[go: up one dir, main page]

RU2579590C2 - Суспензия соединений бора - Google Patents

Суспензия соединений бора Download PDF

Info

Publication number
RU2579590C2
RU2579590C2 RU2013107389/05A RU2013107389A RU2579590C2 RU 2579590 C2 RU2579590 C2 RU 2579590C2 RU 2013107389/05 A RU2013107389/05 A RU 2013107389/05A RU 2013107389 A RU2013107389 A RU 2013107389A RU 2579590 C2 RU2579590 C2 RU 2579590C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
suspension
carbomer
suspension according
boron
present
Prior art date
Application number
RU2013107389/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013107389A (ru
Inventor
Филипп СЁЛЬМАН
Оливье СЁЛЬМАН
Original Assignee
Си-Айпи С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Си-Айпи С.А. filed Critical Си-Айпи С.А.
Publication of RU2013107389A publication Critical patent/RU2013107389A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2579590C2 publication Critical patent/RU2579590C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/02Boron; Borides
    • C01B35/023Boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/1027Oxides
    • C01B35/1036Boric anhydride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12Borates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12Borates
    • C01B35/121Borates of alkali metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12Borates
    • C01B35/121Borates of alkali metal
    • C01B35/122Sodium tetraborates; Hydrates thereof, e.g. borax
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02Cellulose; Modified cellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/26Cellulose ethers
    • C08L1/28Alkyl ethers
    • C08L1/286Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/003Organic compounds containing only carbon and hydrogen
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21CNUCLEAR REACTORS
    • G21C5/00Moderator or core structure; Selection of materials for use as moderator
    • G21C5/12Moderator or core structure; Selection of materials for use as moderator characterised by composition, e.g. the moderator containing additional substances which ensure improved heat resistance of the moderator
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30Nuclear fission reactors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к суспензии борсодержащего соединения в форме кристаллов, порошка или гранулята в растворителе или текучей среде. Суспензия содержит карбомер в качестве диспергатора, причем карбомер является сшитым. Суспензия является очень стабильной даже при высоких концентрациях и характеризуется выгодным неньютоновским вязкостным поведением, что делает ее подходящей для использования в таких областях, как контролирование реакций деления при выработке электрической энергии из ядерной энергии. Суспензия также применяется для изготовления стекла, удобрения, косметического продукта, фармацевтического средства, биоцида, инсектицида и замедлителя горения. 6 н. и 42 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к суспензии борсодержащего соединения, такого как соль борной кислоты, или борная кислота, или их смеси, в форме кристаллов, порошка или гранулята, в растворителе или текучей среде. Кроме того, изобретение относится к использованию суспензии борсодержащего соединения в нескольких областях применения, таких как поглощение нейтронов, генерируемых в реакциях ядерного деления, таких как при коммерческой выработке электрической энергии из ядерной энергии, например для контроля или прекращения реакции.
Уровень техники
Множество борсодержащих соединений представляют собой соли борной кислоты. Существует множество различных типов солей борной кислоты. Солями борной кислоты, обычно использующимися в промышленности, являются те, основой которых являются натрий или калий. Борат натрия во множестве своих различных форм представляет собой соединение, характеризующееся множеством областей применения в различных сферах промышленности. Пентагидрат тетрабората натрия (Na2B4O·7.5H2O), например, используют в больших количествах при производстве изолирующего стекловолокна и отбеливателя на основе пербората натрия. Декагидрат тетрабората натрия (Na2B4O7·10H2O) встречается в качестве компонента клеев и антикоррозионных систем. Бораты натрия также используются в качестве флюса при пайке серебра или золота, а в комбинации с хлоридом аммония - для сварки железосодержащих металлов. Их также используют в качестве замедляющих горение добавок для множества пластиков и каучуковых материалов. Во многих моющих средствах, стиральных порошках, очистителях и отбеливающих продуктах перборат натрия используют в качестве источника активного кислорода.
Борную кислоту (также известную под наименованием бората водорода, ортоборной кислоты или ацидум борикум) Н3BO3 используют при изготовлении текстильного стекловолокна и плоских экранных мониторов. Она также обладает антисептическими, противогрибковыми и противовирусными свойствами и по этим причинам зачастую используется в качестве дезинфицирующего средства для воды плавательных бассейнов. Борную кислоту также обычно используют в качестве инсектицида, в частности в отношении муравьев, блох и тараканов. На атомных электростанциях ее используют для поглощения нейтронов, благодаря чему может быть уменьшена скорость, с которой происходит ядерное деление. Кроме того, ее используют в качестве замедлителя горения и в качестве предшественника других химических соединений. Борная кислота поставляется в форме бесцветных кристаллов или в виде белого порошка, и она медленно растворяется в воде. Когда она имеет вид минерала, она также может называться сассолитом.
Борная кислота и бораты, такие как пентагидрат буры, декагидрат пентабората натрия, октагидрат метабората натрия, тетрагидрат тетрабората калия, октагидрат пентабората калия и, в частности, декагидрат буры, представляют собой соединения, очень широко используемые на рынке в качестве, например, исходного сырья для получения борсодержащих продуктов или в качестве ингредиентов композиций, в которых они сами представляют собой основной или неосновной компонент. Продукты, содержащие бор, могут представлять собой, например, косметические средства, фармацевтические средства, продукты для обработки кожи и текстилей, моющие средства и клеи, говоря более конкретно, крахмальные и казеиновые клеи.
Использование этих борсодержащих соединений в качестве исходного сырья или в качестве компонента смеси зачастую подразумевает их добавление в виде твердого вещества, и во многих случаях такое добавление осуществляют непрерывным образом. Современные способы транспортировки борной кислоты или боратов в твердой форме включают автоматические системы дозирования, такие как бункеры или шнековые транспортеры. Общая проблема в индустрии заключается в том, что твердое борсодержащее соединение образует комки, которые могут закупоривать каналы подачи или приводить к неравномерному распределению соединения. Образование комков зачастую связано с гигроскопичной природой многих из борсодержащих соединений, контактирующих с влагой, которая может присутствовать в композиции, в которую добавляют борсодержащее соединение.
Борат натрия, как и большинство борсодержащих соединений, наиболее часто используется в виде порошка. Однако существуют определенные риски, связанные с использованием борсодержащих соединений, поскольку некоторые из данных соединений ассоциируются с определенными опасностями или возможными проблемами для здоровья у людей. При транспортировке борсодержащих соединений в твердой форме и любых манипуляциях с ними с существует риск попадания соединения в контакт с кожей или поступления его в дыхательные пути. При использовании порошка микрочастицы могут взлетать в воздух, после чего они могут абсорбироваться в дыхательной системе. Они также могут раздражать глаза и вызывать аллергические реакции. Поэтому существует потребность в уменьшении использования борсодержащих соединений в форме порошка.
Борсодержащие соединения, такие как борат натрия и борная кислота, представляют собой материалы, широко используемые в промышленности, и поэтому существует большая потребность в содержащей борсодержащие соединения композиции, которая является более безопасной для людей, работающих с ней. Жидкости обычно легче транспортировать, и они более безопасны по сравнению с порошками, поскольку они значительно менее летучи. Борат натрия, подобно борной кислоте и другим борсодержащим соединениям, растворим в воде и в других растворителях, но, как правило, характеризуется сравнительно низкой растворимостью. Поэтому растворение заданного количества борсодержащего соединения, например, в воде может потребовать использования больших объемов жидкости, которые после этого будет трудно транспортировать.
Цель настоящего изобретения заключается в получении композиции, в которой борсодержащие соединения могут транспортироваться и подвергаться необходимым манипуляциям более безопасным и эффективным образом.
Настоящее изобретение направлено на решение, или, по меньшей мере, на снижение остроты описанной выше проблемы, и/или на достижение каких-то общих улучшений.
Раскрытие изобретения
Авторы настоящего изобретения пришли к идее перевода борсодержащего соединения или соединений в суспензию.
Таким образом, изобретение относится к суспензии борсодержащего соединения в полярном растворителе, предпочтительно воде, характеризующейся тем, что суспензия также содержит карбомер, предпочтительно в количестве, которое является достаточным для сохранения борсодержащего соединения в виде суспензии, а более предпочтительно - в количестве, достаточном для сохранения суспензии, стабильной в течение продолжительного периода времени.
В суспензии борсодержащего соединения, солей борной кислоты или борной кислоты само соединение растворяется лишь частично и остается в жидкости главным образом в форме частиц. При перемешивании больших количеств порошка или гранулята борсодержащих соединений в воде соединение крайне медленно переходит в состояние суспензии. Однако авторы неожиданно обнаружили, что стабильная суспензия борсодержащего соединения в текучей среде или растворителе все же может быть получена при добавлении к суспензии карбомера. Таким образом большие количества борсодержащих соединений могут быть переведены в состояние суспензии в относительно небольших объемах жидкости.
Такой суспензии свойственно преимущество, заключающееся в возможности транспортировки больших количеств борсодержащих соединений весьма компактным и безопасным образом.
Дополнительным преимуществом является отсутствие слипания частиц борсодержащих соединений, которое происходит при транспортировке соединения в виде порошка. Тем самым избегается засорение каналов, через которые транспортируются борсодержащие соединения.
Кроме того, авторы настоящего изобретения обнаружили, что карбомер влияет на вязкость суспензии и превращает ее в неньютоновскую текучую среду, то есть текучую среду, которая характеризуется неньютоновскими вязкостью и/или реологическими свойствами. С одной стороны, при низких усилиях сдвига вязкость суспензии становится относительно высокой, что, в свою очередь, препятствует перемещению частиц и выгодным образом улучшает стабильность суспензии. С другой стороны, при высоких усилиях сдвига вязкость суспензии становится низкой, что выгодным образом улучшает прокачиваемость суспензии, поскольку такой процесс требует мало энергии, и, таким образом, значительно упрощает манипуляции с суспензией.
Такие реологические свойства позволяют легко перемещать суспензию с помощью обычных насосов, что очень удобно для получения разбавленных суспензий. Таким образом, концентрация борсодержащего соединения в суспензии легко может быть отрегулирована в соответствии с потребностями, и это такая регулировка может быть осуществлена в очень широких пределах, например от 4000 до 500000 ч./млн (масс.) борсодержащего соединения.
Таким образом, суспензия по настоящему изобретению может быть стабильной и иметь при этом высокую концентрацию борсодержащего соединения, остающегося в жидкости, так как оно не осаждается, и не способного подняться в воздух в виде порошка и, тем не менее, быть при этом легко прокачиваемой.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к применению суспензии по настоящему изобретению для поглощения нейтронов, где суспензия предпочтительно содержит по меньшей мере 10% бора-10, более предпочтительно по меньшей мере 12% бора-10, еще более предпочтительно по меньшей мере 14% бора-10, предпочтительно по меньшей мере 16% бора-10, более предпочтительно по меньшей мере 18% бора-10, а еще более предпочтительно по меньшей мере 19% бора-10, причем остальной бор главным образом присутствует в виде бора - 11. В данном изобретении может быть использован обогащенный по изотопу тип борсодержащего соединения, так чтобы присутствие изотопа бора - 10 было в нем увеличено по сравнению с природным соотношением между бором - 10 и бором - 11.
В еще одном варианте осуществления изобретение относится к применению суспензии по настоящему изобретению для изготовления стекла, например стекловолокна, предпочтительно боросиликатного стекла.
В еще одном варианте осуществления изобретение относится к применению суспензии по настоящему изобретению для изготовления удобрения.
В еще одном другом варианте осуществления изобретение относится к применению суспензии по настоящему изобретению для изготовления косметического продукта или фармацевтического средства, например в качестве антисептика, регулятора вязкости или регулятора pH или в качестве стабилизатора.
В еще одном варианте осуществления изобретение относится к применению суспензии по настоящему изобретению в качестве биоцида, инсектицида или замедлителя горения, например при переработке натуральных продуктов, таких как древесина, латексный каучук и/или кожа.
Применение может осуществляться в концентрированной форме или после разбавления.
Подробное описание изобретения
Предпочтительно борсодержащее соединение, которое переводят в суспензию, выбирается из группы, состоящей из борной кислоты, полибората натрия или калия в их гидратной или негидратной форме, ангидрида борной кислоты, метабората натрия или калия, предпочтительно тетрабората, пентабората или октабората натрия, более предпочтительно декагидрата тетрабората натрия или буры (Na2B4O7·10H2O), кернита (Na2B4O7·4H2O), колеманита (Ca2B4O7·10H2O) и их смесей.
В контексте настоящего изобретения необходимо понимать, что часть борсодержащего соединения может переходить в раствор. Поэтому суспензия содержит количество борсодержащего соединения или соединений, превышающее растворимость этого соединения или этих соединений в конкретном растворителе, обычно при измерении при 25°C или - при отсутствии указаний - при комнатной температуре, в качестве которой обычно используют 23°C. Дегидрат буры, например, имеет растворимость в воде, составляющую приблизительно 4,71% (масс).
Как установили авторы настоящего изобретения, борсодержащее соединение выгодно использовать в виде гранулята по сравнению с использованием того же самого соединения в виде порошка. Как установили авторы изобретения, с гранулятом легче работать, и он генерирует меньше пыли в рабочем помещении. Это позволяет поддерживать большую чистоту в рабочем помещении и создает более благоприятныпе условия для хорошей производственной гигиены рабочего персонала. Также было установлено, что частицы гранулята легче смачиваются, что приводит к тому, что гранулят легче переходит в состояние суспензии.
Авторы предпочтительно используют гранулят, характеризующийся распределением частиц по размерам, который в результате просеивания дает самое большее 20,00% (масс.) частиц, проходящих через сито с отверстиями 0,063 мм, более предпочтительно самое большее 10,00% (масс.), еще более предпочтительно самое большее 6,00% (масс.) и предпочтительно самое большее 4,00% (масс.). В дополнение к этому, предпочтительно на сите, имеющем отверстия 1,000 мм, удерживаются самое большее 10,00% (масс.), предпочтительно самое большее 6,00% (масс.), более предпочтительно самое большее 4,00% (масс.), обычно даже самое большее 2,00% (масс), а при желании - не более чем 1,00% (масс.). В качестве альтернативы может предпочтительно быть использован такой гранулят, что на стандартном сите США №8 (отверстие сита 2,38 мм) удерживается только самое большее 0,1% (масс.) и, более того, предпочтительно самое большее 2,0% (масс.) на стандартном сите США №20 (отверстие сита 0,841 мм).
Коммерчески доступные и подходящие для использования борсодержащие соединения, например, могут быть получены в компании Etimine SА - дочерней компании компании Eti Mine, также известной под наименованием Eti Mine Works (турецкой компании), например, под товарным знаком ENTIMADEN®, и в компании Borax Company - дочерней компании компании Rio Tinto - международной группы с управляющими организациями в Великобритании и Австралии. В компании Borax Company для борной кислоты могут использовать товарный знак Optibor® и предлагают борсодержащие соединения с дополнительным обозначением SQ, например для борной кислоты, но также и для тетрабората калия, которые специально предназначены для использования в ядерной промышленности. В данном изобретении авторы предпочтительно используют более крупный гранулят, такой как тот, который соответствует техническим характеристикам использования стандартного сита США №8, но который содержит меньшие количества частиц примесей, как, например, самое большее 3,0 ч./млн SO4, и/или самое большее 0,4 ч./млн O, и/или самое большее 2,0 ч./млн Fe, во всех случаях в расчете на массу, особенно в случае борной кислоты. Другие грануляты борсодержащих соединений при желании могут содержать самое большее 500 ч./млн SO4, предпочтительно самое большее 350 ч./млн SО4, более предпочтительно самое большее 70 ч./млн SO4, самое большее 50 ч./млн Cl, предпочтительно самое большее 18 ч./млн Cl, более предпочтительно самое большее 10 ч./млн Cl и/или самое большее 10 ч./млн Fe, предпочтительно самое большее 7 ч./млн Fe, а более предпочтительно самое большее 6 ч./млн Fe, во всех случаях в расчете на массу.
В контексте настоящего изобретения карбомер определяется как растворимый в воде полимер, включающий в качестве мономера ненасыщенную кислоту или ее производное, такое как сложный эфир или амид, которое предпочтительно может быть описано формулой CH2=CR-CO-G или CH2=CR-COO-A′. В данной формуле R представляет собой заместитель, выбираемый из группы, состоящей из Н, одновалентных алкильного, арильного или алкиларильного радикалов и одновалентных циклоалкильных радикалов, хотя предпочтительным в качестве заместителя является Н, при этом очень хорошо подходит для использования и второй вариант - СН3. Тем не менее, R также может быть выбран из группы, состоящей из алкила, алкокси, галогеналкила, цианоалкила и подобных групп, содержащих от 1 до 9 атомов углерода. G может представлять собой аминогруппу -NL2, такую как -NH2, и в таком случае мономер предпочтительно представляет собой акриламид или метакриламид. А1 и/или L могут независимо от R и G представлять собой заместитель, выбираемый из группы, состоящей из Н, одновалентных алкильного, арильного или алкиларильного радикалов и одновалентных циклоалкильных радикалов, хотя предпочтительным в качестве заместителя является Н, и в таком случае мономер может представлять собой ненасыщенную карбоновую кислоту. Тем не менее, А1 и/или L могут быть выбраны из группы алкила, алкокси, галогеналкила, цианоалкила и подобных групп, содержащих от 1 до 35 атомов углерода.
Карбомер предпочтительно по большей части или полностью представляет собой гомополимер (мет)акриловой кислоты или метакриловой кислоты или сополимер их смесей и может быть сшитым.
Необязательно могут быть использованы и другие сополимеры. В дополнение к монокарбоновой кислоте и/или ее сложному эфиру в качестве сомономера также могут быть использованы поликарбоновая кислота и/или ее сложный эфир, такой как акрилат или метакрилат, и, необязательно, алкиловый алкоксилированный сложный эфир, такой как алкиловые алкоксилированные акрилат или метакрилат, которые могут представлять собой С1535 алкиловые алкоксилированные акрилат или метакрилат. В частности, предпочтительными являются олефинненасыщенные карбоновые кислоты, содержащие по меньшей мере одну олефиновую двойную связь углерод-углерод и по меньшей мере одну карбоксильную группу, и/или их сложные эфиры. Подходящие для использования примеры включают акриловые кислоты, в частности акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, альфа-цианоакриловую кислоту, бета-метилакриловую кислоту (кротоновую кислоту), альфа-фенилакриловую кислоту, бета-акрилоксипропионовую кислоту, коричную кислоту, п-хлоркоричную кислоту, 1-карбокси-4-фенил-1,3-бутадиен, 3-акриламидо-3-метилбутановую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту и трикарбоксиэтилен. Примеры подходящих для использования поликарбоновых кислот включают ангидриды кислот, такие как малеиновый ангидрид, где ангидридную группу получают в результате отщепления одной молекулы воды от двух карбоксильных групп, расположенных на одной и той же молекуле карбоновой кислоты. Однако предпочтительными являются акриловая и метакриловая кислоты.
Алкил алкоксилированный акрилат или метакрилат представляет собой гидрофобный сомономер. Гидрофобный сомономер обычно представляет собой сложный эфир кислоты или смесь из двух и более из них, и он может включать один из различных известных (мет)акрилатов или (мет)акриламидов.
Алкильная группа алкил алкоксилированного (мет)акрилата может содержать 5-30 атомов углерода, предпочтительно 15-30, более предпочтительно 20-25 атомов углерода. Алкильная структура может включать конфигурации первичного, вторичного или третичного атомов углерода. Примеры подходящих для использования алкил алкоксилированных акрилатов включают метоксиметилакрилат, метоксиэтилакрилат, этоксиэтилакрилат, бутоксиэтилакрилат или этоксипропилакрилат. Алкильная структура также может включать фенильную группу, которая может быть замещенной, и подходящие для использования алкильные структуры являются октилфенильной, нонилфенильной и додецилфенильной структурами, в числе которых легко коммерчески доступны алкоксилированные производные, такие как те, которые имеют 1-12 этокси- и/или пропоксигрупп.
Мономеры в карбомере могут представлять собой октадецилакрилат, бегенилакрилат, додецилакрилат, гексадецилакрилат и тому подобное; а также их цианопроизводные; метакрилаты, такие как стерилметакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, октилметакрилат, изопропилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, н-гексилметакрилат, октадецилметакрилат, бегенилметакрилат, додецилметакрилат, гексадецилметакрилат и тому подобное. Смеси из двух, трех или более длинноцепочечных акриловых сложных эфиров могут быть успешно заполимеризованы совместно с одним из карбокислотных и/или сложноэфирных мономеров. Предпочтительными гидрофобными мономерами являются линейные длинноцепочечные гидрофобные мономеры, где алкильная группа содержит по меньшей мере 12 атомов углерода, такие как стеарилметакрилат, гексадецилметакрилат и бегенилметакрилат. Необязательно может быть использовано сложное гидрофобное соединение, включающее полиалкиленоксидные ветви, имеющие концевые гидрофобные алкильные или алкиларильные группы.
Для сложного эфира, полученного из (мет)акриловой кислоты и алкоксилированного спирта, алкильной группой обычно являются C8-C24 алкильные; алкиларильные, в том числе алкилфенильные группы, такие как октилфенильная и нонилфенильная; или остаток полициклического гидрокарбильного соединения, такого как ланолин или холестерин. Подходящие для использования алкильные группы включают тридецил, миристил, пентадецил, цетил, пальмитил, стеарил, эйкозил и бегенил или докозил или их смеси. Такая подходящая для использования мономерная смесь своим происхождением может иметь, например, алкоксилирование смеси из лаурилового, стеарилового и пальмитилового спиртов.
Описанный выше карбомерный (со)полимер предпочтительно является сшитым. В качестве сшивающего агента могут быть использованы различные полиненасыщенные мономеры, таким образом получается частично или по существу полностью сшитую трехмерную сетку. Подходящие для использования сшивающие агенты включают аллиловые простые эфиры сахарозы или пентаэритрита или другие полиненасыщенные мономеры, например диаллиловые сложные эфиры, диметаллиловые простые эфиры, аллил- или металлилакрилаты и -акриламиды, тетрааллилолово, тетравинилсилан, полиалкенилметаны, диакрилаты и диметакрилаты, дивинильные соединения, такие как дивинилбензол, дивинилгликоль, полиаллилфосфат, диаллилоксисоединения, сложные эфиры фосфористой кислоты и тому подобное. Типичные полиненасыщенные мономеры включают ди-, три- или тетра-, пента- или гексааллилсахарозу; ди-, три- или тетрааллилпентаэритрит; диаллилфталат; диаллилитаконат, диаллилфумарат, диаллилмалеинат, дивинилбензол, аллилметакрилат, аллилцитрат, этиленгликольди(мет)акрилат, триметилолпропантриакрилат, 1,6-гександиолдиакрилат, пентаэритриттриакрилат, тетраметилендиэтакрилат, тетраметилендиакрилат, этилендиакрилат, этилендиметакрилат, триэтиленгликольметакрилат, метиленбисакриламид и тому подобное. Также могут быть использованы касторовые масла или полиолы, этерифицированные этиленненасыщенной карбоновой кислотой и тому подобным. Предпочтительные сшивающие агенты включают аллилпентаэритрит, аллил сахарозу, триметилолпропаналлиловый эфир и дивинилгликоль.
Один предпочтительный карбомер по настоящему изобретению может представлять собой полимер, описывающийся формулой (I).
Figure 00000001
В еще одном варианте осуществления карбомер по настоящему изобретению представляет собой полимер, описывающийся формулой (II).
Figure 00000002
В формулах (I) и (II) z может быть равно 0 или 1; в случае равенства z 1 соотношение (x+y):z может находиться в диапазоне от 4:1 до 1000:1, предпочтительно от 6:1 до 250:1; где мономерные звенья могут располагаться в случайном порядке, при этом у предпочтительно находится в диапазоне от 0 вплоть до максимума, равного значению x; n составляет по меньшей мере 1; и, кроме того,
R имеет значение, указанное выше в настоящем документе;
R1 представляет собой от 1 до 50 независимо выбранных алкиленоксигрупп, предпочтительно этиленоксидных и/или пропиленоксидных групп;
R2 представляет собой С435 углеводородную группу; предпочтительно насыщенный алкил, но возможно включающий фенильную группу, причем в последнем случае авторы предпочитают, чтобы R2 представлял бы собой цетилфенильную, нонилфенильную или додецилфенильную группу;
R3 представляет собой водород или С14 алкил, предпочтительно Н или СН3;
А1, А2 и А3 независимо выбирают из водорода и алкильных групп, предпочтительно С14 алкильных групп.
В формулах (I) и (II) любая из групп -O-А1, -O-А2 или -O-А3 также может быть замещена аминогруппой, обычно описывающейся формулой -NL2, где L имеет значение, указанное выше в настоящем документе.
Для получения карбомера может быть применена любая подходящая для использования методика полимеризации. Авторы предпочитают использовать методику свободно-радикальной полимеризации, подобную тем, которые известны на современном уровне техники, например такую, как описанная в публикации Kirk-Othmer, 5th Edition, Wiley, в томе 20.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения карбомер имеет среднюю молекулярную массу Мп, находящуюся в диапазоне от 20000 до 5000000, предпочтительно от 35000 до 3000000, более предпочтительно от 50000 до 2000000, еще более предпочтительно от 70000 до 1000000, еще более предпочтительно от 80000 до 500000, даже более предпочтительно от 90000 до 200000, а наиболее предпочтительно составляющую самое большее 130000 согласно измерению методом ГПХ. Карбомер предпочтительно является сшитым. Молекулярную массу предпочтительно определяют методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при растворении карбомера в диметилацетамиде (ДМА) на аналитической системе, откалиброванной с использованием полиметилметакрилатных стандартов. Более предпочтительно проанализированный карбомер как таковой также характеризуется по отношению к ДМА значением Mw в диапазоне от 50000 до 5000000, предпочтительно от 100000 до 3000000, более предпочтительно от 130000 до 2000000, а еще более предпочтительно от 150000 до 200000. Полидисперсность сополимера предпочтительно находится в диапазоне 1-5, более предпочтительно от 1,1 до 4,0, еще более предпочтительно от 1,2 до 3,0, еще более предпочтительно от 1,3 до 2,0, даже более предпочтительно от 1,4 до 1,7 и еще более предпочтительно составляет самое большее 1,7 согласно определению тем же самым методом.
Описанные выше эффекты в особенности ярко выражены для карбомерной добавки, включающей гомополимер акриловой кислоты, в частности α,β-ненасыщенной одноосновной акриловой кислоты, содержащей 3-5 атомов углерода, описывающейся формулой III:
Figure 00000003
,
где R представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н, одновалентных алкильного, арильного или алкиларильного остатков и одновалентных циклоалкильных остатков, хотя предпочтение в качестве заместителя отдается Н. Тем не менее, R также может быть выбран из группы, состоящей из алкила, предпочтительно метила, алкокси, галогеналкила, цианоалкила и подобных групп, содержащих от 1 до 9 атомов углерода.
Гомополимерам акриловой кислоты и метакриловой кислоты отдается предпочтение, поскольку они могут быть легко получены на рынке по экономически приемлемой цене, а также поскольку они способны вызывать желательное изменение вязкости.
Предпочтительное соотношение вязкостей между первой ситуацией, при которой к композиции по настоящему изобретению не прикладывают каких-либо давлений или усилий сдвига, и второй ситуацией, при которой композицию подвергают воздействию давления или усилий сдвига, получают при использовании добавки, в которой гомополимеры являются сшитыми с помощью сшивающего агента, представляющего собой полифункциональный мономер, имеющий по меньшей мере две концевые винильные группы CH2=C, и с указанной выше молекулярной массой или с молекулярной массой, лежащей в диапазоне 0,05-100, предпочтительно 0,5-10, более предпочтительно 1-5×109 дальтонов, при этом добавка обладает свойством, заключающимся в уменьшении вязкости при высоких усилиях сдвига и немедленном увеличении вязкости при устранении усилий сдвига.
Предпочтительно используют сшивающий агент, представляющий собой полиалкениловый простой полиэфир, в частности аллилпентаэритрит. Другие подходящие для использования сшивающие агенты представляют собой полифункциональные мономеры, имеющие по меньшей мере две концевые винильные группы CH2=C, такие как, например, в бутадиене, изопрене, дивинилбензоле, дивинилнафталине, аллилакрилатах и тому подобном. Предпочтительными сшивающими агентами являются те, которые имеют алкенильную группу, где олефиновая двойная связь присоединена к концевой метиленовой группе. Сшивающие агенты, которые являются в особенности предпочтительными, представляют собой простые полиэфиры, имеющие в среднем две и более групп алкенилового простого эфира в расчете на одну молекулу. Другие подходящие для использования сшивающие агенты включают диаллиловые сложные эфиры, диметилаллиловые простые эфиры, аллил- или металлилакрилаты, акриламиды. Их примерами являются аллилпентаэритрит, аллилсахароза, триметилолпропантриакрилат, 1,6-гександиолдиакрилат, триметилолпропанпропандиаллиловый эфир, пентаэритриттриакрилат и тому подобное.
Указанные выше эффекты также наблюдали в случае добавки, включающей сополимер, где акриловую кислоту формулы III, сополимеризуют по меньшей мере с одним алкилакрилатом формулы IV:
Figure 00000004
,
где R′ выбирают из группы, состоящей из Н, метила, этила, a R′′ представляет собой С10-С30 алкильную группу, предпочтительно С10-С20 группу, при этом сополимеры предпочтительно являются сшитыми с помощью сшивающего агента, представляющего собой полифункциональный мономер, имеющий по меньшей мере две описанные выше концевые винильные группы CH2=C.
Иллюстративныые акрилаты, описывающиеся формулой IV, представляют собой метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат, метилэтакрилат, цетилакрилат, лаурилакрилат, стеарилакрилат, бегенилакрилат и соответствующие метакрилаты. Подходящие для использования сополимеры включают сополимеры смеси двух и более перечисленных соединений с акриловой кислотой формулы III. Другие сомономеры включают акрилонитрилы, олефиновые ненасыщенные нитрилы, предпочтительно те, которые содержат 3-10 атомов углерода, например акрилонитрил и метакрилонитрил; моноолефинненасыщенные акриламиды, такие как акриламид и метакриламид, N-алкилоламиды α,β-олефинненасыщенных карбоновых кислот, включая те, которые содержат 4-10 атомов углерода, предпочтительно N-метилолметакриламид.
Коммерчески доступные продукты, подходящие для использования в качестве карбомера в контексте настоящего изобретения, доступны в компании Sigma Chemical Company, как, например, продукты, поставляемые под торговым наименованием Polygel®, например Polygel® СВ 3V, в компании Rohm & Haas, как, например, продукты, поставляемые под торговым наименованием Acusol®, в компаниях Noveon или Lubrizol, как, например, продукты, поставляемые под торговыми марками Pemulen™ и/или Carbopol ®, такие как Carbopol 674 или 981, Carbopol ETD 2050, или Novethix® L-10, в компании Wako Pure Chemical Industries из Японии или в компании Allied Colloids из Великобритании, как, например, Salcare® или продукты, поставляемые под торговой маркой Flosperse™ компанией SNF Floerger. Карбомер может быть получен в виде твердого порошка, как в случае продуктов Carbopol 674 или Polygel CB-3V, но также он может быть получен и в виде жидких дисперсий, как в случае продуктов Polygel W400 или W301 Polygel или Polygel DR. Жидкие формы легче использовать, поскольку они не требуют высоких усилий сдвига при перемешивания, которые оказываются крайне предпочтительны при растворении порошкообразного карбомера. Продукт Novethix L-10 подробно обсуждается в патентной заявке авторов настоящего изобретения PCT/ЕР2010/053051, находящейся на рассмотрении одновременно с данной.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения карбомер включает гомополимер α,β-ненасыщенной одноосновной акриловой кислоты, содержащей 3-5 атомов углерода, которая описывается формулой III:
Figure 00000003
,
где R представляет собой заместитель, выбираемый из группы, состоящей из Н, одновалентных алкильного, арильного или алкиларильного остатков и одновалентных циклоалкильных остатков, алкокси, галогеналкила, цианоалкила, содержащих от 1 до 9 атомов углерода, при этом гомополимеры предпочтительно являются сшитыми с использованием сшивающего агента, предпочтительно представляющего собой мономер, имеющий по меньшей мере две концевые винильные группы CH2=C.
В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения карбомер включает сополимер
(i) α,β-ненасыщенной одноосновной акриловой кислоты с 3-5 атомов углерода, описывающейся формулой III:
Figure 00000003
,
где R представляет собой заместитель, выбираемый из группы, состоящей из Н, одновалентных алкильного, арильного, алкиларильного остатков, одновалентных циклоалкильных остатков, алкокси, галогеналкила, цианоалкила, содержащих от 1 до 9 атомов углерода, и
(ii) по меньшей мере одного алкилакрилата формулы IV:
Figure 00000004
,
где R′ выбирают из группы, состоящей из Н, метила, этила, и где R′′ представляет собой С10-С30-алкильную группу,
при этом сополимеры предпочтительно являются сшитыми с использованием сшивающего агента, который предпочтительно представляет собой полифункциональный мономер, имеющий по меньшей мере две концевые винильные группы СН2=С.
В данном варианте осуществления R′′ в формуле IV предпочтительно представляет собой С10-С20-алкильную группу.
В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения карбомер имеет среднюю молекулярную массу Мn в диапазоне от 20000 до 5000000 согласно измерению методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ).
Предпочтительно карбомер по настоящему изобретению сам является сшитым, и предпочтительно сшивающий агент карбомера представляет собой аллилпентаэритрит.
В еще одном варианте осуществления карбомер в композиции по настоящему изобретению сам представляет собой псевдопластический материал.
При дозировании карбомера в композицию по настоящему изобретению предпочтительно добавляют достаточное количество карбомера, чтобы отчетливо были видны свойства дилатантной текучей среды или неньютоновской композиции.
В еще одном варианте осуществления может использоваться дополнительный диспергатор, выбранный из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), целлюлозной камеди и ксантановой камеди.
Авторы настоящего изобретения показали, что карбомерные диспергаторы могут очень эффективно сохранять борсодержащие соединения в состоянии суспензии. Одно дополнительное преимущество, связанное с использованием данного типа диспергаторов, заключается в том, что суспензия может демонстрировать свойства тиксотропной (неньютоновской) текучей среды. Тем самым, суспензия при перемещении во время транспортировки будет течь очень легко, в то время как в состоянии покоя она будет иметь достаточную вязкость для сохранения частиц соли борной кислоты или борной кислоты в состоянии суспензии.
Такая суспензия имеет дополнительное большое преимущество, заключающееся в очень большой легкости ее получения. В суспензию может быть добавлен только один карбомерный диспергатор, а также для сохранения борсодержащего соединения в виде суспензии может быть добавлено лишь относительно небольшое количество диспергатора и, таким образом, никаких дополнительных соединений, таких как набухаемая глина в качестве дополнительного диспергатора, необязательно в комбинации с добавочным дополнительным диспергатором для стабилизации набухаемой глины, добавлять не нужно.
Одно дополнительное преимущество суспензии по настоящему изобретению по сравнению с уже существующими суспензиями буры заключается в том, что суспензия по изобретению является прозрачной и неокрашенной. Это влечет за собой большие преимущества в определенных областях применения, таких как ядерная промышленность, где мутная или окрашенная суспензия является нежелательной.
Суспензия по изобретению имеет еще дополнительное преимущество, заключающееся в низкой реакционной способности диспергаторов. Это имеет особенное значение, когда необходимо сохранить борную кислоту в состоянии суспензии. Борная кислота может быть довольно реакционно-способной по отношению к некоторым другим веществам и поэтому может, например, вступать в реакцию с некоторыми полисахаридами, в результате чего такие соединения не подходят для использования в качестве диспергаторов, когда надо сохранить борную кислоту в состоянии суспензии.
Предпочтительно карбомер присутствует в количестве, составляющем по меньшей мере 5 ч./млн (масс.) в расчете на совокупную суспензию и, опционально, не превышающем 2,5% (масс.), предпочтительно не превышающем 2,0% (масс.), более предпочтительно не превышающем 1,5% (масс.) и еще более предпочтительно не превышающем 1,0% (масс.), также в расчете на совокупную суспензию. Более предпочтительно карбомер присутствует в количестве, составляющем по меньшей мере 50 ч./млн (масс), более предпочтительно по меньшей мере 500 ч./млн (масс.), еще более предпочтительно по меньшей мере 750 ч./млн (масс.), еще более предпочтительно по меньшей мере 900 ч./млн (масс.), более предпочтительно по меньшей мере 0,1% (масс.), предпочтительно по меньшей мере 0,2% (масс.), более предпочтительно по меньшей мере 0,5% (масс.), еще более предпочтительно по меньшей мере 1,0% (масс.), предпочтительно по меньшей мере 2,0% (масс.) и, необязательно, самое большее 6,0% (масс.), предпочтительно не больше 5,0% (масс), более предпочтительно самое большее 4,0% (масс.), где количество карбомера выражают по отношению к массе суспензии без учета того количества борсодержащего соединения, которое присутствует в суспензии.
Присутствие карбомера в композиции по настоящему изобретению может быть определено методом инфракрасной (ИК) спектрометрии, и с использованием подходящей калибровочной кривой данный метод может быть способен количественно определять уровни содержания карбомера, присутствующего в композиции. Авторы предпочитают использовать прибор Perkin Elmer FT-IR Spectrometer Spectrum 100 с приставкой Universal ATR Sampling Accessory.
В одном варианте осуществления суспензия по настоящему изобретению характеризуется значением pH, составляющим самое большее 13,0, предпочтительно самое большее 12,5, более предпочтительно самое большее 12,0, еще более предпочтительно самое большее 11,5, более предпочтительно самое большее 11,0, еще более предпочтительно самое большее 10,5, еще более предпочтительно самое большее 10,0, даже более предпочтительно самое большее 9,5, еще более предпочтительно самое большее 9,0, или лучше самое большее 8,5, еще более предпочтительно самое большее 8,0, а наиболее предпочтительно самое большее 7,5, и, необязательно, значение pH составляет по меньшей мере 4,0, предпочтительно по меньшей мере 5,0, более предпочтительно по меньшей мере 6,0, еще более предпочтительно по меньшей мере 6,5, а наиболее предпочтительно по меньшей мере 6,8. Важно помнить то, что значение pH представлено в логарифмической шкале, так что уменьшение значения pH на одну единицу, как при переходе от 12,5 к 11,5, представляет собой 10-кратное уменьшение концентрации основания, и, таким образом, десятикратное уменьшение концентрации каустической соды, которая может быть использована для контроля значения pH. Данное свойство обеспечивает преимущество, заключающееся в улучшенной совместимости с широким спектром конструкционных материалов, а также в меньшей опасности возможного повреждения в случае протечек или высвобождения суспензии.
Как обнаружили авторы настоящего изобретения, совместно с карбомером могут быть использованы карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), или целлюлозная камедь, или ксантановая камедь. Эти соединения могут вносить свой вклад путем дополнительной модификации вязкости и/или загущения композиции. Как установили авторы настоящего изобретения, в комбинации с карбомером может быть использована КМЦ, и тогда композиция по настоящему изобретению, содержащая КМЦ, предпочтительно характеризуется значением pH, составляющим самое большее 10,0, более предпочтительно самое большее 9,0, во избежание разложения КМЦ под действием сильного основания, такого как NaOH.
В еще одном варианте осуществления вязкость суспензии по настоящему изобретению сильно увеличивается при уменьшении прилагаемого усилия сдвига до низких значений. Как таковое, соотношение между вязкостью композиции по настоящему изобретению, измеренной с помощью вискозиметра Брукфильда для шпинделя 3 при 25°C и выраженной в мПа·сек или сПз, которую измеряют при скорости шпинделя 1 об/мин (низкое усилие сдвига), и вязкостью, измеренной при скорости шпинделя 100 об/мин (высокое усилие сдвига), предпочтительно составляет по меньшей мере 5,00, предпочтительно по меньшей мере 7,0, более предпочтительно по меньшей мере 10,0, еще более предпочтительно по меньшей мере 12,0, или даже 15,0, еще более предпочтительно по меньшей мере 20,0. Чем большим будет данное соотношение, тем большим будет различие в поведении суспензии при ее прокачивании и нахождении в состоянии покоя.
При использовании карбомера по настоящему изобретению борсодержащее соединение может быть переведено в состояние суспензии. Наиболее подходящей последовательностью действий является следующая: сначала получают гель, содержащий карбомер, в воде с концентрацией в диапазоне 0,5-6% (масс.), предпочтительно 1-5% (масс.), а более предпочтительно 2-4% (масс.), обычно при использовании смесителя с высоким усилием сдвига. После этого в 1000 кг такого геля может быть суспендировано борсодержащее соединение, например от 100 до 2000 кг буры, предпочтительно от 400 до 1800 кг буры, более предпочтительно от 500 до 1500 кг буры, еще более предпочтительно от 550 до 1000 кг буры. Борсодержащее соединение может быть добавлено во время простого перемешивания или может быть добавлено во время получения геля в смесителе с высоким усилием сдвига. Такая суспензия борсодержащего соединения подходит для использования в ряде областей применения и вариантов использования, соответствующих настоящему изобретению.
В еще одном варианте осуществления суспензия по настоящему изобретению, кроме того, содержит по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбираемый из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, противовспенивателей, ингибиторов коррозии, антинакипинов, веществ, придающих оптическую прозрачность, фунгицидных, бактерицидных или противобактериальных веществ, красителей, смачивателей, модификаторов вязкости, модификаторов реологических свойств, антифризов, растворителей, наполнителей и их смесей. Эти ингредиенты могут быть ведены в любой момент в ходе способа по настоящему изобретению и в любые из имеющихся текучих сред.
Растворитель, использующийся в суспензии, предпочтительно представляет собой воду. Также могут быть использованы и другие растворители, такие как метанол, этанол или любой другой полярный растворитель, известный на современном уровне техники.
Настоящее изобретение может быть очень полезно при использовании в областях, в которых желательно добавлять борную кислоту или бораты к перемешивающейся или реакционной среде непрерывным или полунепрерывным образом, говоря более конкретно, в областях, в которых требуется измерять и контролировать добавление борной кислоты или ее солей контролируемым образом, особенно в областях, в которых имеет место высокая влажность. Данное изобретение может оказаться полезным в индустрии моющих средств при изготовлении моющих средств или очистителей, в промышленном производстве жидких удобрений, на атомных электростанциях, в производстве пестицидов и фунгицидов и при изготовлении стекла, стекловолокна, пластиков и каучуков, в промышленном производстве композиций антифриза, термальных жидкостей, композиций покрытий для обработки металлов, изолирующих композиций и композиций, замедляющих горение, фотографических композиций, а также в керамической и деревообрабатывающей промышленностях.
В одном варианте осуществления, в котором суспензию используют для поглощения нейтронов, суспензию предпочтительно используют при выработке электрической энергии из ядерной энергии, предпочтительно в ядерном реакторе, снабженном водяным циклом под давлением, или в «реакторе с водяным охлаждением под давлением (РВОД)».
При использовании для поглощения нейтронов настоящее изобретение предпочтительно направлено на цель или функцию, выбираемые из поглощения нейтронов в ходе ядерной реакции, контроля ядерной реакции или управления ею и прекращения ядерной реакции, сохранения контроля над отработанными урановыми стержнями, где ядерной реакцией предпочтительно является реакция ядерного деления.
Ниже настоящее изобретение будет дополнительно проиллюстрировано следующими далее примерами, однако настоящее изобретение не будет в результате ограничено этими примерами.
ПРИМЕР 1
Неньютоновский гель получали с использованием промышленного смесителя с высоким усилием сдвига, в результате чего образовывалась дисперсия, содержащая 0,02% (масс.) продукта Carbopol 981 компании Lubrizol Company в 99,98% воды. По истечении приблизительно 1 минуты перемешивания гель был готов.
Кроме того, к гелю примешивали 25% (масс/масс.) (=масс.) декагидрата буры в гранулированной форме (технический сорт, гранулированный, компания Etimine SA). По истечении двух минут гелевая суспензия гранулированного декагидрата буры была готова и стабильна.
ПРИМЕР 2. Получение карбомерного геля
В смесителе с высоким усилием сдвига IKA magic LAB High Shear Mixer 40 граммов порошка продукта Carbopol 941 примешивали к 920 граммам воды, и вводили 40 граммов раствора NaOH с концентрацией 29% (масс), в результате чего значение рН смеси доводили до 6,8.
Продукт Carbopol 941 может быть описан как сшитая полимерная полиакриловая кислота, доступная в порошкообразной форме. Изучение методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) растворенного в диметилацетамиде (ДМА) продукта Carbopol 941 приводило к получению спектра, имеющего широкий пик в пределах времени удерживания от 21 до почти что 32 минут, что позволяло на аналитической системе, откалиброванной с помощью полиметилметакрилатных стандартов, получить следующую далее информацию о молекулярной массе относительно ДМА: Mn 96483, Mw 163802, что в результате дает полидисперсность Mw/Mn 1,70, MP 114358 при времени удерживания, составляющем приблизительно 26 минут, Mz 263738 и Mz+1379289.
Получение суспензии
К 600 л карбомерного геля данного примера примешивали 350 кг буры (декагидрата - из того же самого источника, что и в приведенном выше примере 1) и получали стабильную суспензию буры. Аналогичную стабильную суспензию буры получали при примешивании 10 кг продукта Carbopol 674 к 1000 л воды с использованием высокого усилия сдвига с последующим добавлением при перемешивании еще 1500 кг буры.
ПРИМЕР 3. Получение суспензий борной кислоты
Использовали гранулированную борную кислоту с чистотой 99,90% (масс), полученную под торговым наименованием ENTIMADEN® в компании ETIMIN. Данный гранулированный продукт содержал самое большее 2,00% (масс.) частиц, удерживаемых на сите с диаметром отверстий 1,000 мм, и самое большее 4,00% (масс.) частиц, проходящих через сито с диаметром отверстий 0,063 мм.
Сначала два раза получали один и тот же гель в результате примешивания с высоким усилием сдвига 10 кг продукта Carbopol 674 от компании Lubrizol к 1000 кг воды. Далее суспензии А и В получали в результате примешивания, соответственно, 500 кг и 1000 кг гранулированной борной кислоты к соответствующим гелям. Процентные уровни содержания твердых веществ составляли, соответственно, 20,10% и 30,50% (масс.). Значения pH суспензий не регулировались, и они составляли, соответственно, 3,4 и 3,7.
Вязкости обеих суспензий измеряли с помощью вискозиметра Brookfield RV со шпинделем 3 при различных скоростях вращения. Результаты представлены в таблице 1 и графически проиллюстрированы на фиг.1. Все результаты выражены в сантипуазах (мПа·сек), а вращательные скорости - в оборотах в минуту (об./мин).
Таблица 1
об./мин 1 5 25 50 75 100
А 18300 5100 1600 1000 850 700
В 21500 6500 2200 1400 1100 950
Изменение вязкости в зависимости от скорости вращения шпинделя отчетливо демонстрирует неньютоновское поведение обеих суспензий, а именно то, что вязкость является относительно высокой при низкой скорости сдвига и намного меньшей при высоких скоростях сдвига.
Преимущество такого реологического поведения для суспензии заключается в том, что для ее прокачивания может быть использован обычный насос, такой как, например, использующийся при получении более разбавленных суспензий.
Ознакомившись с полным описанием настоящего изобретения, специалисты в соответствующей области техники поймут, что изобретение может без отклонения от его объема и сущности быть реализовано в пределах широкого диапазона параметров в рамках того, что заявлено в формуле изобретения. Как должны понимать специалисты в соответствующей области техники, изобретение, определенное в формуле изобретения, включает и другие предпочтительные варианты осуществления, конкретно не перечисленные в настоящем описании.

Claims (48)

1. Суспензия борсодержащего соединения в полярном растворителе, предпочтительно воде, содержащая карбомер, где карбомер является сшитым.
2. Суспензия по п. 1, в которой карбомер присутствует в количестве, достаточном для сохранения борсодержащего соединения в виде суспензии.
3. Суспензия по п. 2, в которой карбомер присутствует в количестве, достаточном для сохранения суспензии, стабильной в течение продолжительного периода времени.
4. Суспензия по п. 1, в которой борсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из борной кислоты, полибората натрия и калия в их гидратной и их негидратной формах, ангидрида борной кислоты, метабората натрия и калия и их смесей.
5. Суспензия по п. 4, в которой борсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из тетрабората, пентабората, октабората натрия и их смесей.
6. Суспензия по п. 5, в которой борсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из декагидрата тетрабората натрия или буры (Na2B4O7·10H2O), кернита (Na2B4O7·4H2O) и их смесей.
7. Суспензия по п. 1, в которой борсодержащее соединение является колеманитом (Ca2B6O11·10H2O).
8. Суспензия по п. 1, в которой карбомер представляет собой растворимый в воде полимер, являющийся производным ненасыщенной кислоты, предпочтительно акриловой, или метакриловой кислоты, или их смеси.
9. Суспензия по п. 8, в которой карбомер является производным акриловой кислоты, или метакриловой кислоты, или их смеси.
10. Суспензия по п. 1, содержащая, кроме того, дополнительный диспергатор, выбранный из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), целлюлозной камеди и ксантановой камеди.
11. Суспензия по п. 1, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 5 ч./млн (масс.), где количество карбомера выражено по отношению к массе суспензии без учета того количества борсодержащего соединения, которое присутствует в суспензии.
12. Суспензия по п. 11, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 50 ч./млн (масс.).
13. Суспензия по п. 12, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 500 ч./млн (масс.).
14. Суспензия по п. 13, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 750 ч./млн (масс.).
15. Суспензия по п. 14, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 900 ч./млн (масс.).
16. Суспензия по п. 15, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 0,1% (масс.).
17. Суспензия по п. 16, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 0,2% (масс.).
18. Суспензия по п. 17, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 0,5% (масс.).
19. Суспензия по п. 18, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 1,0% (масс.).
20. Суспензия по п. 19, в которой карбомер присутствует в количестве по меньшей мере 2,0% (масс.).
21. Суспензия по п. 1, в которой карбомер присутствует в количестве самое большее 6,0% (масс.), где количество карбомера выражено по отношению к массе суспензии без учета того количества борсодержащего соединения, которое присутствует в суспензии.
22. Суспензия по п. 21, в которой карбомер присутствует в количестве не большем 5,0% (масс.).
23. Суспензия по п. 22, в которой карбомер присутствует в количестве самое большее 4,0% (масс.).
24. Суспензия по п. 1, значение pH которой составляет самое большее 13,0.
25. Суспензия по п. 24, значение pH которой составляет самое большее 12,0.
26. Суспензия по п. 25, значение pH которой составляет самое большее 11,0.
27. Суспензия по п. 26, значение pH которой составляет самое большее 10,0.
28. Суспензия по п. 27, значение pH которой составляет самое большее 9,0.
29. Суспензия по п. 28, значение pH которой составляет самое большее 8,0.
30. Суспензия по п. 1, содержащая, кроме того, по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, противовспенивателей, ингибиторов коррозии, антинакипинов, веществ, придающих оптическую прозрачность, фунгицидных, бактерицидных или противобактериальных веществ, красителей, смачивателей, модификаторов вязкости, модификаторов реологических свойств, антифризов, растворителей, наполнителей и их смесей.
31. Применение суспензии по п. 1 для поглощения нейтронов.
32. Применение по п. 31, где суспензия содержит по меньшей мере 10% бора-10, причем остальной бор присутствует главным образом в виде бора-11.
33. Применение по п. 32, где суспензия содержит по меньшей мере 12% бора-10.
34. Применение по п. 33, где суспензия содержит по меньшей мере 14% бора-10.
35. Применение по п. 34, где суспензия содержит по меньшей мере 16% бора-10.
36. Применение по п. 35, где суспензия содержит по меньшей мере 18% бора-10.
37. Применение по п. 36, где суспензия содержит по меньшей мере 19% бора-10.
38. Применение по п. 31 при выработке электрической энергии из ядерной энергии.
39. Применение по п. 38 в ядерном реакторе, снабженном водяным циклом под давлением, или реакторе с водяным охлаждением под давлением (РВОД).
40. Применение по п. 31 для цели или функции, выбранных из поглощения нейтронов в ходе ядерной реакции, контроля ядерной реакции или управления ею и прекращения ядерной реакции, и сохранения контроля над отработанными урановыми стержнями.
41. Применение по п. 40, где ядерной реакцией является реакция ядерного деления.
42. Применение суспензии по п. 1 для изготовления стекла.
43. Применение суспензии по п. 42, где стекло является стекловолокном.
44. Применение по п. 42, где стеклом является боросиликатное стекло.
45. Применение суспензии по п. 1 при изготовлении удобрения.
46. Применение суспензии по п. 1 для изготовления продукта, выбранного из группы, состоящей из косметического продукта и фармацевтического средства.
47. Применение суспензии по п. 46, где продукт является антисептиком, регулятором вязкости, регулятором значения pH или стабилизатором.
48. Применение суспензии по п. 1 в качестве агента, выбранного из группы, состоящей из биоцида, инсектицида, замедлителя горения и их комбинаций, при переработке натуральных продуктов, таких как древесина, латексный каучук и/или кожа.
RU2013107389/05A 2010-07-20 2011-07-19 Суспензия соединений бора RU2579590C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10170187 2010-07-20
EP10170187.8 2010-07-20
BE201100284 2011-05-10
BE2011/0284 2011-05-10
PCT/IB2011/053219 WO2012011056A1 (en) 2010-07-20 2011-07-19 Boron compound suspension

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013107389A RU2013107389A (ru) 2014-08-27
RU2579590C2 true RU2579590C2 (ru) 2016-04-10

Family

ID=45496577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013107389/05A RU2579590C2 (ru) 2010-07-20 2011-07-19 Суспензия соединений бора

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10287414B2 (ru)
EP (1) EP2596072B1 (ru)
JP (1) JP5882317B2 (ru)
KR (1) KR101956936B1 (ru)
CN (1) CN103221499B (ru)
BR (1) BR112013001499B8 (ru)
DK (1) DK2596072T3 (ru)
ES (1) ES2494140T3 (ru)
IL (1) IL224310A (ru)
MX (1) MX347598B (ru)
PL (1) PL2596072T3 (ru)
PT (1) PT2596072E (ru)
RU (1) RU2579590C2 (ru)
WO (1) WO2012011056A1 (ru)
ZA (1) ZA201301173B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JO3174B1 (ar) 2011-08-04 2018-03-08 Mos Holdings Inc حمض الميورات المضغوط لاسمدة البوتاس التي تحتوي على مغذيات و طرق صناعتها
FR2991319B1 (fr) * 2012-05-29 2014-07-04 Commissariat Energie Atomique Prevention ou suppression de la cristallisation de l'acide borique present dans une phase aqueuse
JOP20190228A1 (ar) * 2017-03-31 2019-09-30 Mosaic Co أسمدة تحتوي على مصادر سريعة و بطيئة لاطلاق البورون
GB2571914A (en) * 2018-02-13 2019-09-18 Kemitel Ltd A process for producing a fertiliser containing boron
CN108822824A (zh) * 2018-07-21 2018-11-16 北京宝丰春石油技术有限公司 一种延缓型硼交联剂
CN115140849B (zh) * 2022-06-22 2023-10-13 北京师范大学 一种线性释放型长效无磷阻垢剂

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1134543A1 (ru) * 1983-03-17 1985-01-15 Буйский Химический Завод Способ получени безводной буры
WO1994025001A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-10 Sprintvest Corporation N.V. Skin cleansing formulations with terpene solvents and corn meal scrubber
RU2056427C1 (ru) * 1994-09-21 1996-03-20 Дыкман Аркадий Самуилович Способ получения антисептика древесины
RU2101788C1 (ru) * 1996-11-06 1998-01-10 Государственное предприятие Московский завод полиметаллов Регулирующий стержень корпусного водоохлаждаемого ядерного реактора
RU2106305C1 (ru) * 1991-11-22 1998-03-10 Ю.Эс.Боракс Инк. Борат цинка, кристаллический гидратированный борат цинка и способы его получения, композиция
RU2198863C1 (ru) * 1998-10-19 2003-02-20 Ю.Эс.Боракс Инк. Текучие водные борсодержащие составы и их получение
RU2243152C2 (ru) * 2002-12-18 2004-12-27 Алейников Андрей Николаевич Способ получения комплекса гексафторида ксенона с трифторидом бора и его использование

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES389853A1 (es) 1970-04-30 1973-06-01 Ferro Corp Procedimiento para la produccion de pentaborato de sodio a partir de mineral ulexita.
US4332609A (en) 1981-03-05 1982-06-01 Standard Oil Company (Indiana) Fertilizing plants with polyborates
ZA834311B (en) 1982-06-21 1984-07-25 Mostyn Chemicals Ltd Compositions containing boron compounds
GB8323624D0 (en) * 1983-09-02 1983-10-05 Reckitt & Colmann Prod Ltd Medicinal compositions
NZ205884A (en) * 1983-10-06 1988-07-28 Hicksons Timber Protection N Z Treating timber with preservative containing boron compounds and thickeners
CA1329311C (en) * 1987-04-28 1994-05-10 David Lloyd Evans Compositions and methods of treatment of timber
GB8813552D0 (en) * 1988-06-08 1988-07-13 Unilever Plc Thickening system
US5291530A (en) * 1991-04-01 1994-03-01 Westinghouse Electric Corp. Enriched boron-10 boric acid control system for a nuclear reactor plant
US5288493A (en) 1991-05-17 1994-02-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Skin care compositions with improved rub-off resistance
CA2086228C (en) 1991-12-31 1998-09-22 Robert W. Humphreys Glycolipid surfactants and compositions containing them
FR2705823B1 (fr) * 1993-05-26 1995-06-30 Commissariat Energie Atomique Matériau absorbant les neutrons et son procédé de fabrication.
FR2733154B1 (fr) * 1995-04-18 1997-06-13 Atochem Elf Sa Composition superabsorbante destinee a la realisation d'article d'hygiene du type linges, couches, changes ne developpant pas d'odeurs incommodantes
US5658867A (en) 1995-05-31 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance
US5645825A (en) 1995-06-07 1997-07-08 The Procter & Gamble Company Depilatory compositions comprising sulfhydryl compounds
JP2939529B2 (ja) * 1996-11-08 1999-08-25 工業技術院長 ホウ素同位体分離剤
GB9720372D0 (ru) 1997-07-09 1997-11-26 Reckitt & Colman France
GB9722311D0 (en) * 1997-10-22 1997-12-17 United States Borax Inc Aqueous borate-containing compositions and their preparation
DE19834820A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
US6455100B1 (en) 1999-04-13 2002-09-24 Elisha Technologies Co Llc Coating compositions for electronic components and other metal surfaces, and methods for making and using the compositions
US6858200B2 (en) 2001-06-06 2005-02-22 Schering-Plough Healthcare Healthcare Products Inc. Sunscreen formulations
DE10214058A1 (de) 2002-03-28 2003-10-09 Beiersdorf Ag Wasserfeste kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Polyoxyethylen-Polydodecylglykol-Blockpolymeren
GB0228537D0 (en) * 2002-12-06 2003-01-15 Syngenta Ltd Particulate suspensions
GB2417899A (en) 2004-08-26 2006-03-15 Reckitt Benckiser Depilatory composition for use in a wet environment
WO2009069006A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
PT2586426E (pt) * 2009-12-03 2015-11-17 Alcon Res Ltd Suspensões de nanopartículas contendo um polímero de carboxivinilo
AU2011208841B2 (en) 2010-01-19 2015-05-14 C-Ip S.A. Improved adhesive composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1134543A1 (ru) * 1983-03-17 1985-01-15 Буйский Химический Завод Способ получени безводной буры
RU2106305C1 (ru) * 1991-11-22 1998-03-10 Ю.Эс.Боракс Инк. Борат цинка, кристаллический гидратированный борат цинка и способы его получения, композиция
WO1994025001A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-10 Sprintvest Corporation N.V. Skin cleansing formulations with terpene solvents and corn meal scrubber
RU2056427C1 (ru) * 1994-09-21 1996-03-20 Дыкман Аркадий Самуилович Способ получения антисептика древесины
RU2101788C1 (ru) * 1996-11-06 1998-01-10 Государственное предприятие Московский завод полиметаллов Регулирующий стержень корпусного водоохлаждаемого ядерного реактора
RU2198863C1 (ru) * 1998-10-19 2003-02-20 Ю.Эс.Боракс Инк. Текучие водные борсодержащие составы и их получение
RU2243152C2 (ru) * 2002-12-18 2004-12-27 Алейников Андрей Николаевич Способ получения комплекса гексафторида ксенона с трифторидом бора и его использование

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013001499B1 (pt) 2020-12-15
KR20130086210A (ko) 2013-07-31
MX2013000781A (es) 2013-07-03
KR101956936B1 (ko) 2019-03-11
JP5882317B2 (ja) 2016-03-09
CN103221499B (zh) 2016-06-08
IL224310A (en) 2017-07-31
PT2596072E (pt) 2014-09-02
RU2013107389A (ru) 2014-08-27
ES2494140T3 (es) 2014-09-15
JP2013538173A (ja) 2013-10-10
EP2596072A1 (en) 2013-05-29
BR112013001499A2 (pt) 2016-06-07
WO2012011056A1 (en) 2012-01-26
DK2596072T3 (da) 2014-08-11
MX347598B (es) 2017-05-03
BR112013001499B8 (pt) 2022-06-07
PL2596072T3 (pl) 2014-11-28
CN103221499A (zh) 2013-07-24
US20130230605A1 (en) 2013-09-05
EP2596072B1 (en) 2014-06-11
ZA201301173B (en) 2014-11-26
US10287414B2 (en) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2579590C2 (ru) Суспензия соединений бора
CN103263747B (zh) 一种淀粉基灭火剂
EP1278787B1 (de) Pestizidzubereitungen
CN103468028B (zh) 一种高效钙浆分散剂及其制备方法
CA2796574C (en) Emulsions of polyisobutenes, substance and process
AU2012355548A1 (en) Sulfur acid functionalized latex polymer
CN101497782A (zh) 粉体材料抑尘剂及制备方法
CN101045789B (zh) 高白度吸水性树脂的制造方法
CN107649069A (zh) 一种磷酸盐型三元嵌段共聚物分散剂及其制备方法
CN109122683B (zh) 复合增效润湿剂的制备及其在吡蚜酮水悬制剂中的应用
DE102005023799A1 (de) Wässrige Dispersionen von wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren anionischen Polymerisaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN101538340A (zh) 低单体残留腐植酸钠型高吸水树脂及制备方法
CN103524660A (zh) 无机矿物研磨用分散剂的制备方法
CN116003677B (zh) 一种聚丙烯酸乳液增稠剂及其无皂乳液聚合方法
JPH03137129A (ja) 粉粒体の造粒方法
CN103374104B (zh) 高吸水性树脂的制法
CN106582430A (zh) 新型羧酸盐磷酸酯类三元共聚分散剂及其制备工艺
CN101693818A (zh) 一种高性能环保建筑装饰胶粘剂
JPH0867821A (ja) 耐熱性の優れた吸水性樹脂組成物
JPS62270608A (ja) 水溶性アクリル系共重合体の製造方法
CN102120923B (zh) 一步法制备高固含量聚丙烯酸酯香烟过滤嘴棒粘接剂
JPH0678396B2 (ja) 水溶性アクリル系共重合体の製造方法
WO2020085431A1 (ja) ゲル状組成物及び分散液並びにゲル状組成物の製造方法
CN111171214B (zh) 一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法
JPS6339526B2 (ru)