RU2605982C2 - Method of producing granular construction material - Google Patents
Method of producing granular construction material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2605982C2 RU2605982C2 RU2014123150A RU2014123150A RU2605982C2 RU 2605982 C2 RU2605982 C2 RU 2605982C2 RU 2014123150 A RU2014123150 A RU 2014123150A RU 2014123150 A RU2014123150 A RU 2014123150A RU 2605982 C2 RU2605982 C2 RU 2605982C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixing
- binder solution
- water
- silicate
- granules
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/06—Quartz; Sand
- C04B14/062—Microsilica, e.g. colloïdal silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/26—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/02—Treatment
- C04B20/04—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/02—Treatment
- C04B20/04—Heat treatment
- C04B20/06—Expanding clay, perlite, vermiculite or like granular materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
- C04B28/26—Silicates of the alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/02—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding chemical blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/022—Carbon
- C04B14/024—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/26—Carbonates
- C04B14/28—Carbonates of calcium
- C04B14/285—Marble
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/068—Carbonaceous materials, e.g. coal, carbon, graphite, hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства строительных материалов, в частности к производству искусственных пористых заполнителей для бетонов и гранулированных теплоизоляционных материалов для засыпной теплоизоляции, а также к получению полуфабриката для производства гранулированного строительного материала.The invention relates to the field of production of building materials, in particular the production of artificial porous aggregates for concrete and granular insulating materials for backfill insulation, as well as to the production of a semi-finished product for the production of granular building material.
Известен способ получения полуфабриката для изготовления строительных материалов, в том числе гранулированного пористого материала, включающем смешение кремнеземсодержащего компонента, щелочного компонента, в качестве которого используют гидроксид натрия, и воды с получением суспензии и ее сушку с получением полуфабриката, сушку осуществляют распылением суспензии с получением сыпучего полуфабриката влажностью не более 9 мас.%, формование сыпучего полуфабриката с получением из него сырцовых заготовок в виде гранул, прокаливание сырцовых гранул, после чего сырцовые гранулы подвергают термическому вспучиванию с получением пористого засыпного, теплоизоляционного или конструкционно-теплоизоляционного материала (патент РФ №2397967, 2009 г.).A known method of producing a semi-finished product for the manufacture of building materials, including granular porous material, comprising mixing a silica-containing component, an alkaline component, which is used as sodium hydroxide, and water to obtain a suspension and drying it to obtain a semi-finished product, drying is carried out by spraying the suspension to obtain granular semi-finished product with a moisture content of not more than 9 wt.%, molding a bulk semi-finished product to obtain raw billets from it in the form of granules, calcining raw of granules, after which the raw granules are subjected to thermal expansion to obtain a porous backfill, heat-insulating or structural-heat-insulating material (RF patent No. 2397967, 2009).
Недостатком способа является высокая влажность реакционной суспензии, распылительная сушка которой связана с высокими энергозатратами на испарение воды и высокой стоимостью оборудования, а также двухстадийностью получения сырцовых гранул на основе сыпучего полуфабриката. Также недостатком способа является высокая цена едкого натра, по сравнению с кальцинированной содой и ее производными. Недостатком способа является опасность растворов едкого натрия, вызывающих химические ожоги кожи и глаз.The disadvantage of this method is the high humidity of the reaction suspension, spray drying of which is associated with high energy consumption for the evaporation of water and the high cost of equipment, as well as the two-stage production of raw granules based on granular semi-finished product. Also a disadvantage of this method is the high price of caustic soda, compared with soda ash and its derivatives. The disadvantage of this method is the danger of sodium hydroxide solutions that cause chemical burns to the skin and eyes.
Наиболее близким по технической сущности и одновременно прототипом является способ получения строительного материала, в том числе и в форме гранулированного материала, включающий подготовку кремнеземистого компонента и связующего раствора, их смешение с получением гомогенной массы, ее выдержку при температуре 0-150°С для образования гидросиликатов и последующий обжиг, при этом используют кремнистую породу состава, мас.%: SiO2 30-98, Al2O3 до 20, Fe2O3 до 8, CaO до 25, MgO до 8, осуществляют ее сушку, термообработку при 250-700°С в течение не менее 0,5 часа, измельчение до фракции менее 5 мм, затем смешение при следующем соотношении компонентов, мас.%: кремнеземсодержащий компонент 60-98, щелочь 2-40, вода 0-100 от массы сухих компонентов, причем при получении гранулированного конструкционно-теплоизоляционного или теплоизоляционного материала смешивают компоненты и дополнительно вводят 0-10 мас.% минерального пигмента, затем смесь гранулируют, осуществляют указанную выдержку, сушку, термообрабатывают при 250-650°С в течение не менее 0,5 ч и обжигают при 660-1000°С в течение 0,2-12 ч, при этом в качестве щелочи используется гидроксид натрия или гидроксид калия.The closest in technical essence and at the same time a prototype is a method of obtaining a building material, including in the form of granular material, including the preparation of a siliceous component and a binder solution, mixing them to obtain a homogeneous mass, its exposure at a temperature of 0-150 ° C for the formation of hydrosilicates and subsequent firing, using siliceous rock composition, wt.%: SiO 2 30-98, Al 2 O 3 up to 20, Fe 2 O 3 up to 8, CaO up to 25, MgO up to 8, carry out its drying, heat treatment at 250 -700 ° C for at least 0.5 hours, from grinding to a fraction of less than 5 mm, then mixing in the following ratio of components, wt.%: silica-containing component 60-98, alkali 2-40, water 0-100 by weight of dry components, and upon receipt of a granular structural-heat-insulating or heat-insulating material, the components are mixed and additionally enter 0-10 wt.% mineral pigment, then the mixture is granulated, carry out the specified exposure, drying, heat treatment at 250-650 ° C for at least 0.5 hours and burn at 660-1000 ° C for 0.2 -12 h, while in the capacity of alkali isp Sodium hydroxide or potassium hydroxide is used.
Насыпная плотность полученного гранулированного материала составляет 200-250 кг/м3 при величине сырцовых гранул 5-10 мм (Патент РФ №2333176, 2007 г.).The bulk density of the obtained granular material is 200-250 kg / m 3 with a raw granule size of 5-10 mm (RF Patent No. 2333176, 2007).
С существенными признаками изобретения совпадает следующая совокупность признаков прототипа: «Способ получения гранулированного строительного материала, включающий подготовку кремнеземистого компонента, приготовление связующего раствора, смешение компонентов, гранулирование смеси и термообработку».With the essential features of the invention, the following set of features of the prototype coincides: "A method for producing granular building material, including preparing a siliceous component, preparing a binder solution, mixing the components, granulating the mixture and heat treatment."
Недостатками прототипа являются:The disadvantages of the prototype are:
- низкие теплотехнические параметры полученного продукта и повышенные сырьевые затраты, обусловленные его сравнительно высокой плотностью - 200-250 кг/м3;- low heat engineering parameters of the obtained product and increased raw materials costs due to its relatively high density - 200-250 kg / m 3 ;
- сравнительно высокое объемное водопоглощение, превышающее водопоглощение гранулированного пеностекла аналогичной плотности;- a relatively high volumetric water absorption exceeding the water absorption of granular foam glass of similar density;
- приготовление сырцовых гранул для производства гранулированного материала включает две технологические операции, проводимые в разных аппаратах: приготовление сырьевой массы в смесителе и гранулирование полученной массы, наличие фазы приготовления вязкой формовочной массы, быстро твердеющей по мере взаимодействия компонентов, что существенно затрудняет получение полуфабриката;- the preparation of raw granules for the production of granular material includes two technological operations carried out in different apparatuses: preparing the raw material in the mixer and granulating the resulting mass, the presence of a phase for the preparation of a viscous molding mass that quickly hardens as the components interact, which makes it difficult to obtain a semi-finished product;
- высокая цена едкого натра, по сравнению с кальцинированной содой и ее производными;- the high price of caustic soda, compared with soda ash and its derivatives;
- опасность растворов едкого натрия, вызывающих химические ожоги кожи и глаз.- the danger of sodium hydroxide solutions that cause chemical burns to the skin and eyes.
Задача, на решение которой направлено изобретение, является: улучшение эксплуатационных характеристик материала, а именно снижение насыпной плотности и снижение объемного водопоглощения, снижение расхода сырья на единицу готовой продукции (кубический метр), использование более дешевого, чем гидроксид натрия, натрийсодержащего сырья, а также упрощение технологического процесса и повышение производительности оборудования.The problem to which the invention is directed is to: improve the operational characteristics of the material, namely, reducing the bulk density and lowering the water absorption, reducing the consumption of raw materials per unit of finished product (cubic meter), using cheaper sodium-containing raw materials than sodium hydroxide, and simplification of the process and increase productivity of equipment.
Поставленная задача решается путем применения многокомпонентного связующего раствора, обеспечивающего больший коэффициент вспенивания и меньшую открытую пористость материала, особым способом приготовления многокомпонентного связующего раствора, а также выбором одностадийного способа получения сырцовых гранул из порошка кремнеземистого компонента и связующего раствора, совмещающего операции смешения и гранулирования.The problem is solved by using a multicomponent binder solution, which provides a greater foaming coefficient and lower open porosity of the material, in a special way to prepare a multicomponent binder solution, as well as the choice of a single-stage method for producing raw granules from a silica component powder and a binder solution, combining mixing and granulation operations.
При осуществлении изобретения могут быть получены следующие технические результаты: улучшение эксплуатационных свойств строительного материала, использование при его получении доступного сырья в виде кремнистых пород, снижение общего расхода натрийсодержащих компонентов за счет снижения доли оксида натрия, использование более дешевых и безопасных натрийсодержащих компонентов в виде стекловидного силиката натрия и кальцинированной соды, упрощение технологического процесса за счет совмещения операций смешения и гранулирования, снижение энергозатрат за счет снижения влажности сырьевой смеси.When carrying out the invention, the following technical results can be obtained: improving the operational properties of the building material, using available raw materials in the form of siliceous rocks in its preparation, reducing the total consumption of sodium-containing components by reducing the proportion of sodium oxide, using cheaper and safer sodium-containing components in the form of vitreous silicate sodium and soda ash, simplifying the process by combining mixing and granulating operations, sn reduction of energy consumption by reducing the moisture content of the raw mix.
Указанные технические результаты достигаются за счет того, что в способе получения гранулированного строительного материала, включающем подготовку кремнеземистого компонента, приготовление связующего раствора, смешение компонентов, гранулирование смеси и термообработку, связующий раствор готовят на основе коллоидного кремнезема и растворимых солей щелочных металлов путем совместного мокрого помола с одновременным растворением стекловидного силиката натрия, карбоната натрия и/или других растворимых в воде соединений щелочных металлов при температуре 80-110°С, при следующем соотношении основных компонентов: стекловидный силикат натрия -10-50%, карбонат натрия - 5-40%, вода - 40-80%, причем смешение кремнеземистого компонента со связующим раствором совмещают с добавлением газообразователя и гранулированием смеси, при этом смешение и гранулирование проводят в одном устройстве - грануляторе при соотношении связующего раствора и кремнеземистого компонента от 1:5 до 1:1,2, после чего сырцовые гранулы подвергают термообработке: сушке и обжигу, при этом суммарное содержание щелочных оксидов в готовом материале составляет от 5 до 20 мас.%.These technical results are achieved due to the fact that in the method for producing granular building material, including preparing a siliceous component, preparing a binder solution, mixing the components, granulating the mixture and heat treatment, the binder solution is prepared on the basis of colloidal silica and soluble alkali metal salts by co-wet grinding with the simultaneous dissolution of glassy sodium silicate, sodium carbonate and / or other water soluble alkaline metal compounds alls at a temperature of 80-110 ° C, with the following ratio of the main components: glassy sodium silicate -10-50%, sodium carbonate - 5-40%, water - 40-80%, and the mixing of the siliceous component with a binder solution is combined with the addition of a blowing agent and granulating the mixture, while mixing and granulating is carried out in one device - a granulator with a ratio of the binder solution and the siliceous component from 1: 5 to 1: 1.2, after which the raw granules are subjected to heat treatment: drying and calcination, while the total content is alkaline oxides in the finished material is from 5 to 20 wt.%.
Кроме того, для дополнительного снижения удельного веса материала могут быть использованы газообразователи углеродного, и/или карбонатного типа, и/или карбидного типа.In addition, to further reduce the specific gravity of the material, carbon, and / or carbonate, and / or carbide type gas blowers can be used.
Для увеличения производительности гранулятора перед гранулированием проводят предварительное смешение компонентов с получением рыхлой неуплотненной смеси, которая в ходе гранулирования уплотняется в компактные гранулы.To increase the productivity of the granulator, before the granulation, the components are pre-mixed to obtain a loose unconsolidated mixture, which is compacted into compact granules during granulation.
Для ускорения процесса получения связующего раствора молотый стекловидный силикат натрия растворяют в водном растворе карбоната натрия и/или других растворимых в воде соединений щелочных металлов.To accelerate the process of obtaining a binder solution, ground glassy sodium silicate is dissolved in an aqueous solution of sodium carbonate and / or other water-soluble alkali metal compounds.
Для получения укрупненных гранул сырцовые гранулы дополнительно обрабатывают на тарельчатом или шнековом грануляторе или ином формующем устройстве.To obtain aggregated granules, raw granules are further processed on a disk or screw granulator or other forming device.
Сырцовые гранулы используют в качестве шихты для изготовления строительного материала в форме массива: плит, блоков, панелей и других изделий.Raw granules are used as a charge for the manufacture of building material in the form of an array: plates, blocks, panels and other products.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
В качестве кремнеземистого сырьевого компонента используется породы, содержащие кремнезем в мелкодисперсной и химически активной форме, преимущественно в виде опала, кварца или цеолита. В число таких пород входят опоки, трепела, диатомиты, спонгилиты, радиоляриты, цеолиты, кремнистые суглинки, а также их переходные разновидности, в том числе с глинистой составляющей. Также в качестве кремнеземистого компонента могут выступать содержащие активный мелкодисперсный кремнезем отходы и отвалы техногенного происхождения, в частности микрокремнезем как побочный продукт металлургического производства, а также смеси перечисленных сырьевых компонентов.Rocks containing silica in finely dispersed and chemically active form, mainly in the form of opal, quartz or zeolite, are used as a siliceous raw material component. Such rocks include flasks, tripoli, diatomites, spongilites, radiolarites, zeolites, siliceous loams, as well as their transitional varieties, including those with a clay component. Waste and dumps of technogenic origin, in particular silica fume as a by-product of metallurgical production, as well as mixtures of the listed raw materials, can also act as a siliceous component.
В качестве связующего раствора, который одновременно является щелочесодержащим компонентом, используют многокомпонентные водные растворы силикатов натрия и/или калия с силикатным модулем в пределах 1-4, соды кальцинированной, поташа, гидроксидов щелочных металлов, сульфатов щелочных металлов, нитратов щелочных металлов, полученные путем совместного растворения соответствующих химических соединений, либо техногенных отходов, содержащих упомянутые соединения, причем список компонентов не является исчерпывающим.As a binder solution, which is also an alkali-containing component, multicomponent aqueous solutions of sodium and / or potassium silicates with a silicate module are used in the range of 1-4, soda ash, potash, alkali metal hydroxides, alkali metal sulfates, alkali metal nitrates, obtained by joint dissolving the corresponding chemical compounds or industrial waste containing the compounds, and the list of components is not exhaustive.
Состав связующего раствора должен включать не менее 15% силиката натрия и, по крайней мере, одну соль либо гидроксид щелочных металлов из вышеприведенного списка.The composition of the binder solution must include at least 15% sodium silicate and at least one alkali metal salt or hydroxide from the above list.
Соотношение кремнеземистого компонента и связующего раствора выбирается, исходя из состава связующего раствора, метода гранулирования и необходимого содержания щелочных оксидов в готовом материале, которое должно составлять от 5 до 20 мас.%.The ratio of the siliceous component and the binder solution is selected based on the composition of the binder solution, the granulation method and the required alkaline oxide content in the finished material, which should be from 5 to 20 wt.%.
Содержание воды в связующем растворе определяется, исходя из необходимой доли щелочных оксидов в конечном продукте, составляющей от 5 до 20 мас.% оксидов щелочных металлов и используемой технологии гранулирования.The water content in the binder solution is determined based on the required proportion of alkaline oxides in the final product, comprising from 5 to 20 wt.% Alkali metal oxides and the granulation technology used.
Время получения однородного связующего раствора и, соответственно, производительность оборудования будет ограничиваться скоростью растворения в воде стеклообразного силиката натрия, поступающего в виде дробленого стекла (силикат-глыбы), растворение которого с образованием щелочесиликатного раствора требует высокой температуры и длительного времени.The time to obtain a homogeneous binder solution and, accordingly, the productivity of the equipment will be limited by the rate of dissolution in water of glassy sodium silicate, which comes in the form of crushed glass (silicate block), the dissolution of which with the formation of an alkaline silicate solution requires high temperature and a long time.
Известно, что промышленный процесс растворения технического стеклообразного силиката натрия (силикат-глыбы) с получением раствора силиката натрия требует гидротермальной обработки при температурах свыше 100°С, занимает несколько часов и, как правило, проводится в автоклавах, что связано с дополнительными затратами и усложнением процесса.It is known that the industrial process of dissolving technical glassy sodium silicate (block of silicate) to produce a sodium silicate solution requires hydrothermal treatment at temperatures above 100 ° C, takes several hours and, as a rule, is carried out in autoclaves, which is associated with additional costs and complication of the process .
Поэтому при использовании в качестве сырья для изготовления связующего раствора стеклообразного силиката натрия интенсификация процесса его растворения и совмещение растворения с другими технологическими операциями позволяет существенно удешевить и упростить технологический процесс, повысить производительность оборудования.Therefore, when using glassy sodium silicate as a raw material for the manufacture of a binder, the intensification of its dissolution process and the combination of dissolution with other technological operations can significantly reduce the cost and simplify the process, increase the productivity of the equipment.
Известно, что скорость растворения (коррозии) силикатных стекол (к которым относятся натрийсиликатные стекла и силикат-глыба, в частности) ограничивается образованием на поверхности стекла слоя гидратированного кремнезема, задерживающего диффузию щелочных ионов, и поэтому может быть существенно (в несколько раз) ускорено путем механического удаления верхнего гидратированного слоя стекла, которое достигается при мокром помоле (эффект механоактивации поверхностных реакций).It is known that the rate of dissolution (corrosion) of silicate glasses (which include sodium silicate glasses and a silicate block, in particular) is limited by the formation on the glass surface of a layer of hydrated silica, which inhibits the diffusion of alkaline ions, and therefore can be significantly (several times) accelerated by mechanical removal of the upper hydrated glass layer, which is achieved by wet grinding (the effect of mechanical activation of surface reactions).
Растворение натрийсиликатных стекол, включая стекловидный силикат натрия, в водной среде существенно ускоряется при повышении температуры.The dissolution of sodium silicate glasses, including glassy sodium silicate, in an aqueous medium is significantly accelerated with increasing temperature.
Также скорость растворения (коррозии) стекол, к которым относится стеклообразный силикат натрия, существенно увеличивается в растворах солей натрия и калия, имеющих щелочную реакцию, например, в растворах соды и поташа.Also, the dissolution rate (corrosion) of glasses, which include glassy sodium silicate, significantly increases in solutions of sodium and potassium salts having an alkaline reaction, for example, in solutions of soda and potash.
Предлагаемый способ использует все три метода активизации растворения силиката натрия в воде - механический, термический и химический.The proposed method uses all three methods of activating the dissolution of sodium silicate in water - mechanical, thermal and chemical.
Отличительным признаком предлагаемого способа является одностадийное получение многокомпонентного связующего раствора, совмещающее в одной технологической операции мокрый помол силикат-глыбы, механическую активацию растворения силикат-глыбы в условиях гидротермальной обработки, химическое ускорение растворения за счет включения в смесь легко растворимых в воде и коррозионно активных в отношении стекла карбонатов и гидроксидов щелочных металлов, создающих при растворении сильнощелочную среду.A distinctive feature of the proposed method is the one-stage preparation of a multicomponent binder solution, combining wet grinding of a silicate block, mechanical activation of dissolving a silicate block in a hydrothermal treatment, chemical acceleration of dissolution due to the inclusion of readily soluble in water and corrosive against glass of carbonates and hydroxides of alkali metals, creating a strongly alkaline environment when dissolved.
При этом нагрев смеси до температуры 80-110°С производится как за счет теплоты растворения компонентов в воде, так и за счет механической энергии помола, переходящей в тепло непосредственно в смеси компонентов, благодаря чему экономится энергия и упрощается технология.In this case, the mixture is heated to a temperature of 80-110 ° C due to both the heat of dissolution of the components in water and the mechanical energy of the grinding, which passes into heat directly in the mixture of components, which saves energy and simplifies the technology.
При этом сочетание механической, термической и химической активации растворения силикат-глыбы снижает время помола и затраты энергии на помол не менее чем в 2-3 раза в зависимости от состава силиката натрия (силикат-глыбы) и устраняет помол силикат-глыбы как отдельную технологическую операцию.The combination of mechanical, thermal and chemical activation of dissolving the silicate block reduces the grinding time and energy consumption for grinding by at least 2–3 times depending on the composition of sodium silicate (silicate block) and eliminates the grinding of the silicate block as a separate technological operation .
Таким образом, в предлагаемом способе связующий раствор получается одностадийно, в условиях, обеспечивающих максимальную производительность оборудования, которая определяется скоростью растворения силикат-глыбы, как наиболее труднорастворимого компонента.Thus, in the proposed method, the binder solution is obtained in one step, under conditions that provide maximum equipment performance, which is determined by the dissolution rate of the silicate block, as the most hardly soluble component.
Для получения связующего раствора сухие компоненты (силикат натрия и растворимые соли щелочных металлов) и вода загружаются в шаровую мельницу, аттритор, вибрационную мельницу или другой агрегат для мокрого помола периодического или непрерывного действия, где проводится совмещенная технологическая операция помола, смешения, растворения и гидротермальной обработки реакционной смеси, проходящая при температуре 80-110°С в течение 10-180 мин (при периодическом процессе) или до растворения всех или большей части компонентов при непрерывном процессе приготовления связующего раствора.To obtain a binder solution, dry components (sodium silicate and soluble salts of alkali metals) and water are loaded into a ball mill, attritor, vibration mill or other wet milling machine of periodic or continuous action, where the combined technological operation of grinding, mixing, dissolving and hydrothermal treatment is carried out the reaction mixture, passing at a temperature of 80-110 ° C for 10-180 minutes (with a batch process) or until all or most of the components are dissolved with continuous the process of preparing the binder solution.
Совмещение операций в одном устройстве снижает количество единиц оборудования, исключает межоперационную транспортировку полуфабрикатов и тем самым снижает капитальные затраты на оборудование, а также упрощает его эксплуатацию.Combining operations in one device reduces the number of units of equipment, eliminates interoperational transportation of semi-finished products and thereby reduces capital costs for equipment, and also simplifies its operation.
Использование в качестве основы связующего раствора высоковязких растворов силикатов натрия и/или калия, которые имеют коллоидную природу, позволяет исключить кристаллизацию в растворе водорастворимых солей щелочных металлов, в результате чего при термообработке сырцовых гранул связующий раствор, теряя воду и повышая вязкость, непосредственно переходит в легкоплавкое стекло при температурах ниже температуры стеклования, минуя в ходе синтеза стеклофазы образование кристаллических фаз и сохраняя практически идеально однородное аморфное (некристаллическое) состояние.The use of highly viscous solutions of sodium and / or potassium silicates, which are colloidal in nature, as a basis for a binder solution makes it possible to exclude crystallization of water-soluble salts of alkali metals in a solution, as a result of which, upon heat treatment of raw granules, the binder solution, losing water and increasing viscosity, directly transfers to low-melting glass at temperatures below the glass transition temperature, bypassing the formation of crystalline phases during the synthesis of the glass phase and maintaining almost perfectly homogeneous amo fnoe (non-crystalline) state.
Благодаря непосредственному переходу связующего раствора в стеклофазу, образование замкнутых пор происходит при более низкой температуре и/или более низком содержании оксида натрия, что повышает степень вспенивания и снижает сырьевые затраты.Due to the direct transition of the binder solution to the glass phase, the formation of closed pores occurs at a lower temperature and / or lower content of sodium oxide, which increases the degree of foaming and reduces raw material costs.
Таким образом, способ может быть отнесен к нанотехнологиям коллоидного кремнезема, а именно к золь-гельным процессам низкотемпературного синтеза.Thus, the method can be attributed to the nanotechnology of colloidal silica, namely to sol-gel processes of low temperature synthesis.
Далее проводится смешение порошкообразного кремнеземистого компонента со связующим раствором, а также, при необходимости, с газообразователем (примеры 8-10) с получением сырцовых гранул.Next, a powdery silica component is mixed with a binder solution, and, if necessary, with a gasifier (examples 8-10) to obtain raw granules.
В предлагаемом способе гранулирование, совмещающее в одном устройстве смешение кремнеземистого компонента и связующего раствора, проводится в смесителе-грануляторе скоростного, тарельчатого, лопастного или иного типа, обеспечивающего одностадийное получение сырцовых гранул из сухого порошка кремнеземистого компонента и комплексного связующего раствора, дозируемых в пропорции, обеспечивающей необходимый состав сырцовых гранул.In the proposed method, granulation, combining in one device a mixture of a siliceous component and a binder solution, is carried out in a mixer-granulator of a speed, plate, blade or other type, providing a single-stage production of raw granules from a dry powder of a siliceous component and a complex binder, dosed in a proportion that provides the necessary composition of raw granules.
Полученные в смесителе-грануляторе влажные сырцовые гранулы подвергаются сушке до конечной влажности 1-15%, обеспечивающей необходимую сыпучесть, прочность и водостойкость сырцовых гранул. Тип сушильного агрегата не имеет существенного значения.Received in the mixer-granulator wet raw granules are dried to a final moisture content of 1-15%, providing the necessary flowability, strength and water resistance of raw granules. The type of dryer is not significant.
Завершающей технологической операцией является высокотемпературная термообработка (вспенивание) сырцовых гранул. Температура вспенивания, в зависимости от состава и технологии производства сырьевых гранул, составляет от 750 до 1100°С, длительность пребывания во вращающихся барабанных печах непрерывного действия составляет от 5 до 60 минут.The final technological operation is the high-temperature heat treatment (foaming) of raw granules. The foaming temperature, depending on the composition and production technology of raw granules, is from 750 to 1100 ° C, the duration of stay in rotary drum furnaces of continuous action is from 5 to 60 minutes.
Для вспенивания также могут применяться печи кипящего слоя или аналогичные агрегаты с аэродинамическим нагревом сырцовых гранул.Fluidized bed furnaces or similar aggregates with aerodynamic heating of raw granules can also be used for foaming.
Для получения материала в форме массива, включая блоки, плиты и фасонные изделия, сырцовые гранулы помещаются в термостойкую форму, покрытую антиадгезионным слоем, например, на основе порошка каолина, и проходят термообработку при температуре вспенивания, с последующим отжигом, длительность которого зависит от геометрических размеров массива и свойств материала.To obtain material in the form of an array, including blocks, plates and shaped products, raw granules are placed in a heat-resistant form coated with a release layer, for example, based on kaolin powder, and are heat-treated at a foaming temperature, followed by annealing, the duration of which depends on geometric dimensions array and material properties.
Сырцовые гранулы, произведенные указанным способом, используются для производства пеностеклокерамического гравия или плитного материала в конвейерных печах с сетчатым подом методом получения непрерывной ленты вспененного материала, с получением пеностеклокерамического щебня (при отсутствии отжига) либо плитного материала (массива), при наличии печи отжига.Raw granules produced by this method are used for the production of foamed glass ceramic gravel or slab material in conveyor hearth furnaces by the method of producing a continuous tape of foamed material, to produce foam glass ceramic (in the absence of annealing) or plate material (solid), in the presence of an annealing furnace.
Преимущества предлагаемого способа:The advantages of the proposed method:
- улучшение свойств материала (снижение плотности и снижение объемного водопоглощения),- improvement of material properties (decrease in density and decrease in volumetric water absorption),
- упрощение технологии (совмещение смешения и гранулирования в одной технологической операции,- simplification of technology (combining mixing and granulation in one technological operation,
- удешевление сырья (замена едкого натра на силикаты натрия и кальцинированную соду), возможность получения мелкой фракции (в отличие от тарельчатого гранулятора).- cheaper raw materials (replacing caustic soda with sodium silicates and soda ash), the possibility of obtaining a fine fraction (in contrast to a plate granulator).
Ниже представлены примеры конкретного осуществления способа.The following are examples of specific implementation of the method.
Пример 1.Example 1
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты:The following components were used to prepare the binder solution:
силикат-глыба (силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O) сода кальцинированная, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:silicate block (sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O) soda ash, tap water with a salinity of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из стальных шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 20 минут после начала помола раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды. При охлаждении раствора до 20°С раствор не кристаллизуется.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from steel balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. 20 minutes after the start of grinding, the solution became transparent, which indicates the complete dissolution of the silicate block and soda. When the solution is cooled to 20 ° C, the solution does not crystallize.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 80 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление раствора, через 110 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% was placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 80 seconds after the dosing of the binder solution was completed, the dusting of the solution ceased, after 110 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 880°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 880 ° C; the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 0,8-1.0%.Volumetric water absorption - 0.8-1.0%.
Пример 2.Example 2
Часть сырцовых гранул, полученных по примеру 1, была после смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% была подвергнута обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 930°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.A part of the raw granules obtained in Example 1, after mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, was fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 930 ° C; the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Структура гранул крупнопористая, степень остеклования высокая (стенки ячеек прозрачны), наблюдается тенденция к слипанию гранул при обжиге.The structure of the granules is large-pore, the degree of vitrification is high (the cell walls are transparent), a tendency is observed for the granules to stick together during firing.
Водопоглощение объемное - 1,5%.Volumetric water absorption - 1.5%.
Пример 3.Example 3
Часть сырцовых гранул, полученных по примеру 1, после смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% была подвергнута обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 830°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.Part of the raw granules obtained in example 1, after mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, was fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 830 ° C, the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Структура гранул - мелкопористая, степень остеклования - умеренная (стенки ячеек - мутные).The structure of the granules is finely porous, the degree of vitrification is moderate (the cell walls are cloudy).
Водопоглощение объемное - 3,5%.Volumetric water absorption - 3.5%.
Пример 4Example 4
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, tap water with a salinity of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода согласно рецепту были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 28 минут раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water according to the recipe were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. After 28 minutes, the solution became clear, indicating complete dissolution of the silicate block and soda.
При температуре менее 40°С связующий раствор кристаллизуется с выделением мелкокристаллического осадка соды.At temperatures below 40 ° C, the binder solution crystallizes with the release of a fine crystalline soda precipitate.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 85 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление, через 120 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% was placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 85 seconds after the dosing of the binder was finished, dusting ceased, after 120 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют невысокую прочность, темно-коричневый цвет, низкую водостойкость, адсорбируют влагу из воздуха с образованием слоя кристаллов десятиводного карбоната натрия.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have low strength, dark brown color, low water resistance, adsorb moisture from the air with the formation of a layer of crystals of ten-sodium sodium carbonate.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 880°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 880 ° C; the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 4,5%.Volumetric water absorption - 4.5%.
Пример 5Example 5
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, tap water with a salinity of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода согласно рецепту были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 85°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 35 минут раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water according to the recipe were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 85 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. After 35 minutes, the solution became clear, indicating complete dissolution of the silicate block and soda.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 90 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление смеси, через 125 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% was placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 90 seconds after the dosing of the binder was completed, the dusting of the mixture ceased, after 125 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 880°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 880 ° C; the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 1,5%.Volumetric water absorption - 1.5%.
Пример 6Example 6
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (технический силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (technical sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, tap water with a salinity of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из стальных шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 20 минут после начала помола раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from steel balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. 20 minutes after the start of grinding, the solution became transparent, which indicates the complete dissolution of the silicate block and soda.
При охлаждении раствора до 20°С раствор не кристаллизуется.When the solution is cooled to 20 ° C, the solution does not crystallize.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 80 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление раствора, через 110 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% was placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 80 seconds after the dosing of the binder solution was completed, the dusting of the solution ceased, after 110 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 900°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 900 ° C, the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 4,2%.Volumetric water absorption - 4.2%.
Пример 7Example 7
Часть сырцовых гранул, полученных по примеру 1 в количестве 700 г, была насыпана в форму с крышкой размером 200×200×100 мм из нержавеющей стали, предварительно покрытую суспензией каолина в 2% водном растворе поливинилового спирта, после материал был подвергнут термообработке (вспениванию) в муфельной печи при следующем режиме: нагрев до 880°С со скоростью 5°С/мин, выдержка при 880°С - 20 мин, медленное охлаждение до 850°С в течение 20 мин, охлаждение до 750°С в течение 30 мин, далее - естественное охлаждение в закрытой печи до комнатной температуры.A part of the raw granules obtained in Example 1 in an amount of 700 g were poured into a mold with a lid of 200 × 200 × 100 mm in size stainless steel, previously coated with a suspension of kaolin in a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol, after which the material was subjected to heat treatment (foaming) in a muffle furnace in the following mode: heating to 880 ° C at a rate of 5 ° C / min, holding at 880 ° C for 20 minutes, slow cooling to 850 ° C for 20 minutes, cooling to 750 ° C for 30 minutes, further - natural cooling in a closed oven to room temperature.
Полученный блок пеностеклокерамики с плотностью 165 кг/м3 имеет равномерную пористую структуру с диаметром пор до 2 мм, прочность на сжатие 22-25 кг/см2. Водопоглощение объемное 2,3%.The resulting foam glass ceramic block with a density of 165 kg / m 3 has a uniform porous structure with a pore diameter of up to 2 mm, compressive strength of 22-25 kg / cm 2 . Volumetric water absorption 2.3%.
Пример 8Example 8
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (технический силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, мрамор молотый с удельной поверхностью 5 тыс. см2/г, в качестве карбонатного газообразователя - вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (technical sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, ground marble with a specific surface of 5 thousand cm 2 / g, as a carbonate blowing agent - tap water with a salinity of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из стальных шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 20 минут после начала помола раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from steel balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. 20 minutes after the start of grinding, the solution became transparent, which indicates the complete dissolution of the silicate block and soda.
При охлаждении раствора до 20°С раствор не кристаллизуется.When the solution is cooled to 20 ° C, the solution does not crystallize.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% и порошок молотого мрамора удельной поверхностью 5000 см2/г в качестве карбонатного газообразователя поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 80 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление раствора, через 110 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% and ground marble powder with a specific surface of 5000 cm 2 / g as a carbonate blowing agent were placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 80 seconds after the dosing of the binder solution was completed, the dusting of the solution ceased, after 110 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% от веса шихты сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 900°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5% by weight of the charge, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 900 ° C; the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 4,6%.Volumetric water absorption - 4.6%.
Пример 9Example 9
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (технический силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, карбид кремния молотый удельной поверхностью 7000 см2/г, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (technical sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, ground silicon carbide with a specific surface of 7000 cm 2 / g, tap water with a salinity of 1- 1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из стальных шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 20 минут после начала помола раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from steel balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. 20 minutes after the start of grinding, the solution became transparent, which indicates the complete dissolution of the silicate block and soda.
При охлаждении раствора до 20°С раствор не кристаллизуется.When the solution is cooled to 20 ° C, the solution does not crystallize.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% и порошок молотого карбида кремния удельной поверхностью 7000 см2/г в качестве карбидного газообразователя поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 80 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление раствора, через 110 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% and ground silicon carbide powder with a specific surface of 7000 cm 2 / g as a carbide blowing agent were placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 80 seconds after the dosing of the binder solution was completed, the dusting of the solution ceased, after 110 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 900°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 900 ° C, the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 2,8%.Volumetric water absorption - 2.8%.
Пример 10Example 10
Для приготовления сырцовых гранул использован природный диатомит следующего состава:For the preparation of raw granules, natural diatomite of the following composition was used:
Для приготовления связующего раствора использовались следующие компоненты: силикат-глыба (технический силикат натрия) с силикатным модулем 3 (25% мас. Na2O), сода кальцинированная, графит молотый удельной поверхностью 8000 см2/г в качестве углеродного газообразователя, вода водопроводная с минерализацией 1-1,5 г/л при следующем соотношении компонентов:The following components were used to prepare the binder solution: silicate block (technical sodium silicate) with silicate module 3 (25% wt. Na 2 O), soda ash, ground graphite with a specific surface of 8000 cm 2 / g as a carbon blowing agent, tap water with mineralization of 1-1.5 g / l in the following ratio of components:
Для приготовления связующего раствора дробленая до размера 0-3 мм силикат-глыба, сода и вода были загружены в аттритор мокрого помола (вертикальную шаровую мельницу) емкостью 30 л с шаровой загрузкой из стальных шаров диаметром 6 мм, массой 25 кг. Через 5 минут после начала помола температура загрузки достигла 80°С и поддерживалась путем подачи воды в водяную рубашку аттритора на уровне 90-100°С. Через 20 минут после начала помола раствор стал прозрачным, что указывает на полное растворение силикат-глыбы и соды.To prepare the binder solution, silicate block, crushed to a size of 0-3 mm, soda and water were loaded into a wet grinding attritor (vertical ball mill) with a capacity of 30 l with ball loading from steel balls with a diameter of 6 mm, weighing 25 kg. 5 minutes after the start of grinding, the loading temperature reached 80 ° C and was maintained by supplying water to the attritor's water jacket at a level of 90-100 ° C. 20 minutes after the start of grinding, the solution became transparent, which indicates the complete dissolution of the silicate block and soda.
При охлаждении раствора до 20°С раствор не кристаллизуется.When the solution is cooled to 20 ° C, the solution does not crystallize.
Сушеный молотый диатомит с физической влажностью 3% и порошок молотого графита удельной поверхностью 8000 см2/г в качестве углеродного газообразователя поместили в смеситель-гранулятор скоростного типа емкостью 50 л. В работающий смеситель-гранулятор был добавлен полученный ранее связующий раствор. Через 80 секунд после окончания дозирования связующего раствора прекратилось пыление раствора, через 110 секунд гранулирование завершилось.Dried ground diatomaceous earth with a physical moisture content of 3% and ground graphite powder with a specific surface area of 8000 cm 2 / g as a carbon blowing agent were placed in a 50 L high-speed mixer-granulator. The binder solution obtained previously was added to a working mixer-granulator. 80 seconds after the dosing of the binder solution was completed, the dusting of the solution ceased, after 110 seconds the granulation was completed.
Готовая смесь сырцовых гранул была высушена во вращающейся барабанной сушилке при температуре 200°С. Сушеные сырцовые гранулы имеют плотную консистенцию, темно-коричневый цвет, удовлетворительную водостойкость.The finished mixture of raw granules was dried in a rotary drum dryer at a temperature of 200 ° C. Dried raw granules have a dense texture, dark brown color, satisfactory water resistance.
После смешения с разделительной средой в виде каолина в количестве 5% сырцовые гранулы подверглись обжигу (вспучиванию) во вращающейся барабанной печи при температуре 900°С, средний срок пребывания гранул в зоне нагрева 10 минут.After mixing with a separation medium in the form of kaolin in an amount of 5%, the raw granules were fired (expanded) in a rotary drum furnace at a temperature of 900 ° C, the average residence time of the granules in the heating zone was 10 minutes.
Полученная гранулированная пеностеклокерамика имеет следующие характеристики:The obtained granular foamglass ceramic has the following characteristics:
Водопоглощение объемное - 3,0%.Volumetric water absorption - 3.0%.
Основные свойства материала в сравнении с прототипомThe main properties of the material in comparison with the prototype
Таким образом, при оптимальном технологическом режиме предлагаемый способ изготовления материала обеспечивает существенное снижение по сравнению с прототипом насыпной плотности с 200-250 до 150 кг/м3 как основного показателя, определяющего теплоизоляционные свойства материала, его себестоимость и производительность оборудования, а также снижает водопоглощение.Thus, with the optimal technological mode, the proposed method of manufacturing the material provides a significant reduction compared with the prototype bulk density from 200-250 to 150 kg / m 3 as the main indicator that determines the heat-insulating properties of the material, its cost and productivity of the equipment, and also reduces water absorption.
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014123150A RU2605982C2 (en) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | Method of producing granular construction material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014123150A RU2605982C2 (en) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | Method of producing granular construction material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014123150A RU2014123150A (en) | 2015-12-20 |
RU2605982C2 true RU2605982C2 (en) | 2017-01-10 |
Family
ID=54871065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014123150A RU2605982C2 (en) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | Method of producing granular construction material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2605982C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2781680C1 (en) * | 2021-10-26 | 2022-10-17 | Акционерное общество "Научно-исследовательский центр "Строительство", АО "НИЦ "Строительство" | Method for production of granular building material from waste of processing of apatite-nepheline ores |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3765919A (en) * | 1970-10-15 | 1973-10-16 | L Gelbman | Synthetic light-weight material and process and system for manufacturing same |
SU1548178A1 (en) * | 1988-05-26 | 1990-03-07 | Научно-производственное объединение "Камень и силикаты" | Initial composition for making heat-insulation construction articles |
WO1997033843A1 (en) * | 1996-03-11 | 1997-09-18 | Zakrytoye Aktsionernoye Obshchestvo 'ksv' | Thermally insulating building material |
RU2333176C1 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-10 | Александр Болеславович Фащевский | Method for obtaining construction material |
RU2348596C1 (en) * | 2007-05-16 | 2009-03-10 | Николай Александрович Меркин | Construction material and method of its production |
RU2397967C1 (en) * | 2009-07-09 | 2010-08-27 | Николай Александрович Меркин | Method of making semi-finished product for producing construction materials |
RU126328U1 (en) * | 2012-08-09 | 2013-03-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский центр "Строительство" (ОАО "НИЦ "Строительство") | INTEGRATED TECHNOLOGICAL LINE FOR PRODUCING GRANULATED HEAT-INSULATING MATERIAL |
-
2014
- 2014-06-09 RU RU2014123150A patent/RU2605982C2/en active IP Right Revival
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3765919A (en) * | 1970-10-15 | 1973-10-16 | L Gelbman | Synthetic light-weight material and process and system for manufacturing same |
SU1548178A1 (en) * | 1988-05-26 | 1990-03-07 | Научно-производственное объединение "Камень и силикаты" | Initial composition for making heat-insulation construction articles |
WO1997033843A1 (en) * | 1996-03-11 | 1997-09-18 | Zakrytoye Aktsionernoye Obshchestvo 'ksv' | Thermally insulating building material |
RU2333176C1 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-10 | Александр Болеславович Фащевский | Method for obtaining construction material |
RU2348596C1 (en) * | 2007-05-16 | 2009-03-10 | Николай Александрович Меркин | Construction material and method of its production |
RU2397967C1 (en) * | 2009-07-09 | 2010-08-27 | Николай Александрович Меркин | Method of making semi-finished product for producing construction materials |
RU126328U1 (en) * | 2012-08-09 | 2013-03-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский центр "Строительство" (ОАО "НИЦ "Строительство") | INTEGRATED TECHNOLOGICAL LINE FOR PRODUCING GRANULATED HEAT-INSULATING MATERIAL |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2781680C1 (en) * | 2021-10-26 | 2022-10-17 | Акционерное общество "Научно-исследовательский центр "Строительство", АО "НИЦ "Строительство" | Method for production of granular building material from waste of processing of apatite-nepheline ores |
RU2782904C1 (en) * | 2021-12-07 | 2022-11-07 | Акционерное общество "Научно-исследовательский центр" Строительство" (АО "НИЦ "Строительство") | Method for producing foam glass-ceramic granular building material from natural quartz sand |
RU2797419C1 (en) * | 2022-06-08 | 2023-06-05 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Префабрика Аг" | Mixture for the preparation of raw granules of concrete aggregate and method for producing concrete aggregate |
RU2836941C1 (en) * | 2024-03-14 | 2025-03-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Спадар" | Method of producing porous granular construction material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2014123150A (en) | 2015-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2333176C1 (en) | Method for obtaining construction material | |
AU2006321786B2 (en) | Engineered low-density heterogeneous microparticles and methods and formulations for producing the microparticles | |
US10487005B2 (en) | Porous glass ceramic composition and method for manufacturing the same | |
CA3113701A1 (en) | Sintered geopolymer compositions and articles | |
JPH0543666B2 (en) | ||
JPS6242871B2 (en) | ||
RU2397967C1 (en) | Method of making semi-finished product for producing construction materials | |
RU2403230C1 (en) | Method of obtaining granular heat insulating material | |
CA2885643C (en) | Synthetic microparticles | |
RU2453510C1 (en) | Method to produce foam glass items | |
EP3095765A1 (en) | Glass batch pelletizing method using activated cullet | |
RU2167112C1 (en) | Method of preparing foam glass | |
RU2563866C1 (en) | Method to produce fine-grain glass foam ceramics | |
RU2348596C1 (en) | Construction material and method of its production | |
RU2405743C1 (en) | Crude mixture for producing foamed silicate material and method of producing foamed silicate material (versions) | |
RU100073U1 (en) | TECHNOLOGICAL LINE FOR PRODUCING GRANULATED FOAM-CERAMIC MATERIAL | |
RU2605982C2 (en) | Method of producing granular construction material | |
RU2225373C1 (en) | Method of manufacturing foamed silicate blocks | |
JPS59182223A (en) | Hollow silica sphere and its preparation | |
KR20050103058A (en) | Lightweight aggregate having a dual foam cell, and process for preparing thereof | |
RU2326841C2 (en) | Method of obtaining granulate for making foam glass and foam glass crystal materials | |
RU2563861C1 (en) | Method to produce fine granulated glass foam ceramic material | |
RU2671582C1 (en) | Method of producing heat-insulating material - foam glass and mixture for production thereof | |
RU2817428C1 (en) | Charge composition for producing heat-insulating blocks from natural quartz sand | |
JP6614537B2 (en) | Method for manufacturing closed foam tile and closed foam tile |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170317 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180305 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20181115 |