90°С и при перемешивании подвергают обработке насыщенным раствором Na2CO3.
Из очищенного от примесей кальция литиевого концентрата получают карбонат лития путем дозирования в него насыщенного раствора карбоната натрия, содержащего стехиометрическое количество Na2CO3, необходимого для осаждения Li2CO3, осадок отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Т:Ж=1:5 в порядке снижения концентрации натрия в каждой порции промывной воды, после чего Li2CO3 сушат. Часть Li2CO3 используют для приготовления насыщенного раствора Li2CO3, используемого для промывки осадка карбоната лития от маточного раствора. В высушенном продукте содержание основного вещества - Li2CO3, не ниже 99.6%.
Технический результат достигается тем, что влажный осадок гидроксида алюминия, полученный после выщелачивания хлорида лития из ЛАК обработкой дистиллированной водой в экстракторе типа Сокслет, направляют на приготовление оборотного раствора хлорида алюминия, который используется для синтеза суспензии свежеосажденного активного гидроксида алюминия.
Таким образом, основными отличительными признаками заявляемого изобретения являются: 1) использование свежеосажденного активного гидроксида алюминия для селективного сорбционного извлечения и концентрирования лития не только из крепких рассолов, но и из слабоминерализованных природных вод и технологических растворов, при этом емкость свежеосажденного гидроксида алюминия по Li+составляет 12-14 мг/г сорбента, в то время емкость гранулированного сорбента на основе LiCl⋅2Al(OH)3⋅mH2O по литию составляет 2-3 мг/г; 2) сорбционное извлечение лития из гидроминерального сырья с использованием свежеосажденного активного гидроксида алюминия осуществляется в реакторе с перемешивающим устройством; 3) получение первичного концентрированного раствора с содержанием LiCl 150-200 г/дм3 обработкой 4-5 навесок ЛАК одним и тем же объемом воды в экстракторе типа Сокслет, в прототипе первичный литийсодержащий водный раствор с содержанием LiCl 5.7 г/ дм3 сначала подвергают концентрированию обратноосмотическим методом до содержания LiCl 60-65 г/дм3, затем доводят до содержания хлорида лития до 190-210 г/дм3 термическим упариванием.
Преимущества предлагаемого способа по сравнению со способом прототипа состоят: 1) в возможности селективно извлекать литий из слабых и крепких природных рассолов; 2) в упрощении аппаратурного оформления для реализации процесса сорбционного извлечения лития из гидроминерального сырья, т.е. в замене сложного сорбционно-десорбционного модуля с двумя дренажными системами на реактор с мешалкой; 3) в сокращении продолжительности полного цикла процесса извлечения лития из рассола с 6 ч в прототипе до 3 ч в предлагаемом способе; 4) в упрощении процесса получения очищенного от примесей концентрированного раствора LiCl для последующего получения высокочистого карбоната лития за счет исключения стадий ионообменной очистки от примесей кальция, магния и обратноосмотического концентрирования первичного литиевого концентрата.
Состав литийсодержащих геотермальных вод месторождений Республики Дагестан представлен в табл. 1.
Предлагаемое изобретение поясняется примерами 1-7, результаты которых представлены в табл. 2.
Пример 1. 50 дм3 литийсодержащей геотермальной воды Берикейского месторождения с содержанием LiCl 0.269 г/дм3 и минерализацией 70 г/дм3 очищают от магния добавлением 35 г СаО. Для синтеза легкофильтруемого активного гидроксида алюминия к 0.4 дм3 3 М раствора AlCl3 при перемешивании приливают 0.9 дм3 4 М раствора NaOH в течение 1-2 мин (время добавления щелочи не сказывается на сорбционных свойствах гидроксида алюминия). В реакторе с мешалкой обрабатывают 50 дм3 очищенного от магния рассол суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:4, рН 8.5±0.5, температуре 20°С и продолжительности перемешивания 60 минут.
AlCl3+3NaOH=Al(ОН)3↓+3NaCl
2Al(ОН)3+LiCl+2H2O=LiCl⋅2Al(ОН)3⋅2H2O↓
Степень извлечения лития из рассола в литийалюминиевый концентрат (ЛАК) 96.7%. Полученный ЛАК отделяют от маточного раствора фильтрованием на нутч-фильтре и промывают пресной водой репульпацией при Т:Ж=1:5, затем повторно фильтруют на нутч-фильтре.
Навеску промытого осадка ЛАК с влажностью 60% в количестве 300 г (состав, г: LiCl - 13, Al(ОН)3 - 94, NaCl - 4, CaCl2 - 0.3, H2O - 181) загружают в экстрактор типа Сокслет и 10-кратно обрабатывают 300 см3 дистиллированной воды при температуре 100°С. Одним и тем же объемом воды обрабатывают 5 навесок ЛАК, при этом получают 395 см3 водного экстракта с содержанием, г/дм3: LiCl 152, NaCl 33 и CaCl2 2. Степень извлечения лития из ЛАК в водный раствор составляет 98%.
С целью очистки от примесей кальция 395 см концентрированного раствора хлорида лития нагревают до 90°С и при перемешивании подвергают обработке 9 см3 18%-го раствора Na2CO3.
CaCl2+Na2CO3=СаСО3↓+2NaCl
Из 404 см3 очищенного от примесей кальция литиевого концентрата, содержащего 60 г LiCl, получают карбонат лития путем дозирования в него насыщенного раствора карбоната натрия, содержащего Na2CO3 на 10% больше стехиометрического количества, необходимого для осаждения Li2CO3.
2LiCl+Na2CO3=Li2CO3↓+2NaCl
Осадок Li2CO3 48.6 г (выход 93.1%) отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Т:Ж=1:5, в порядке снижения концентрации натрия в каждой порции промывной воды, после чего Li2CO3 сушат. Часть Li2CO3 используют для приготовления насыщенного раствора Li2CO3. В высушенном продукте содержание основного вещества не ниже 99.7%.
268 г осадка гидроксида алюминия с влажностью 60%, полученный после выщелачивания хлорида лития из ЛАК обработкой водой в экстракторе типа Сокслет, растворяют в 368 см3 30%-ной соляной кислоты в герметичном кислотоупорном реакторе при температуре 100-110°С и направляют на синтез суспензии свежеосажденного активного гидроксида алюминия.
Al(ОН)3+3HCl=AlCl3+3H2O
Пример 2. 50 дм очищенного от магния рассола Берикейского месторождения обрабатывают суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:3, рН 8.5±0.5, температуре 20°С и продолжительности перемешивания 60 минут. Степень извлечения лития из рассола в ЛАК составляет 88.2%.
Пример 3. 50 дм очищенного от магния рассола Берикейского месторождения обрабатывают суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:4, рН 8.5±0.5, температуре 50°С и продолжительности перемешивания 20 минут. Степень извлечения лития из рассола в ЛАК составляет 91.4%.
Пример 4. 50 дм литийсодержащей геотермальной воды Тарумовского месторождения с содержанием LiCl 1.184 г/дм3 и минерализацией 210 г/дм3 очищают от магния добавлением 104 г СаО. Для синтеза легкофильтруемого активного гидроксида алюминия к 1.16 дм3 3 М раствора AlCl3 при перемешивании приливают 2.61 дм3 4 М раствора NaOH в течение 2 минут. Затем 50 дм3 очищенного от магния рассола обрабатывают в реакторе с мешалкой суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:2.5, рН 8.5±0.5, температуре 50°С и продолжительности перемешивания 20 минут. Степень извлечения лития из рассола в ЛАК 97.5%.
AlCl3+3NaOH=Al(ОН)3↓+3NaCl
2Al(ОН)3+LiCl+2H2O=LiCl⋅2Al(ОН)3⋅2H2O↓
Полученный ЛАК отделяют от маточного раствора фильтрованием на нутч-фильтре и промывают пресной водой репульпацией при Т:Ж=1:5, затем повторно фильтруют на нутч-фильтре.
Навеску промытого осадка ЛАК с влажностью 60% в количестве 855 г (состав, г: LiCl - 58, Al(ОН)3 - 271, NaCl - 11, CaCl2 - 2, H2O - 513) загружают в экстрактор типа Сокслет и 10-кратно обрабатывают 900 см3 воды при температуре 100°С.Одним и тем же объемом воды обрабатывают 4 навески ЛАК, при этом получают 1090 см водного экстракта с содержанием, г/дм3: LiCl 208, NaCl 40 и CaCl2 7. Степень извлечения лития из ЛАК в водный раствор составляет 98%.
С целью очистки от примесей кальция 1120 см концентрированного раствора хлорида лития нагревают до 90°С и при перемешивании подвергают обработке 36 см3 18%-го раствора Na2CO3.
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl
Из 1156 см очищенного от примесей кальция литиевого концентрата содержащего 227 г LiCl получают карбонат лития путем дозирования в него насыщенного раствора карбоната натрия, содержащего Na2CO3 на 10% больше стехиометрического количества необходимого для осаждения Li2CO3.
2LiCl+Na2CO3=Li2CO3↓+2NaCl
Осадок Li2CO3 215 г (выход 94.7%) отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Т:Ж=1:5, в порядке снижения концентрации натрия в каждой порции промывной воды, после чего Li2CO3 сушат. Часть Li2CO3 используют для приготовления насыщенного раствора Li2CO3. В высушенном продукте содержание основного вещества не ниже 99.6%.
Осадок гидроксида алюминия с влажностью 60%, полученный после обработки водой ЛАК, как в примере 1 растворяют в стехиометрическом количестве 30%-ной соляной кислоты и направляют на синтез суспензии свежеосажденного активного гидроксида алюминия.
Пример 5. 50 дм3 очищенного от магния рассола Тарумовского месторождения обрабатывают суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:2.5, рН 8.5±0.5, температуре 20°С и продолжительности перемешивания 60 минут .Степень извлечения лития из рассола в ЛАК составляет 93.5%.
Пример 6. 50 дм очищенного от магния рассола Тарумовского месторождения обрабатывают суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:3, рН 8.5±0.5, температуре 20°С и продолжительности перемешивания 60 минут. Степень извлечения лития из рассола в ЛАК составляет 99.0%.
Пример 7. 50 дм3 очищенного от магния рассола Тарумовского месторождения обрабатывают суспензией Al(ОН)3 и NaCl при мольном соотношении LiCl:Al(OH)3 в пульпе 1:3, рН 8.5±0.5, температуре 50°С и продолжительности перемешивания 20 минут. Степень извлечения лития из рассола в ЛАК составляет 99.8%.
Из результатов примеров, представленных в табл.2 следует, что для практически полного извлечения лития из рассола с общей минерализацией менее 100 г/дм необходимо ввести свежеосажденного гидроксида алюминия из расчета на 1 моль лития в рассоле 4 моля сорбента, при этом желательно процесс сорбции осуществлять при температуре около 20-30°С, т.к. при 50°С наблюдается частичная десорбция лития с сорбента. Для рассола с Тарумовского месторождения с минерализацией 210 г/дм3, расход сорбента обеспечивающего извлечение лития более чем 96%, составляет 2.5 моля свежеосажденного гидроксида алюминия на 1 моль лития. Причем скорость и степень извлечения лития из крепкого рассола при 50°С выше, чем при 20°С.
Указанные признаки в сочетании позволяют получить карбонат лития высокой степени чистоты и создать безотходный технологический процесс получения карбоната лития из литийсодержащих природных и техногенных хлоридных растворов.
Предлагаемый способ существенно проще известного (прототипа), кроме того, может быть использован для извлечения лития не только из крепких, но и из слабых рассолов.
Используемые источники информации
1. Ю.И. Остроушко, Т.В. Дегтярева. Гидроминеральное сырье неисчерпаемый источник лития. Аналитический обзор. Москва, Изд. ЦНИИАТОМИНФОРМ, 1999, 64 с.
2. Pat. 4243392 US Process for solar concentration of lithium hloride brines / P.M. Brown, et. al. Заявл. 23.07.81.
3. Pat. 4274834 US. Process for purification of lithium chloride /P.M. Brown, et. al. Заявл. 23.07.84.
4. Пат.4271131 US. Получение высокочистого хлорида лития / P.M. Brown et. A1. Заявл. 02.06.81.
5. Pat. 6207126 US. Получение соединений лития из рассола / D.A. Boryta, T.F. Kullberg, A.M. Nhurston. Заявл. 2001.
6. Pat. 4159311 US. Recovery of lithium from brines / J.M. Lee, W.C Bauman. Заявл. 26.06.79.
7. Pat. 4221767 US. Recovery of lithium from brines / J.M. Lee, W.C. Bauman. Заявл. 09.09.80.
8. Pat. 4347327 US. Recovery of lithium from brines / J.M. Lee, W.C. Bauman. Заявл. 19.11.79. Опубл. 31.08.82.
9. Pat. 4477367 US Recovery of lithium from brines / J.L. Burba. Oct. 1984.
10. Pat. 5389349 US. Recovery of lithium values from brines / W.C. Bauman, J.L. Burba. Заявл. 24.05.90. Опубл. 14.02.95.
11. РСТ/ДЕ 01/04061. Способ получения хлорида лития из растворов и установка для его осуществления / А.Д. Рябцев, Л.Т. Менжерес, В.И. Титаренко и др. Заявл. 25.10.01.
12. Коцупало Н.П., Рябцев А.Д. Химия и технология получения соединений лития из литиеносного гидроминерального сырья. Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2008. 291 с.
13. Пат.2455063 РФ. Способ получения гранулированного сорбента для извлечения лития из рассола / А.Д. Рябцев, В.И. Титаренко, Н.П. Коцупало и др. Заявл. 13.10.10. Опубл. 10.07.12.
14. Пат.2516538 RU. Способ получения литиевого концентрата из литиеносных природных рассолов и его переработки / Е.В. Мамылова, А.А. Кураков, А.В. Тен, Н.П. Коцупало и др. Заявл. 17.02.12; Опубл. 27.08.13, Бюл. №24 (прототип).
15. Комплексная переработка поликомпонентных литиеносных рассолов с предварительным их обогащением по литию / Под ред. Н.П.Коцупало; ЗАО «Экостар-Наутех». Новосибирск: Академ, изд-во «Гео», 2014. 172 с.
Claims (1)
- Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов, отличающийся тем, что получают литийалюминиевый концентрат путем обработки литийсодержащего рассола суспензией свежеосажденного гидроксида алюминия при рН 8,5±0,5, температуре 20-50°С и продолжительности перемешивания 20-60 мин; полученный литийалюминиевый концентрат отделяют от маточного раствора фильтрованием на нутч-фильтре и промывкой пресной водой при Т:Ж=1:5; промытый осадок литийалюминиевого концентрата без сушки с влажностью 60-70% загружают в экстрактор типа Сокслет и 10-кратно обрабатывают дистиллированной водой при температуре 100°С с получением концентрированного раствора хлорида лития, который для очистки от примесей кальция нагревают до 90°С и при перемешивании подвергают обработке насыщенным раствором Na2CO3; из очищенного от примесей кальция литиевого концентрата получают карбонат лития с содержанием основного вещества 99,6% путем дозирования в него насыщенного раствора карбоната натрия, содержащего стехиометрическое количество Na2CO3, необходимого для осаждения Li2CO3; осадок отделяют от маточного раствора, промывают ступенчато тремя порциями насыщенного раствора Li2CO3 при Т: Ж=1:5, после чего Li2CO3 сушат.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151960A RU2660864C2 (ru) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151960A RU2660864C2 (ru) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016151960A3 RU2016151960A3 (ru) | 2018-06-28 |
| RU2016151960A RU2016151960A (ru) | 2018-06-28 |
| RU2660864C2 true RU2660864C2 (ru) | 2018-07-10 |
Family
ID=62814091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016151960A RU2660864C2 (ru) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2660864C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109987619A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-09 | 核工业北京化工冶金研究院 | 通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法 |
| RU2793756C1 (ru) * | 2022-04-08 | 2023-04-05 | Уонк ЧОН | Способ извлечения лития, способ получения карбоната лития и способ получения гидроксида лития |
| US11873228B2 (en) | 2022-04-08 | 2024-01-16 | Uong CHON | Method of extracting lithium, method of preparing lithium carbonate and method of preparing lithium hydroxide |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118324262B (zh) * | 2024-06-11 | 2024-12-20 | 四川思达能环保科技有限公司 | 水处理方法及电解装置 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1824377A1 (ru) * | 1991-01-21 | 1993-06-30 | N Proizv Organizatsiya Vnedren | Способ извлечения лития из литийсодержащего раствора |
| RU2247695C1 (ru) * | 2003-09-11 | 2005-03-10 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Способ получения спектрально-чистого карбоната лития |
| US7157065B2 (en) * | 1998-07-16 | 2007-01-02 | Chemetall Foote Corporation | Production of lithium compounds directly from lithium containing brines |
| RU2516538C2 (ru) * | 2012-02-17 | 2014-05-20 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостра-Наутех" | Способ получения литиевого концентрата из литиеносных природных рассолов и его переработки |
| CN103950956A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-07-30 | 甘孜州泸兴锂业有限公司 | 一种锂辉石精矿硫酸法生产碳酸锂工艺 |
| CN104071811A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-10-01 | 江西江锂新材料科技有限公司 | 一种锂辉石硫酸压煮法提取锂盐的工艺 |
| US20160368780A1 (en) * | 2012-05-30 | 2016-12-22 | Nemaska Lithium Inc. | Processes for preparing lithium carbonate |
-
2016
- 2016-12-27 RU RU2016151960A patent/RU2660864C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1824377A1 (ru) * | 1991-01-21 | 1993-06-30 | N Proizv Organizatsiya Vnedren | Способ извлечения лития из литийсодержащего раствора |
| US7157065B2 (en) * | 1998-07-16 | 2007-01-02 | Chemetall Foote Corporation | Production of lithium compounds directly from lithium containing brines |
| RU2247695C1 (ru) * | 2003-09-11 | 2005-03-10 | Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" | Способ получения спектрально-чистого карбоната лития |
| RU2516538C2 (ru) * | 2012-02-17 | 2014-05-20 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостра-Наутех" | Способ получения литиевого концентрата из литиеносных природных рассолов и его переработки |
| US20160368780A1 (en) * | 2012-05-30 | 2016-12-22 | Nemaska Lithium Inc. | Processes for preparing lithium carbonate |
| CN103950956A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-07-30 | 甘孜州泸兴锂业有限公司 | 一种锂辉石精矿硫酸法生产碳酸锂工艺 |
| CN104071811A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-10-01 | 江西江锂新材料科技有限公司 | 一种锂辉石硫酸压煮法提取锂盐的工艺 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109987619A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-09 | 核工业北京化工冶金研究院 | 通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法 |
| CN109987619B (zh) * | 2019-04-26 | 2022-03-22 | 核工业北京化工冶金研究院 | 通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法 |
| RU2795224C1 (ru) * | 2019-12-11 | 2023-05-02 | Дзе Юниверсити Оф Бритиш Коламбиа | Процесс и способ очистки карбоната лития, исходя из раствора хлорида лития с примесями |
| RU2793756C1 (ru) * | 2022-04-08 | 2023-04-05 | Уонк ЧОН | Способ извлечения лития, способ получения карбоната лития и способ получения гидроксида лития |
| US11873228B2 (en) | 2022-04-08 | 2024-01-16 | Uong CHON | Method of extracting lithium, method of preparing lithium carbonate and method of preparing lithium hydroxide |
| RU2825999C1 (ru) * | 2023-08-02 | 2024-09-03 | Акционерное общество "Аксион Редкие и Драгоценные Металлы" (АО "АРДМ") | Способ очистки карбоната лития |
| RU2824635C1 (ru) * | 2023-10-20 | 2024-08-12 | Общество с ограниченной ответственностью "ИРКУТСКАЯ НЕФТЯНАЯ КОМПАНИЯ" | Способ получения литиевого концентрата из литиеносных рассолов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016151960A3 (ru) | 2018-06-28 |
| RU2016151960A (ru) | 2018-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2659968C1 (ru) | Способ получения литиевого концентрата из литиеносных природных рассолов и его переработки в хлорид лития или карбонат лития | |
| US10604414B2 (en) | System and process for recovery of lithium from a geothermal brine | |
| US11958753B2 (en) | Process for selective adsorption and recovery of lithium from natural and synthetic brines | |
| CN101508450B (zh) | 一种钙循环固相转化法从低镁锂比盐湖卤水中提取锂盐的方法 | |
| RU2516538C2 (ru) | Способ получения литиевого концентрата из литиеносных природных рассолов и его переработки | |
| CN102432044B (zh) | 从高镁锂比盐湖卤水中提取超高纯度碳酸锂的方法 | |
| JP5406955B2 (ja) | 炭酸リチウムを製造する方法 | |
| CA3100313A1 (en) | Process for selective adsorption and recovery of lithium from natural and synthetic brines | |
| CA3167773A1 (en) | Ion exchange system and method for conversion of aqueous lithium solution | |
| WO2007003013A1 (en) | Preparation and use of cationic halides, sequestration of carbon dioxide | |
| CN102432045B (zh) | 一种超高纯度碳酸锂的制备方法 | |
| CN106745102B (zh) | 一种碳酸锂的制备工艺 | |
| CN111960445A (zh) | 一种采用硫酸锂粗矿制备电池级碳酸锂并回收副产物的方法 | |
| RU2660864C2 (ru) | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов | |
| KR101238890B1 (ko) | 염수를 이용한 탄산리튬 제조방법 | |
| CN100503440C (zh) | 用硫酸镁亚型含钾卤水制取硫酸钾的方法 | |
| CN100478278C (zh) | 利用油田卤水制取碳酸锂的方法 | |
| CN116888079A (zh) | 加工水溶矿物含锂原料的方法 | |
| CN102264644B (zh) | 联合生产碳酸钠和碳酸氢钠的方法 | |
| CN102432046A (zh) | 一种氯化物型盐湖卤水的利用方法 | |
| RU2656452C2 (ru) | Способ получения моногидрата гидроксида лития из рассолов и установка для его осуществления | |
| CN102358622B (zh) | 盐析法盐湖卤水除镁生产碳酸锂、硼酸和高纯氧化镁的方法 | |
| RU2223142C2 (ru) | Способ получения сорбента для извлечения лития из рассола | |
| RU2780216C2 (ru) | Способ получения бромидных солей при комплексной переработке бромоносных поликомпонентных промысловых рассолов нефтегазодобывающих предприятий (варианты) | |
| US12227426B2 (en) | Process for recovery of lithium from a geothermal brine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181228 |