RU2602807C1 - Способ экстракции бутадиена - Google Patents
Способ экстракции бутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2602807C1 RU2602807C1 RU2015120521/04A RU2015120521A RU2602807C1 RU 2602807 C1 RU2602807 C1 RU 2602807C1 RU 2015120521/04 A RU2015120521/04 A RU 2015120521/04A RU 2015120521 A RU2015120521 A RU 2015120521A RU 2602807 C1 RU2602807 C1 RU 2602807C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- degasser
- fraction
- butadiene
- acetylenes
- rectifier
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 167
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 57
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims abstract description 30
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 30
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims abstract description 12
- -1 C 4 acetylenes Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 15
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 15
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims description 8
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 8
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- SWSOIFQIPTXLOI-HNQUOIGGSA-N (e)-1,4-dichlorobut-1-ene Chemical compound ClCC\C=C\Cl SWSOIFQIPTXLOI-HNQUOIGGSA-N 0.000 description 1
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanenitrile Chemical compound COC(C)C#N SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propane Chemical compound CC(C)COC(C)(C)C UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FITVQUMLGWRKKG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propoxypropane Chemical compound CCCOC(C)(C)C FITVQUMLGWRKKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical class CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/0068—General arrangements, e.g. flowsheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Structures Of Non-Positive Displacement Pumps (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4. Способ включает: подачу углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки; приведение в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции; извлечение паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки; извлечение фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов; подачу фракции обогащенного растворителя в ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя; извлечение второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции; извлечение C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции; извлечение частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции; подачу по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор для дополнительной дегазации растворителя; извлечение головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора; извлечение боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора; извлечение донной фракции, содержащей дегазированный растворитель, из дегазатора; сжатие головной фракции дегазатора с помощью компрессора с жидкостным кольцом; и рециркуляцию по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор. Также изобретение относится к устройству. Использование компрессора с жидкостным кольцом сокращает капитальные и эксплуатационные расходы аналогично бескомпрессорному варианту, одновременно уменьшая риски, связанные с повышенными рабочими температурами и давлениями при использовании бескомпрессорного варианта. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001] Описанные в данном документе варианты осуществления относятся к извлечению бутадиена из потока смешанных углеводородов. В частности, описываемые здесь варианты осуществления относятся к усовершенствованному способу экстракции бутадиена, в котором дегазатор работает при промежуточном давлении.
Уровень техники
[0002] Бутадиен является важным базовым химическим реагентом и используется, например, для получения синтетических каучуков (гомополимеров бутадиена, бутадиен-стирольного каучука или нитрильного каучука) или для получения термопластичных терполимеров (сополимеров акрилонитрила, бутадиена и стирола). Бутадиен также превращают в сульфолан, хлоропрен и 1,4-гексаметилендиамин (через 1,4-дихлорбутен и адипонитрил). Димеризация бутадиена также позволяет получать винилциклогексен, который можно дегидрировать с образованием стирола.
[0003] Бутадиен может быть получен из насыщенных углеводородов с помощью процессов облагораживания или термического крекинга (парового крекинга), в этом случае нафта, как правило, используется в качестве сырья. В ходе облагораживания или парового крекинга нафты получают смесь, состоящую из метана, этана, этена, ацетилена, пропана, пропена, пропина, аллена, бутенов, бутадиена, бутинов, метилаллена, C4 углеводородов и выше.
[0004] Из-за незначительных различий в относительной летучести компонентов фракции С4 получение 1,3-бутадиена из фракции С4 представляет собой трудную задачу в области перегонки. В связи с этим, разделение осуществляют путем экстрактивной перегонки, т.е. перегонки с добавлением экстрагента, который имеет точку кипения выше, чем смесь, которую необходимо разделить, и который увеличивает различия в относительной летучести разделяемых компонентов. Использование подходящих экстрагентов позволяет получать неочищенную фракцию 1,3-бутадиена из упомянутой фракции С4 путем экстрактивной перегонки, и указанную фракцию после этого дополнительно очищают в очистительных перегонных колоннах.
[0005] В способах извлечения бутадиена обычно используют 3-х или 4-х колонные установки экстрактивной перегонки для разделения потока смешанных C4 углеводородов на фракции продуктов, включающие поток легких фракций/бутана/бутенов (1-ый рафинатный продукт), неочищенный бутадиеновый продукт, который может быть направлен в обычную перегонную установку для дальнейшей очистки, и потоки С3 ацетиленов (пропин) и C4 ацетиленов, которые могут быть направлены, например, в установку селективного гидрирования.
[0006] В контексте настоящего изобретения под неочищенным 1,3-бутадиеном понимают углеводородную смесь, полученную из фракции С4, из которой были удалены, по меньшей мере, 90% масс. суммарного содержания бутанов и бутенов, предпочтительно, по меньшей мере, 98% масс. суммарного содержания бутанов и бутенов, более предпочтительно, по меньшей мере, 99% масс. суммарного содержания бутанов и бутенов, и одновременно, по меньшей мере, 90% масс. С4 ацетиленов, предпочтительно, по меньшей мере, 96% масс. С4 ацетиленов, более предпочтительно, по меньшей мере, 99% масс. С4 ацетиленов. Неочищенный 1,3-бутадиен содержит целевой продукт 1,3-бутадиена, часто в соотношении, по меньшей мере, 80% масс., предпочтительно 90% масс., более предпочтительно более 95% масс., при этом остальное составляют примеси. Соответственно, под очищенным 1,3-бутадиеном понимают углеводородную смесь, которая содержит целевой продукт 1,3-бутадиена в соотношении, по меньшей мере, 98% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 99,5% масс., более предпочтительно от 99,7 до 99,9% масс., в которой остаток составляют примеси.
[0007] Типичные способы извлечения бутадиена из потоков смешанных C4 включают способы экстрактивной перегонки, которые могут включать использование селективных растворителей. Примеры способов экстрактивной перегонки можно найти, например, в патентах США №№ 7692053, 7393992, 7482500, 7226527, 4310388 и 7132038, наряду с другими.
[0008] Способы экстрактивной перегонки, описанные в вышеуказанных патентах, как правило, относятся к одной из двух категорий, - традиционному процессу при низком давлении, включающему применение компрессора, или к «бескомпрессорному» процессу при высоком давлении, как описано в патенте США № 7692053.
[0009] Бескомпрессорная конструкция имеет преимущества более низких капиталовложений, поскольку этот вариант конструкции полностью исключает применение компрессора газового рециркулята. Тем не менее, существует несколько недостатков. Например, для бескомпрессорной конструкции дегазатор может работать при головном давлении примерно 4,21 кг/см2 (избыточное), немного превышающем давление установки экстрактивной перегонки (включающей в себя основной промыватель, ректификатор и последующий промыватель). Следовательно, дегазатор работает при более высоких температурах, соответственно: примерно 148°С в верхней части дегазатора и примерно 193°C в донной части дегазатора. В противоположность этому, дегазатор в традиционной конструкции может работать при головном давлении всего лишь 0,7 кг/см2 (избыточное), и при значительно более низких температурах: примерно 105°С в верхней части дегазатора и примерно 149°С в донной части дегазатора.
[0010] Примерно на 44°C более высокие температуры бескомпрессорной конструкции приводят к двум четко выраженным недостаткам. Во-первых, увеличивается содержание винилциклогексена (VCH или димера бутадиена) с повышением температуры, и более высокое количество димера приводит к более низкому выходу и потенциально более высоким темпам загрязнения оборудования. Во-вторых, существует потенциально более высокий риск из-за наличия высоких концентраций С4 ацетилена при повышенных рабочих температурах и давлениях. Для уменьшения этого риска концентрация винилацетилена в дегазаторе должна поддерживаться на более низком уровне (менее 20 мол.%). Однако, ограничение концентрации винилацетилена может привести к дополнительным потерям 1,3-бутадиена, и, следовательно, к более низкому выходу.
Сущность заявленных вариантов осуществления
[0011] Было обнаружено, что способы экстракции бутадиена могут работать при промежуточном давлении при использовании компрессора жидкостно-кольцевого типа. Использование компрессора с жидкостным кольцом, среди других представленных здесь вариантов способа, может с успехом сокращать капитальные и эксплуатационные расходы аналогично бескомпрессорному варианту, одновременно уменьшая риски, связанные с повышенными рабочими температурами и давлениями при использовании бескомпрессорного варианта. Таким образом, описанные здесь варианты осуществления способов совмещают в себе лучшие характеристики традиционной конструкции (низкое давление, с компрессором) с преимуществами бескомпрессорной конструкции (низкие капитальные и эксплуатационные затраты), а также другими преимуществами, уникальными для описанных в настоящем документе установок.
[0012] В одном аспекте описываемые здесь варианты осуществления относятся к способу извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4. Способ может включать в себя: подачу углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и C5+ углеводороды в установку экстрактивной перегонки; приведение в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции; извлечение паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки; извлечение фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов; подачу фракции обогащенного растворителя в ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя; извлечение второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции; извлечение C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции; извлечение частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции; подачу по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор для дополнительной дегазации растворителя; извлечение головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора; извлечение боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора; извлечение донной фракции, содержащий дегазированный растворитель, из дегазатора; сжатие головной фракции дегазатора с помощью компрессора с жидкостным кольцом; и рециркуляцию по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
[0013] В другом аспекте описываемые здесь варианты осуществления относятся к установке для извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4. Установка может включать в себя: трубопровод для подачи углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки; установку экстрактивной перегонки для приведения в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции; трубопровод для извлечения паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки; трубопровод для извлечения фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов; трубопровод для подачи фракции обогащенного растворителя в ректификатор; ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя; трубопровод для извлечения второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции; трубопровод для извлечения C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции; трубопровод для извлечения частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции; трубопровод для подачи по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор; дегазатор для дополнительной дегазации растворителя; трубопровод для извлечения головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора; трубопровод для извлечения боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора; трубопровод для извлечения донной фракции, содержащий дегазированный растворитель, из дегазатора; компрессор с жидкостным кольцом для сжатия головной фракции дегазатора; и трубопровод для рециркуляции по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
[0014] Другие аспекты и преимущества будут ясны из нижеследующего описания и прилагаемой формулы изобретения.
Краткое описание чертежей
[0015] На Фиг. 1 представлена упрощенная технологическая схема способа извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления.
[0016] На Фиг. 2 представлена упрощенная технологическая схема способа извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления.
[0017] На Фиг. 3 представлена упрощенная технологическая схема способа извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления.
[0018] На Фиг. 4 представлена упрощенная технологическая схема способа извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления.
[0019] Как уже отмечалось, технологические схемы на Фиг. 1-4 являются упрощенными, и не иллюстрируют насосы, клапаны, регулировочные клапаны, фильтры, ребойлеры, конденсаторы и другое оборудование, обычно связанное с перегонными колоннами и общими нефтехимическими операциями, и специалисту в данной области техники будет понятно, что они присутствуют, исходя из фигур и приведенного ниже подробного описания.
[0020] На Фиг. 5 приводится сравнение процентов парообразования в зависимости нагрузки ребойлера как функция температуры для двух различных давлений.
Подробное описание
[0021] Описанные здесь варианты осуществления относятся к извлечению бутадиена из потоков смешанных С4 углеводородов. В частности, описываемые здесь варианты осуществления относятся к усовершенствованию технологических операций и экономических показателей способов экстракции бутадиена за счет использования промежуточного давления и компрессора жидкостно-кольцевого типа.
[0022] Фракция С4, которую используют как исходную смесь в настоящих способах, представляет собой смесь углеводородов, имеющих преимущественно четыре атома углерода в молекуле. Фракции С4 получают, например, при производстве этилена и/или пропилена термическим или каталитическим крекингом нефтяной фракции, такой как сжиженный нефтяной газ, легкая нафта или газойль. Фракции С4 также могут быть получены при каталитическом дегидрировании (окислительном и/или неокислительном дегидрировании) н-бутана и/или н-бутена. Образующиеся в результате C4 фракции обычно включают в себя бутаны, н-бутен, изобутен, 1,3-бутадиен и небольшие количества C3 и С5 углеводородов, в том числе метилацетилен, а также бутинов, в частности, 1-бутин (этилацетилен) и бутенин (винилацетилен). Содержание 1,3-бутадиена обычно составляет от 5 до 80% масс. Например, крекинг-установка или установка CATADIENE может содержать от 15 до 17% масс. бутадиена. Другие смешанные сырьевые потоки С4 могут содержать большие или меньшие количества бутадиена. Винилацетилен, если присутствует в смешанном сырьевом потоке, может быть селективно гидрирован до желаемого 1,3-бутадиенового продукта перед подачей смешанного потока С4 в установку экстракции бутадиена. В некоторых вариантах осуществления поток смешанных С4 углеводородов может обеспечиваться, например, по меньшей мере, одним способом из крекинга, окислительного дегидрирования и неокислительного дегидрирования потока C4 углеводородов, содержащего бутан, в одном или нескольких реакторах дегидрирования, с получением потока газового продукта, содержащего бутан, бутен и бутадиен.
[0023] Описанная выше углеводородная фракция, содержащая бутаны, бутены, 1,2- бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, подается в установку экстракции бутадиена для разделения и извлечения различных углеводородов, включающих одну или более легких фракций/бутанов/бутенов (обычно называемых 1-ым рафинатным продуктом), фракцию 1,3-бутадиена, фракцию С3 ацетиленов (пропин) и фракцию C4 ацетиленов, которая может включать часть 1,2-бутадиена, и тяжелую фракцию, которая может включать часть 1,2-бутадиена и С5+ углеводородов. В некоторых вариантах осуществления димеры бутадиена могут образовываться перед установкой экстракции бутадиена или во время переработки углеводородной фракции в установке экстракции бутадиена. Винилциклогексеновые компоненты могут быть извлечены с тяжелой фракцией, или могут быть извлечены в виде отдельной фракции, содержащей винилциклогексен.
[0024] Обнаружено, что способы экстракции бутадиена могут быть усовершенствованы за счет использования компрессора жидкостно-кольцевого типа для сжатия по меньшей мере части головной фракции из дегазатора. Обратимся теперь к Фиг. 1, на которой проиллюстрирована упрощенная схема технологического процесса извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления. Смешанное углеводородное сырье 2, включающее такие углеводороды, как бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, метилацетилен, винилацетилен и С5+ углеводороды, может подаваться в установку испарения сырья (не показана) для испарения смешанного углеводородного сырья. Испарившееся сырье после этого подается в основную промывочную колонну 44. В основной промывочной колонне 44 испарившееся сырье приводится в контакт с растворителем, и бутаны и бутены отделяются от более растворимых 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена, метилацетилена, винилацетилена и С5+ углеводородов.
[0025] Растворители, подходящие для способа, проиллюстрированного на Фиг. 1, могут включать бутиролактон, нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, метоксипропионитрил, кетоны, такие как ацетон, фурфурол, N-алкилзамещенные низшие алифатические амиды, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид, диэтилацетамид, N-формилморфолин, N-алкилзамещенные циклические амиды (лактамы), такие как N-алкилпирролидоны, особенно N-метилпирролидон (NMP). В некоторых вариантах осуществления используются алкилзамещенные низшие алифатические амиды или N-алкилзамещенные циклические амиды, диметилформамид, ацетонитрил, фурфурол или NMP.
[0026] В некоторых вариантах осуществления также можно использовать смеси этих экстрагентов друг с другом, например, NMP и ацетонитрил, смеси этих экстрагентов с сорастворителями и/или простыми трет-бутиловыми эфирами, например, метил-трет-бутиловым эфиром, этил-трет-бутиловым эфиром, пропил-трет-бутиловым эфиром, н- или изобутил-трет-бутиловым эфиром. В других вариантах осуществления NMP может находиться в водном растворе с содержанием воды от 0 до примерно 20% масс., или от 7 до 10% масс., или от 8 до 8,5% масс. в других вариантах осуществления.
[0027] Бутаны и бутены извлекаются из основной промывочной колонны 44 в виде головной фракции 8 (рафинат 1). Обогащенный растворитель, содержащий растворенные углеводороды, извлекается из основной промывочной колонны 44 в виде донной фракции 46.
[0028] Донная фракция 46 после этого подается в ректификатор 48 для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя. Любые растворенные бутаны и бутены, а также другие легкие компоненты могут быть извлечены из ректификатора 48 в виде головной фракции 50, которую можно рециркулировать для повторной переработки в основную промывочную колонну 44. Метилацетилен и бутадиены, включающие 1,2-бутадиен и 1,3-бутадиен, и С5+ углеводороды могут быть извлечены из ректификатора 48 в виде бокового погона 52, и дегазированный растворитель, который может содержать различные компоненты C4, включая 1,2-бутадиен, 1-бутин и винилацетилен, может быть извлечен из ректификатора 48 в виде донной фракции 54.
[0029] Донная фракция 54 может подаваться в дегазатор 56 для разделения растворителя, удерживающего C4 компоненты, и C4 ацетиленовой фракции, которая также может содержать 1,2-бутадиен. Пары C4 могут извлекаться из дегазатора и охлаждающей колонны 56 в виде головной фракции 58, которая может быть сжата с помощью компрессора 60 с жидкостным кольцом.
[0030] Компрессор 60 с жидкостным кольцом выполняет две функции: сжатие головной фракции дегазатора и охлаждение сжатого газа перед рециркуляцией в ректификатор 48. После сжатия часть сжатых газов может быть рециркулирована в ректификатор 48. В некоторых вариантах осуществления сжатая головная фракция дегазатора может извлекаться по трубопроводу 88 и подаваться в сепаратор 90 для отделения любых сконденсировавшихся газов. Паровая фракция, извлеченная из сепаратора 90, после этого может быть рециркулирована по трубопроводу 92 в ректификатор 48. Фракция конденсата может быть извлечена из сепаратора 90 по трубопроводу 94, и, по меньшей мере, ее часть может быть охлаждена с помощью теплообменника 96 и рециркулирована в компрессор 60 с жидкостным кольцом.
[0031] Винилацетиленовая фракция может быть отведена из дегазатора 56 в виде боковой фракции 62, промыта водой, подаваемой по трубопроводу 64 в промывателе 66 ацетилена, и извлечена в качестве винилацетиленовой фракции 12. Дегазированный растворитель может быть извлечен из дегазатора 56 в виде донной фракции 68 для рециркуляции и подачи в основную промывочную колонну 44 и в колонну 70 последующей промывки, в которой углеводороды в боковой фракции 52 могут быть отделены от растворителя. Растворитель может быть извлечен из колонны 70 последующей промывки в виде донной фракции 72 и рециркулирован в ректификатор 48, и поток неочищенного бутадиенового продукта может быть извлечен из колонны 70 последующей промывки в виде головной фракции 74.
[0032] Неочищенный бутадиеновый продукт (головная фракция 74) покидает секцию экстрактивной перегонки и после этого подается в перегонную колонну 76 метилацетилена, в которой метилацетилен извлекается в виде головной фракции 10. Донная фракция 78 содержит 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен и более тяжелые углеводороды и подается в ректификационную колонну 80 бутадиена. 1,3-бутадиен, имеющий чистоту более 99,6%, извлекается из колонны 80 бутадиена в виде головной фракции 6, и 1,2-бутадиен и тяжелые компоненты извлекаются в виде донной фракции 14.
[0033] В некоторых вариантах осуществления может быть желательно гидрировать ацетилены во фракциях 10, 12 с образованием дополнительных олефинов и диенов. Дополнительно или в качестве альтернативы, может быть желательно использовать колонну нефтяного сырья для извлечения олигомеров из бутадиена (винилциклогексан) и олигомеров из других олефиновых компонентов в сырьевом потоке углеводородов, которые могут быть получены во время указанных выше разделений.
[0034] Обратимся теперь к Фиг. 2, на которой проиллюстрирована упрощенная технологическая схема способа извлечения 1,3-бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления, где одинаковые номера позиций обозначают одинаковые части. В данном варианте осуществления донная фракция, извлеченная из ректификатора 48 с потоком 54, может быть нагрета посредством непрямого теплообмена перед подачей в дегазатор 56, например, с помощью теплообменника 98. Нагревание донной фракции ректификатора может приводить к испарению части остающихся растворенных газов, таких как 1,2-бутадиен или С4 ацетилены. Перед подачей нагретой донной фракции ректификатора в дегазатор, нагретая донная фракция может быть подана в подающий барабан 16 дегазатора для фазовой сепарации испарившейся части от жидкой части потока, выходящего из нагревателя 98. Жидкая фаза может быть после этого извлечена из подающего барабана 16 и подана по трубопроводу 18 в дегазатор 56 и переработана, как описано выше со ссылкой на Фиг. 1. Паровая фаза, извлеченная из подающего барабана 16 по трубопроводу 40, может после этого быть объединена со сжатой паровой фракцией из трубопровода 92 для рециркуляции в ректификатор 48.
[0035] Подающий барабан 16 дегазатора может работать при давлении, несколько превышающем давление в донной части ректификатора 48, что позволяет паровой фазе, извлеченной из подающего барабана 16, свободно поступать обратно в ректификатор 48 без необходимости повторного сжатия пара. Часть подведенного тепла, добавленного с помощью теплообменника 98, таким образом, возвращается в ректификатор 48 в виде паров мгновенного испарения. Рециркуляция газа из барабана 16 в ректификатор 48 при слегка повышенной температуре может, таким образом, добавлять теплоту в ректификатор 48, и может привести к дополнительной предварительной дегазации в донной части ректификатора 48, внося вклад в общее понижение потребности в дегазации в дегазаторе 56.
[0036] Подающий барабан 16 дегазатора может быть отдельным аппаратом, или, как проиллюстрировано, может быть объединен с дегазатором 56, образуя единую конструкцию. Объединение подающего барабана и дегазатора в один аппарат может снижать капитальные затраты. Благодаря расположению подающего барабана 16 над или наверху дегазатора 56, жидкая фаза в подающем барабане может легко поступать в верхнюю часть дегазатора без необходимости дополнительных насосов. Часть подведенного тепла из теплообменника 98, таким образом, также поступает в дегазатор 56 в виде физического тепла, содержащегося в неиспарившейся жидкости, поступающей в дегазатор 56 по трубопроводу 18.
[0037] В целом, использование теплообменника 98 и фазовая сепарация в барабане 16 может обеспечивать две ступени мгновенного испарения, в подающем барабане 16 и в дегазаторе 56, где подающий барабан 16 может работать при более высоком давлении, чем давление дегазатора 56. Использование двухступенчатой сепарации может привести к более эффективной дегазации C4, улучшая отделение С4 углеводородов от растворителя. Кроме того, растворенные газы, дегазированные в подающем барабане 16 и извлеченные по трубопроводу 40, находятся при более высоком уровне давления и не требуют повторного сжатия для рециркуляции в ректификатор 48.
[0038] Дегазатор 56 может работать при более низком давлении, чем ректификатор 48, но только газы, извлеченные по трубопроводу 58, требуют повторного сжатия. В результате, компрессор 60 с жидкостным кольцом может иметь размеры с учетом меньшего потока пара и меньшей потребности в сжатии, что приводит к снижению капитальных и эксплуатационных затрат. Например, в некоторых вариантах осуществления отношение расхода пара сжатой головной фракции дегазатора (поток 92) к расходу пара паровой фазы, извлеченной из подающего барабана 16 дегазатора (поток 40) может находиться в диапазоне от примерно 0,1:1 до примерно 1:1; в других вариантах осуществления - в диапазоне от примерно 0,2:1 до примерно 0,8:1; и в еще одних вариантах осуществления от примерно 0,25:1 до примерно 0,5:1.
[0039] Обратимся теперь к Фиг. 3, на которой проиллюстрирована упрощенная технологическая схема способа извлечения 1,3-бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления, где одинаковые номера позиций обозначают одинаковые части. В данном варианте осуществления донная фракция, извлеченная из ректификатора 48 с потоком 54, может быть нагрета посредством непрямого теплообмена перед подачей в дегазатор 56, например, с помощью теплообменников 4, 98, для испарения части остающихся растворенных газов, таких как 1,2-бутадиен или C4 ацетилены. Теплообменник 4 может использоваться для утилизации тепла донной фракции 68, извлеченной из дегазатора 56. Теплообменник 98 после этого может применяться для дополнительного нагревания донной фракции ректификатора перед переработкой частично испарившейся донной фракции ректификатора в подающем барабане 16 дегазатора и может работать, как описано выше со ссылкой на Фиг. 2.
[0040] Обратимся теперь к Фиг. 4, на которой проиллюстрирована упрощенная технологическая схема способа извлечения 1,3-бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления, где одинаковые номера позиций обозначают одинаковые части. В данном варианте осуществления, жидкая часть, извлеченная из подающего барабана 16 дегазатора по трубопроводу 18, нагревается посредством непрямого теплообмена в теплообменнике 30 для обеспечения дополнительного нагревания подачи в дегазатор, которая после этого перерабатывается, как описано выше.
[0041] Как отмечалось выше в отношении Фиг. 2-4, донная фракция ректификатора может быть нагрета посредством непрямого теплообмена при использовании теплообменников 4, 98. В некоторых вариантах осуществления в теплообменнике 98 может использоваться теплообменная среда, такая как вода, водяной пар или синтетический органический теплоноситель, такой как DOWTHERM или другие, как может быть известно специалистам в данной области техники. Также может быть желательно подавить парообразование в теплообменниках и связанных с ними трубопроводах в пользу испарения в подающем барабане 16 или дегазаторе 56, чтобы свести к минимуму или предотвратить образование накипи. Таким образом, в некоторых вариантах осуществления теплообменники 4, 98 могут быть нагревателями с подавлением парообразования.
[0042] Подающий барабан 16 дегазатора может работать при давлении в диапазоне от примерно 3,5 кг/см2 (избыточное) до примерно 5,5 кг/см2 (избыточное) в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 4 кг/см2 (избыточное) до примерно 5 кг/см2 (избыточное) в других вариантах осуществления; и от примерно 4,25 кг/см2 (избыточное) до примерно 4,75 кг/см2 (избыточное) в еще одних вариантах осуществления, как например, примерно 4,5 кг/см2 (избыточное) Подающий барабан 16 дегазатора может работать при температуре в диапазоне от примерно 110°C до примерно 150°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 120°C до примерно 140°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 125°C до примерно 135°C в еще одних вариантах осуществления, как например, примерно 130°C.
[0043] Дегазатор 56 может работать при давлении в диапазоне от примерно 1,5 кг/см2 (избыточное) до примерно 3,5 кг/см2 (избыточное) в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 2 кг/см2 (избыточное) до примерно 3 кг/см2 (избыточное) в других вариантах осуществления; и от примерно 2,25 кг/см2 (избыточное) до примерно 2,75 кг/см2 (избыточное) в еще одних вариантах осуществления, как например, в диапазоне от примерно 2,3 кг/см2 (избыточное) до примерно 2,5 кг/см2 (избыточное) Дегазатор 56 может работать при температуре наверху колонны в диапазоне от примерно 100°C до примерно 150°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 110°C до примерно 140°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 120°C до примерно 130°C в еще одних вариантах осуществления, как, например, примерно 125°C. Дегазатор 56 может работать при температуре донной части колонны в диапазоне от примерно 150°C до примерно 200°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 160°C до примерно 190°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 170°C до примерно 180°C в еще одних вариантах осуществления, как например, примерно 175°C.
[0044] Ректификатор 48 может работать при давлении в диапазоне от примерно 3 кг/см2 (избыточное) до примерно 5 кг/см2 (избыточное) в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 3,5 кг/см2 (избыточное) до примерно 4,5 кг/см2 (избыточное) в других вариантах осуществления; и от примерно 4 кг/см2 (избыточное) до примерно 4,5 кг/см2 (избыточное) в еще одних вариантах осуществления, как например, в диапазоне от примерно 4,1 кг/см2 (избыточное) до примерно 4,2 кг/см2 (избыточное) Ректификатор 48 может работать при температуре наверху колонны в диапазоне от примерно 40°C до примерно 90°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 50°C до примерно 80°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 60°C до примерно 70°C в еще одних вариантах осуществления, как например, в диапазоне от примерно 63°C до примерно 68°C. Ректификатор 48 может работать при температуре в донной части колонны в диапазоне от примерно 60°C до примерно 120°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 70°C до примерно 110°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 75°C до примерно 100°C в еще одних вариантах осуществления, как например, в диапазоне от примерно 80°C до примерно 95°C.
[0045] Теплота может подаваться в ректификатор посредством непрямого теплообмена в ребойлере при использовании теплоносителя, имеющего температуру менее 130°С. Например, теплоноситель, используемый для нагревания ребойлера ректификатора, может иметь рабочую температуру в диапазоне от примерно 80°C до примерно 130°C в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 90°C до примерно 125°C в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 100°C до примерно 120°C в еще одних вариантах осуществления. В некоторых вариантах осуществления, теплообменная среда, используемая в ребойлере ректификатора, может регулироваться таким образом, что повышение температуры на стороне процесса по всему ребойлеру находится в диапазоне от примерно 5°C до примерно 15°C; и в диапазоне от примерно 8°C до примерно 12°C в других вариантах осуществления, так что разница составляет примерно 10°C.
[0046] Двухступенчатая дегазация, обеспечиваемая в подающем барабане 16 дегазатора и дегазаторе 56, а также теплота, поступающая в ректификатор 48 с парообразными потоками 40, 92, могут позволять ребойлеру ректификатора работать с низким процентом парообразования. Например, в некоторых вариантах осуществления ребойлер ректификатора может работать с процентом парообразования по всему ребойлеру в диапазоне от примерно 3% масс. до примерно 9% масс. в некоторых вариантах осуществления; в диапазоне от примерно 4% масс. до примерно 8% масс. в других вариантах осуществления; и в диапазоне от примерно 5% масс. до примерно 7% масс. в еще одних вариантах осуществления, как например, в диапазоне от примерно 6% масс. до примерно 6,5% масс. Сочетание низкого процента парообразования и низких температур (как на горячей стороне, так и на холодной стороне) может значительно снизить образование накипи в ребойлере ректификатора. Кроме того, низкий процент парообразования и снижение образования накипи может позволить ребойлеру ректификатора быть теплообменником обычного типа, в том числе одноходовыми теплообменниками, в отличие от типа теплообменника с подавлением парообразования.
[0047] Пример
[0048] Способ извлечения бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления, аналогичный способу, проиллюстрированному на Фиг. 3, сравнивается с традиционным способом извлечения бутадиена (с использованием компрессора винтового типа или центробежного компрессора, а также охлаждающей колонны) и с бескомпрессорным способом (также включающим в себя охлаждающую колонну) извлечения бутадиена, при использовании следующих условий.
[0049] Для бескомпрессорной конструкции дегазатор работает при головном давлении 4,21 кг/см2 (избыточное), немного превышающем давление установки экстрактивной перегонки (включающей основной промыватель, ректификатор и последующий промыватель). Следовательно, дегазатор работает при соответственно более высоких температурах: 148°С в верхней части и 193°С в нижней части.
[0050] В традиционном способе дегазатор работает при головном давлении всего лишь 0,7 кг/см2 (избыточное), и при значительно более низких температурах: 105°С в верхней части и 149°С в нижней части.
[0051] Для данного примера в проиллюстрированном на Фиг. 3 варианте осуществления применяется однопроходный прямоточный ребойлер ректификатора, в котором используется частично охлажденная донная фракция дегазатора (обедненный растворитель) в межтрубном пространстве. Частичное парообразование (дегазация) происходит в трубах ребойлера, и смесь пар/жидкость нагревается до 90°С. Частично дегазированный обогащенный растворитель при 90°C далее закачивается подающим насосом дегазатора в последующие теплообменники с подавлением испарения, где он дополнительно нагревается. Подающий насос дегазатора обеспечивает достаточное давление нагнетания, чтобы гарантировать отсутствие парообразования (дегазации) в любом из теплообменников. Первый теплообменник представляет собой трубное пространство теплообменника подачи/выходящего потока дегазатора, где обогащенный растворитель нагревается приблизительно до 138°C в трубном пространстве. Теплообменник подачи/выходящего потока дегазатора является теплообменником с двумя оболочками из-за большой разницы температур, которая имеет место в данном теплообменнике. Донная фракция дегазатора (обедненный растворитель) при 175°С используется в качестве теплоносителя в межтрубном пространстве теплообменника. Обедненный растворитель охлаждается до 120°С в теплообменнике подачи/выходящего потока дегазатора перед его направлением в межтрубное пространство ребойлера ректификатора, и после этого в ребойлер колонны бутадиена, испаритель подаваемого сырья и охладитель растворителя.
[0052] Нагретый обогащенный растворитель из теплообменника подачи/выходящего потока дегазатора после этого направляется в нагреватель подачи дегазатора, где обогащенный растворитель дополнительно нагревается паром низкого давления (150°C) до температуры приблизительно 138°C. Обогащенный растворитель при достижении своей конечной температуры далее подвергается мгновенному испарению при прохождении через регулировочный клапан в подающем барабане дегазатора, который расположен наверху дегазатора. Давление в подающем барабане отличается от давления в донной части ректификатора, и мгновенно испарившийся газ свободно поступает обратно в ректификатор, где он входит ниже донного слоя. Неиспарившаяся жидкость из подающего барабана дегазатора затем поступает за счет разности давлений/под действием силы тяжести в верхнюю часть дегазатора, где происходит дополнительное мгновенное испарение подачи. Частично дегазированной растворитель после этого стекает вниз многоступенчатого дегазатора, где по существу все оставшиеся С4 углеводороды полностью удаляются из растворителя. Тепло для десорбции обеспечивается ребойлером дегазатора с использованием пара среднего давления. Дегазатор также служит для концентрирования С4 ацетиленов (винил- и этилацетилена), 1,2-бутадиена и VCH. Эти компоненты удаляются в точке их наибольшей концентрации с помощью бокового отвода жидкости.
[0053] Сравнение пропускных способностей и энергозатрат этих способов представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||||||||
| Установка/Режим работы | Пример 1 | Традиционная | Бескомпрессорная | ||||||
| Дегазация, кг/ч | Нагрузка, Гкал/ч | Температура, °C | Дегазация, кг/ч | Нагрузка, Гкал/ч | Температура, °C | Дегазация, кг/ч | Нагрузка, Гкал/ч | Температура, °C | |
| Ребойлер ректификатора | 21797 | 4,361 | 90 | 39918 | 9,588 | 120/103,8 | 27834 | 7,917 | 120/108 |
| Подача дегазатора | 26429 | 9,678 | 137,9/129 | -- | -- | -- | -- | -- | -- |
| Испарительный барабан | 26429 | 0,725 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | |
| Испарение на входе в дегазатор | 6326 | -- | 129/124,6 | 22101 | 1,163 | 120/104,5 | 16980 | 9,861 + 0,730 | 160/147 |
| Дегазатор | 9945 | 10,757 | 175 | 6793 | 9,168 | 150 | 9835 | 11,053 | 193 |
| Всего | 64498 | 25,521 | 68812 | 19,919 | 54,649 | 29,561 | |||
| Поток растворителя (кг/ч) | 290082 | 311433 | 316012 | ||||||
| Поток компрессора (кг/ч) | 18703 | 31256 | --- | ||||||
| Степень сжатия | 1,61 | 3,42 | --- | ||||||
| Энергия (кВт) | 292,6 | 799,2 | --- | ||||||
| Газ, растворенный в обогащенном растворителе (кг/ч) | 64475 | 68783 | 54650 | ||||||
[0054] Как показано в таблице выше, для способа примера 1 технологическое тепло (донная фракция дегазатора) успешно используется для дегазации при высоком давлении (донная фракция ректификатора) и успешно используется для дегазации при низком давлении (подача в дегазатор). Технологическое тепло подводится в донную фракцию ректификатора (уровень высокого давления) в два этапа в противоположность одноэтапному подводу тепла в традиционной конструкции. Первый этап представляет собой «мягкий» подвод тепла с помощью ребойлера ректификатора, который является прямоточным ребойлером, который нагревает обогащенный растворитель от 80°C до 90°C (разница температур только 10°С). При такой низкой выходной температуре ребойлер с подавлением парообразования не требуется, поэтому не нужен и насос донной фракции ректификатора. Несмотря на то, что условия являются мягкими, треть растворенных газов удаляется из обогащенного растворителя на этом первом этапе дегазации. Процент парообразования в ребойлере ректификатора также довольно низок (6,2% масс.). Входная температура теплоносителя на горячей стороне ребойлера ректификатора поддерживается на 120°С, что значительно ниже 150°С теплоносителя, применяемого в традиционной конструкции. Сочетание низких температур (как на горячей стороне, так и на холодной стороне) и низкого процента парообразования позволяет избежать образования накипи в ребойлере ректификатора.
[0055] В противоположность этому традиционная конструкция нагревает донную фракцию ректификатора от 76°С до 120°С (разница температур 44°С) на первом этапе дегазации. Способ примера 1 обеспечивает почти половину дегазации, получаемой в традиционной конструкции, при повышении температуры только на 10°С по сравнению с повышением температуры на 44°С в традиционной конструкции. Таким образом, существует четкое уменьшение выдачи при попытке достичь дегазации при высоком давлении в один этап, как показано на Фиг. 5.
[0056] Вторым этапом является более «интенсивный» подвод тепла посредством теплообменника подачи/выходящего потока дегазатора, что требует применения ребойлера с подавлением парообразования (аналогичного имеющемуся в традиционной конструкции). В способе примера 1 обогащенный растворитель нагревается до температуры примерно 140°С в нагревателе с подавлением парообразования, в теплообменнике подачи/выходящего потока дегазатора и мгновенно испаряется в подающем барабане, расположенном наверху дегазатора (и являющимся его частью). Барабан работает при давлении немного превышающем давление донной части ректификатора, так что пар свободно поступает обратно в донную часть ректификатора без необходимости повторного сжатия пара. Интенсивный подвод тепла осуществляется в виде паров мгновенного испарения, возвращаемых в ректификатор. Неиспарившаяся жидкость затем поступает за счет разности давлений и под действием силы тяжести в верхнюю часть дегазатора, где происходит дополнительное мгновенное испарение.
[0057] Двухэтапная дегазация при высоком давлении также является более эффективной с точки зрения дегазации С4. Два этапа мгновенного испарения обеспечивают лучшее отделение C4 от растворителя. Иными словами, большее количество C4 и меньшее количество растворителя превращается в пар по сравнению с традиционной конструкцией.
[0058] Из-за высокого рабочего давления дегазатора газовый рециркулят возвращается в ректификатор при немного более высокой температуре, чем в традиционной конструкции, и в большей степени происходит «предварительная дегазация» в донной части ректификатора. Это способствует общему снижению потребности в дегазации.
[0059] Технологическое тепло подводится в подачу дегазатора (дегазация низкого давления) посредством физического тепла, содержащегося в неиспарившейся жидкости в подающем барабане дегазатора. Иными словами, часть подведенного тепла из теплообменника подачи/выходящего потока дегазатора поступает в подачу дегазатора.
[0060] Поскольку почти 75% растворенных газов в обогащенном растворителе дегазирует при повышенном уровне давления (без необходимости повторного сжатия) против только 58% в традиционной конструкции, производительность компрессора с жидкостным кольцом примера 1 составляет только 60% от производительности компрессора винтового типа, необходимого для традиционной конструкции. Дегазатор работает при давлении, которое немного менее чем на 2 кг/см2 ниже давления ректификатора. Следовательно, степень сжатия, требующаяся между дегазатором и ректификатором, составляет только 1,61 по сравнению с 3,42 для традиционной конструкции. Сочетание меньшего потока и более низкой степени сжатия позволяет использовать компрессор с жидкостным кольцом вместо более дорогостоящего компрессора центробежного или винтового типа, применяемого в традиционной конструкции. Меньшая величина (потока и степени сжатия) компрессора с жидкостным кольцом делает его еще менее дорогим.
[0061] Сочетание меньшего потока и более низкой степени сжатия приводит к энергопотреблению, которое составляют только 37% энергопотребления, требуемого в традиционной конструкции, даже после учета ожидаемого пониженного адиабатического КПД компрессора с жидкостным кольцом (50% против 76%).
[0062] Охлаждающая колонна, применяемая в традиционной конструкции, исключается в способе примера 1, и ее функцию в значительной степени выполняет компрессор с жидкостным кольцом. Таким образом, компрессор с жидкостным кольцом осуществляет две операции: сжатие головной фракции дегазатора и охлаждение сжатого газа.
[0063] Как отмечалось выше, в некоторых вариантах осуществления второй нагреватель подачи дегазатора может быть добавлен в донной части подающего барабана дегазатора для подведения некоторого количества дополнительного тепла низкой интенсивности в подачу дегазатора. В этом случае нагреватель может быть расположен на одном уровне, и гидростатический напор жидкости на входе в теплообменник будет использоваться для подавления парообразования. Применяемый пар низкого давления будет заменять эквивалентное количество пара среднего давления, приводя к лучшим экономическим показателям. Данный вариант может также зависеть от доступности в конкретном проекте пара низкого давления и относительной стоимости энергии.
[0064] Объединенная конструкция подающего барабана и дегазатора не приводит к существенному росту затрат. Например, теплообменником подачи/выходящего потока дегазатора является ребойлер с подавлением парообразования, при этом уже существует достаточное давление текучей среды, позволяющее преодолеть гидростатический напор для подачи в барабан, расположенный выше. В традиционной конструкции это просто осуществляется через регулировочный клапан. Таким образом, отсутствуют дополнительные затраты, связанные с закачиванием в барабан, установленный наверху дегазатора. Кроме того, дегазатор выполнен с возможностью заполнения жидкостью во время химической очистки и пассивирования. Добавление барабана на верх дегазатора существенно не увеличивает стоимости колонны. Кроме того, до недавнего времени, все предыдущие конструкции дегазаторов имели промыватель ацетилена, установленный на стороне дегазатора. Промыватель ацетилена существенно больше и тяжелее, чем подающий барабан, и его устанавливали в асимметричном положении. Дополнительные затраты, связанные с установкой барабана наверху дегазатора, являются небольшими или полностью отсутствуют. Кроме того, стоимость барабана наверху колонны меньше, чем стоимость отдельно стоящего барабана: требуется только одна дополнительная головная часть; дополнительные затраты на дополнительную длину оболочки невелики; отсутствуют дополнительные единицы оборудования, и дополнительная установочная площадь не требуется.
[0065] Дегазатор работает при более высоком давлении и температуре, чем дегазатор в традиционной конструкции. Хотя температура донной части (175°С) выше, чем в традиционной конструкции (150°C), она является существенно более низкой, чем температура донной части дегазатора в бескомпрессорной конструкции (193°C). Таким образом, способ примера 1 имеет преимущество в результате предварительной дегазации в донной части ректификатора и области дегазации и сжатия.
[0066] По сравнению с традиционным конструктивным исполнением экстракции бутадиена описываемые здесь варианты осуществления могут иметь одно или несколько из следующих преимуществ. 1. Работа дегазатора при более высоком давлении и температуре. 2. Замена традиционного компрессора газового рециркулята (центробежного или винтового типа) меньшим, менее дорогостоящим компрессором с жидкостным кольцом. 3. Замена обычных теплообменников с растворителем (конструкция с 3-мя оболочками) следующим: а. ребойлер ректификатора (1 оболочка), b. теплообменник подачи/выходящего потока дегазатора (2 оболочки). 4. Использование подающего испарительного барабана, установленного наверху дегазатора. Это позволяет извлекать пар мгновенного испарения без необходимости повторного сжатия, и также исключает необходимость во второй серии насосов между ректификатором и дегазатором (см. п. 4). 5. Исключение насосов донной фракции ректификатора (высокой производительности/высокого напора). 6. Исключение охлаждающей колонны (охлаждение обеспечивается в компрессоре с жидкостным кольцом). 7. Исключение насосов донной фракции охлаждающей колонны (поток хладагента является небольшим и при пониженном давлении). 8. Меньшее количество растворителя и водяного охлаждения (только 1 оболочка). 9. Меньшая стоимость оборудования. 10. Более низкие эксплуатационные расходы.
[0067] По сравнению с бескомпрессорным конструктивным исполнением экстракции бутадиена описываемые здесь варианты осуществления могут иметь одно или несколько из следующих преимуществ. 1. Работа дегазатора при более низком давлении и температуре. 2. Замена теплообменников с растворителем (конструкция с 3-мя оболочками) ребойлером ректификатора меньшего размера (конструкция с 1-ой оболочкой). 3. Меньший теплообменник подачи/выходящего потока дегазатора. 4. Добавление небольшого, недорогого компрессора с жидкостным кольцом, охладителя и газожидкостного сепаратора. 5. Добавление подающего испарительного барабана, установленного наверху дегазатора. 6. Исключение насосов донной фракции ректификатора (высокой производительности/высокого напора). 7. Значительно меньший риск: температура донной части дегазатора составляет 175°С против 193°С для бескомпрессорного варианта, что приводит к меньшему образованию накипи и более высокой предельной концентрации C4 ацетиленов на входе. 8. Более высокий выход: температура донной части дегазатора составляет 175°С против 193°С для бескомпрессорного варианта, что приводит к меньшему образованию накипи и более высокой предельной концентрации C4 ацетиленов на входе. 9. Ожидаемое снижение стоимости оборудования. 10. Ожидаемое сокращение эксплуатационных расходов.
[0068] Как показано выше, способы экстракции бутадиена в соответствии с описываемыми здесь вариантами осуществления могут работать при относительно среднем давлении при использовании компрессора жидкостно-кольцевого типа. Использование компрессора с жидкостным кольцом, среди других представленных здесь вариантов способа, может с успехом сокращать капитальные и эксплуатационные расходы аналогично бескомпрессорному варианту, одновременно уменьшая риски, связанные с повышенными рабочими температурами и давлениями бескомпрессорного варианта. Таким образом, описанные здесь варианты осуществления совмещают в себе лучшие характеристики традиционной конструкции (низкое давление, использование компрессора) с преимуществами бескомпрессорной конструкции (низкие капитальные и эксплуатационные затраты), а также другими преимуществами, уникальными для установок, описанных в настоящем документе.
[0069] Хотя описание изобретения включает ограниченное число вариантов осуществления, специалистам в данной области, использующим преимущества данного изобретения, будет ясно, что могут быть разработаны другие варианты осуществления, которые не выходят за пределы объема настоящего изобретения. Соответственно, объем изобретения должен ограничиваться только прилагаемой формулой изобретения.
Claims (25)
1. Способ извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4, включающий:
подачу углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки;
приведение в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции;
извлечение паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки;
извлечение фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов;
подачу фракции обогащенного растворителя в ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя;
извлечение второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции;
извлечение C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции;
извлечение частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции;
подачу по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор для дополнительной дегазации растворителя;
извлечение головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора;
извлечение боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора;
извлечение донной фракции, содержащей дегазированный растворитель, из дегазатора;
сжатие головной фракции дегазатора с помощью компрессора с жидкостным кольцом; и
рециркуляцию по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
подачу углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки;
приведение в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции;
извлечение паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки;
извлечение фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов;
подачу фракции обогащенного растворителя в ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя;
извлечение второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции;
извлечение C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции;
извлечение частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции;
подачу по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор для дополнительной дегазации растворителя;
извлечение головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора;
извлечение боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора;
извлечение донной фракции, содержащей дегазированный растворитель, из дегазатора;
сжатие головной фракции дегазатора с помощью компрессора с жидкостным кольцом; и
рециркуляцию по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
2. Способ по п. 1, дополнительно включающий в себя фазовое разделение сжатой головной фракции дегазатора с получением фракции конденсата и рециркуляцию по меньшей мере части фракции конденсата в компрессор с жидкостным кольцом.
3. Способ по п. 1, дополнительно включающий в себя:
нагревание частично дегазированного растворителя с помощью непрямого теплообмена для испарения по меньшей мере части растворенного 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов;
подачу нагретого частично дегазированного растворителя в подающий барабан дегазатора для фазового отделения парообразной части 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов от нагретого частично дегазированного растворителя;
извлечение паровой фазы из подающего барабана дегазатора, содержащей по меньшей мере одно из 1,2-бутадиена и C4 ацетиленов;
извлечение жидкой фазы из подающего барабана дегазатора;
подачу жидкой фазы из подающего барабана дегазатора в дегазатор как по меньшей мере часть частично дегазированного растворителя.
нагревание частично дегазированного растворителя с помощью непрямого теплообмена для испарения по меньшей мере части растворенного 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов;
подачу нагретого частично дегазированного растворителя в подающий барабан дегазатора для фазового отделения парообразной части 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов от нагретого частично дегазированного растворителя;
извлечение паровой фазы из подающего барабана дегазатора, содержащей по меньшей мере одно из 1,2-бутадиена и C4 ацетиленов;
извлечение жидкой фазы из подающего барабана дегазатора;
подачу жидкой фазы из подающего барабана дегазатора в дегазатор как по меньшей мере часть частично дегазированного растворителя.
4. Способ по п. 3, в котором подающий барабан дегазатора и дегазатор выполнены как одно целое.
5. Способ по п. 3, дополнительно включающий смешивание паровой фазы, извлеченной из подающего барабана дегазатора, и по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора, и рециркуляцию объединенной части в ректификатор.
6. Способ по п. 5, в котором отношение по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора к паровой фазе находится в диапазоне от примерно 0,1:1 до 1:1.
7. Способ по п. 3, в котором подающий барабан дегазатора работает при давлении в диапазоне от примерно 3,5 до примерно 5,5 кг/см2 (избыточное) и температуре в диапазоне от примерно 120°C до примерно 140°C.
8. Способ по п. 7, в котором давление дегазатора выше, чем рабочее давление ректификатора.
9. Способ по п. 3, в котором нагревание частично дегазированного растворителя посредством непрямого теплообмена
включает по меньшей мере одно из:
контактирования частично дегазированного растворителя с донной фракции дегазатора посредством непрямого теплообмена; и
контактирования частично дегазированного растворителя с теплообменной средой, содержащей по меньшей мере одно из синтетической органической теплопередающей текучей среды, воды и водяного пара.
включает по меньшей мере одно из:
контактирования частично дегазированного растворителя с донной фракции дегазатора посредством непрямого теплообмена; и
контактирования частично дегазированного растворителя с теплообменной средой, содержащей по меньшей мере одно из синтетической органической теплопередающей текучей среды, воды и водяного пара.
10. Способ по п. 9, в котором теплообменник (теплообменники) для контактирования частично дегазированного растворителя включает в себя нагреватель с подавлением парообразования.
11. Способ по п. 1, в котором дегазатор работает при головном давлении в диапазоне от примерно 1,5 до примерно 3,5 кг/см2 (избыточное) и головной температуре в диапазоне от примерно 110°C до примерно 140°C.
12. Способ по п. 11, в котором дегазатор работает при температуре в донной части в диапазоне от примерно 160°C до примерно 190°C.
13. Способ по п. 1, в котором ректификатор работает при головном давлении в диапазоне от примерно 3 до примерно 5 кг/см2 (избыточное) и головной температуре в диапазоне от примерно 50°C до примерно 70°C.
14. Способ по п. 13, в котором ректификатор работает при температуре в донной части в диапазоне от примерно 70°C до примерно 100°C.
15. Способ по п. 14, в котором теплота подается в ректификатор с помощью непрямого теплообмена в ребойлере при использовании теплоносителя, имеющего температуру менее 130°С.
16. Способ по п. 15, в котором ребойлер содержит одноходовой теплообменник.
17. Способ по п. 16, в котором повышение температуры на стороне процесса по всему ребойлеру находится в диапазоне от примерно 5°С до примерно 15°С.
18. Способ по п. 17, в котором процент парообразования по всему ребойлеру находится в диапазоне от примерно 3мас.% до
примерно 9мас.%
примерно 9мас.%
19. Установка для извлечения 1,3-бутадиена из фракции C4, включающая:
трубопровод для подачи углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки;
установку экстрактивной перегонки для приведения в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции;
трубопровод для извлечения паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки;
трубопровод для извлечения фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов;
трубопровод для подачи фракции обогащенного растворителя в ректификатор;
ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя;
трубопровод для извлечения второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции;
трубопровод для извлечения C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции;
трубопровод для извлечения частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции;
трубопровод для подачи по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор;
дегазатор для дополнительной дегазации растворителя;
трубопровод для извлечения головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора;
трубопровод для извлечения боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора;
трубопровод для извлечения донной фракции, содержащий дегазированный растворитель, из дегазатора;
компрессор с жидкостным кольцом для сжатия головной фракции дегазатора; и
трубопровод для рециркуляции по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
трубопровод для подачи углеводородной фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,2-бутадиен, 1,3-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены и С5+ углеводороды, в установку экстрактивной перегонки;
установку экстрактивной перегонки для приведения в контакт углеводородной фракции с растворителем в установке экстрактивной перегонки для селективного растворения части углеводородной фракции;
трубопровод для извлечения паровой фракции, содержащей первую часть бутанов и бутенов, из установки экстрактивной перегонки;
трубопровод для извлечения фракции обогащенного растворителя, содержащей 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, C4 ацетилены, C3 ацетилены, C5+ углеводороды и вторую часть бутанов и бутенов;
трубопровод для подачи фракции обогащенного растворителя в ректификатор;
ректификатор для по меньшей мере частичной дегазации обогащенного растворителя;
трубопровод для извлечения второй части бутанов и бутенов из ректификатора в виде головной фракции;
трубопровод для извлечения C3 и C4 ацетиленов, 1,3-бутадиена, 1,2-бутадиена и C5+ углеводородов из ректификатора в виде боковой фракции;
трубопровод для извлечения частично дегазированного растворителя, содержащего 1,2-бутадиен и C4 ацетилены, из ректификатора в виде донной фракции;
трубопровод для подачи по меньшей мере части частично дегазированного растворителя в дегазатор;
дегазатор для дополнительной дегазации растворителя;
трубопровод для извлечения головной фракции, содержащей по меньшей мере одно из C4 ацетиленов и 1,2-бутадиена, из дегазатора;
трубопровод для извлечения боковой фракции, содержащей C4 ацетилены, из дегазатора;
трубопровод для извлечения донной фракции, содержащий дегазированный растворитель, из дегазатора;
компрессор с жидкостным кольцом для сжатия головной фракции дегазатора; и
трубопровод для рециркуляции по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора в ректификатор.
20. Установка по п. 19, дополнительно включающая:
сепаратор для фазового разделения сжатой головной фракции дегазатора с извлечением фракции конденсата; и
трубопровод для рециркуляции по меньшей мере части фракции конденсата в компрессор с жидкостным кольцом.
сепаратор для фазового разделения сжатой головной фракции дегазатора с извлечением фракции конденсата; и
трубопровод для рециркуляции по меньшей мере части фракции конденсата в компрессор с жидкостным кольцом.
21. Установка по п. 19, дополнительно включающая:
теплообменник для нагревания частично дегазированного растворителя посредством непрямого теплообмена для испарения по меньшей мере части растворенного 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов;
трубопровод для подачи нагретого частично дегазированного растворителя в подающий барабан дегазатора;
подающий барабан дегазатора для фазового отделения испарившейся части 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов от нагретого частично дегазированного растворителя;
трубопровод для извлечения паровой фазы из подающего барабана дегазатора, содержащей по меньшей мере одно из 1,2-бутадиена и C4 ацетиленов;
трубопровод для извлечения жидкой фазы из подающего барабана дегазатора и подачу жидкой фазы из подающего барабана дегазатора в дегазатор как по меньшей мере часть частично дегазированного растворителя.
теплообменник для нагревания частично дегазированного растворителя посредством непрямого теплообмена для испарения по меньшей мере части растворенного 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов;
трубопровод для подачи нагретого частично дегазированного растворителя в подающий барабан дегазатора;
подающий барабан дегазатора для фазового отделения испарившейся части 1,2-бутадиена и/или C4 ацетиленов от нагретого частично дегазированного растворителя;
трубопровод для извлечения паровой фазы из подающего барабана дегазатора, содержащей по меньшей мере одно из 1,2-бутадиена и C4 ацетиленов;
трубопровод для извлечения жидкой фазы из подающего барабана дегазатора и подачу жидкой фазы из подающего барабана дегазатора в дегазатор как по меньшей мере часть частично дегазированного растворителя.
22. Установка по п. 21, дополнительно включающая смешивающее устройство для смешивания паровой фазы, извлеченной из подающего барабана дегазатора, и по меньшей мере части сжатой головной фракции дегазатора, и рециркуляцию объединенной части в ректификатор.
23. Установка по п. 21, в которой теплообменник для
нагревания частично дегазированного растворителя с помощью непрямого теплообмена включает по меньшей мере один из:
теплообменника для контактирования частично дегазированного растворителя с донной фракцией дегазатора путем непрямого теплообмена; и
теплообменника для контактирования частично дегазированного растворителя с теплообменной средой, содержащей по меньшей мере одно из масла, воды и водяного пара.
нагревания частично дегазированного растворителя с помощью непрямого теплообмена включает по меньшей мере один из:
теплообменника для контактирования частично дегазированного растворителя с донной фракцией дегазатора путем непрямого теплообмена; и
теплообменника для контактирования частично дегазированного растворителя с теплообменной средой, содержащей по меньшей мере одно из масла, воды и водяного пара.
24. Установка по п. 23, в которой теплообменник (теплообменники) для контактирования с частично дегазированным растворителем включает в себя нагреватель с подавлением парообразования.
25. Установка по п. 19, дополнительно включающая ребойлер для подачи тепла в ректификатор посредством непрямого теплообмена, причем ребойлер содержит одноходовой теплообменник.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261720038P | 2012-10-30 | 2012-10-30 | |
| US61/720,038 | 2012-10-30 | ||
| PCT/US2013/065056 WO2014070447A1 (en) | 2012-10-30 | 2013-10-15 | Butadiene extraction process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2602807C1 true RU2602807C1 (ru) | 2016-11-20 |
Family
ID=50547896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015120521/04A RU2602807C1 (ru) | 2012-10-30 | 2013-10-15 | Способ экстракции бутадиена |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9296667B2 (ru) |
| EP (1) | EP2914568B1 (ru) |
| JP (1) | JP6050514B2 (ru) |
| KR (1) | KR101788420B1 (ru) |
| CN (1) | CN104903279B (ru) |
| BR (1) | BR112015009737B1 (ru) |
| CA (1) | CA2890134C (ru) |
| ES (1) | ES2676398T3 (ru) |
| HU (1) | HUE038577T2 (ru) |
| IL (1) | IL238507A (ru) |
| MX (1) | MX375366B (ru) |
| MY (1) | MY175112A (ru) |
| PH (1) | PH12015500960B1 (ru) |
| PL (1) | PL2914568T3 (ru) |
| PT (1) | PT2914568T (ru) |
| RU (1) | RU2602807C1 (ru) |
| SG (1) | SG11201503323YA (ru) |
| TW (1) | TWI508947B (ru) |
| WO (1) | WO2014070447A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201502973B (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUE040522T2 (hu) * | 2012-09-20 | 2019-03-28 | Lummus Technology Inc | Butadién-extrakciós elõabszorber |
| CN104837796B (zh) * | 2012-10-09 | 2018-11-09 | 鲁姆斯科技公司 | 灵活的丁二烯提取方法 |
| CN104307301B (zh) * | 2014-07-24 | 2016-03-30 | 襄阳航力机电技术发展有限公司 | 一种丁二烯尾气回收装置及其回收方法 |
| KR102287828B1 (ko) * | 2014-12-17 | 2021-08-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 2,3-부탄디올의 탈수화 생성물로부터 1,3-부타디엔 및 메틸에틸케톤을 회수하는 방법 |
| KR102070309B1 (ko) * | 2015-11-13 | 2020-01-28 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔 제조장치 및 제조방법 |
| CN106083516B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-09-18 | 安徽泰合森能源科技有限责任公司 | 采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1,3-丁二烯的方法 |
| KR102383958B1 (ko) | 2017-12-28 | 2022-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 미반응 단량체를 포함하는 혼합용액으로부터 미반응 단량체의 분리방법 |
| UA124434C2 (uk) * | 2019-06-04 | 2021-09-15 | Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Виробнича Група "Техінсервіс" | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ |
| US11780789B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-10-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Butadiene heat integration process |
| US20230064093A1 (en) * | 2020-02-06 | 2023-03-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Systems and methods for enhancing the extractive section operability and modifying solvent heat recovery cycle in the separation of c4 mixtures |
| CN119280863A (zh) * | 2024-12-11 | 2025-01-10 | 新疆昱华石油化工有限公司 | 一种1,2-丁二烯精馏制备装置及工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU792819A1 (ru) * | 1979-07-09 | 2000-12-20 | С.Г. Кузнецов | Способ разделения суглеводородных фракций |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1050558A (ru) * | 1964-09-04 | |||
| DE2516362C3 (de) | 1975-04-15 | 1987-10-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch |
| US4091046A (en) * | 1976-06-28 | 1978-05-23 | Phillips Petroleum Company | Production of isoprene from isobutane |
| US4038156A (en) * | 1976-09-21 | 1977-07-26 | Shell Oil Company | Butadiene recovery process |
| DE2724365C3 (de) * | 1977-05-28 | 1979-09-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Trennen eines C4 -Kohlenwasserstoffgemisches durch extraktive Destillation |
| US4134795A (en) * | 1978-04-05 | 1979-01-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Acetylenes removal from diolefin streams by extractive distillation |
| DE2911395C2 (de) | 1979-03-23 | 1985-03-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C↓4↓- oder C↓5↓-Kohlenwasserstoffgemisch |
| US4553983A (en) | 1984-07-31 | 1985-11-19 | Membrane Technology And Research, Inc. | Process for recovering organic vapors from air |
| FR2673178B1 (fr) * | 1991-02-26 | 1994-02-11 | Institut Francais Petrole | Procede de separation de butanes et de butenes par distillation extractive. |
| US5680775A (en) * | 1996-01-12 | 1997-10-28 | Manley; David B. | Demixing sidedraws for distillation columns |
| US6395952B1 (en) * | 1996-08-16 | 2002-05-28 | Stone & Webster Process Technology, Inc. | Chemical absorption process for recovering olefins from cracked gases |
| WO1998040448A1 (fr) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de preparation de diene conjugue purifie |
| DE19818810A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zum Trennen eines C4-Kohlenwasserstoffgemisches |
| DE10056841A1 (de) | 2000-11-16 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von 1,3-Reinbutadien aus 1,3-Rohbutadien |
| DE10105660A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt |
| DE10233621A1 (de) | 2002-07-24 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Roh-1,3-Butadien |
| US8137548B2 (en) | 2003-10-17 | 2012-03-20 | Zirchrom Separations, Inc. | Chelator-modified inorganic oxide particles |
| PL201117B1 (pl) * | 2003-10-20 | 2009-03-31 | Polski Koncern Naftowy Orlen S | Sposób wydzielania butadienu |
| DE10361824A1 (de) | 2003-12-30 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE102004005930A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien |
| CN1305818C (zh) * | 2004-12-14 | 2007-03-21 | 青岛科大伊科思软件技术有限公司 | 双隔板塔提取粗1，3－丁二烯的装置及其方法 |
| US7348466B2 (en) * | 2005-04-13 | 2008-03-25 | Equistar Chemicals, Lp | Solvent extraction |
| KR101111015B1 (ko) | 2008-07-17 | 2012-04-04 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 아세틸렌 전환공정을 이용한 ｃ4 유분으로부터1,3-부타디엔을 분리하는 방법 |
| US8293960B2 (en) | 2009-08-17 | 2012-10-23 | Lummus Technology Inc. | Process for the production of butadiene |
| US8252150B1 (en) * | 2011-04-19 | 2012-08-28 | International Innotech Inc. | Extractive distillation process for recovering butadiene from C4 hydrocarbon mixtures |
-
2013
- 2013-10-15 RU RU2015120521/04A patent/RU2602807C1/ru active
- 2013-10-15 SG SG11201503323YA patent/SG11201503323YA/en unknown
- 2013-10-15 EP EP13850380.0A patent/EP2914568B1/en active Active
- 2013-10-15 WO PCT/US2013/065056 patent/WO2014070447A1/en active Application Filing
- 2013-10-15 JP JP2015539656A patent/JP6050514B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-15 ES ES13850380.0T patent/ES2676398T3/es active Active
- 2013-10-15 MX MX2015005503A patent/MX375366B/es active IP Right Grant
- 2013-10-15 PT PT138503800T patent/PT2914568T/pt unknown
- 2013-10-15 CN CN201380061757.5A patent/CN104903279B/zh active Active
- 2013-10-15 HU HUE13850380A patent/HUE038577T2/hu unknown
- 2013-10-15 BR BR112015009737-5A patent/BR112015009737B1/pt active IP Right Grant
- 2013-10-15 CA CA2890134A patent/CA2890134C/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-15 MY MYPI2015001094A patent/MY175112A/en unknown
- 2013-10-15 PL PL13850380T patent/PL2914568T3/pl unknown
- 2013-10-15 KR KR1020157013485A patent/KR101788420B1/ko active Active
- 2013-10-21 US US14/058,637 patent/US9296667B2/en active Active
- 2013-10-22 TW TW102138064A patent/TWI508947B/zh active
-
2015
- 2015-04-28 IL IL238507A patent/IL238507A/en active IP Right Grant
- 2015-04-30 PH PH12015500960A patent/PH12015500960B1/en unknown
- 2015-04-30 ZA ZA2015/02973A patent/ZA201502973B/en unknown
-
2016
- 2016-03-03 US US15/059,771 patent/US9744475B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU792819A1 (ru) * | 1979-07-09 | 2000-12-20 | С.Г. Кузнецов | Способ разделения суглеводородных фракций |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2914568A1 (en) | 2015-09-09 |
| ES2676398T3 (es) | 2018-07-19 |
| CA2890134A1 (en) | 2014-05-08 |
| MX2015005503A (es) | 2015-10-22 |
| US9296667B2 (en) | 2016-03-29 |
| BR112015009737A2 (pt) | 2017-07-04 |
| PT2914568T (pt) | 2018-07-04 |
| CA2890134C (en) | 2017-05-16 |
| KR101788420B1 (ko) | 2017-11-15 |
| EP2914568A4 (en) | 2016-06-15 |
| TWI508947B (zh) | 2015-11-21 |
| JP2015533379A (ja) | 2015-11-24 |
| US9744475B2 (en) | 2017-08-29 |
| IL238507A (en) | 2016-08-31 |
| PL2914568T3 (pl) | 2018-10-31 |
| US20160184732A1 (en) | 2016-06-30 |
| US20140121437A1 (en) | 2014-05-01 |
| PH12015500960A1 (en) | 2015-08-17 |
| CN104903279A (zh) | 2015-09-09 |
| EP2914568B1 (en) | 2018-03-28 |
| HUE038577T2 (hu) | 2018-10-29 |
| ZA201502973B (en) | 2016-02-24 |
| KR20150084871A (ko) | 2015-07-22 |
| WO2014070447A1 (en) | 2014-05-08 |
| TW201429946A (zh) | 2014-08-01 |
| MY175112A (en) | 2020-06-08 |
| MX375366B (es) | 2025-03-04 |
| IL238507A0 (en) | 2015-06-30 |
| BR112015009737B1 (pt) | 2020-10-13 |
| JP6050514B2 (ja) | 2016-12-21 |
| PH12015500960B1 (en) | 2020-01-31 |
| SG11201503323YA (en) | 2015-05-28 |
| CN104903279B (zh) | 2017-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2602807C1 (ru) | Способ экстракции бутадиена | |
| KR101917990B1 (ko) | 선택적 올레핀 추출 | |
| KR101440637B1 (ko) | 선택 용매를 사용하는 추출 증류에 의한 ｃ4 유분의 분리 방법 | |
| RU2608389C2 (ru) | Гибкий способ экстракции бутадиена | |
| JP4881163B2 (ja) | 粗製１，３−ブタジエンを取得するための方法 | |
| JP4589317B2 (ja) | 粗製ｃ４カットの分離方法 | |
| RU2599787C1 (ru) | Предварительный абсорбер для извлечения бутадиена | |
| JP2007525481A (ja) | Ｃ４−留分から粗製１，３−ブタジエンを取得する方法 | |
| TWI605037B (zh) | 丁二烯萃取方法 |