RU2572614C2 - Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана - Google Patents
Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2572614C2 RU2572614C2 RU2013101780/04A RU2013101780A RU2572614C2 RU 2572614 C2 RU2572614 C2 RU 2572614C2 RU 2013101780/04 A RU2013101780/04 A RU 2013101780/04A RU 2013101780 A RU2013101780 A RU 2013101780A RU 2572614 C2 RU2572614 C2 RU 2572614C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gel
- polymer
- photoinitiator
- photoinitiators
- matrix
- Prior art date
Links
- 239000000499 gel Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 40
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 21
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- SEBSTKRLGYWNQR-UHFFFAOYSA-N [4-[3-[bis(2-hydroxyethyl)amino]propoxy]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(OCCCN(CCO)CCO)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 SEBSTKRLGYWNQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- -1 polyethylene vinyl acetates Polymers 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 15
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 9
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMVFVLNEXKMBRV-UHFFFAOYSA-N 4-[3-[bis(2-hydroxyethyl)amino]propoxy]-1-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCCN(CCO)CCO)=CC=C2Cl XMVFVLNEXKMBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LOIQXDAVWOXKMM-UHFFFAOYSA-N [4-[[bis(2-hydroxyethyl)amino]methyl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(CN(CCO)CCO)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 LOIQXDAVWOXKMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVBVLZPXJPVAA-UHFFFAOYSA-N [4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 IOVBVLZPXJPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 3
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 2
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 238000010546 Norrish type I reaction Methods 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000008376 fluorenones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 2
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 2
- 150000005839 radical cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- MDJZGXRFYKPSIM-JCYAYHJZSA-N (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(=O)NN MDJZGXRFYKPSIM-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMOFYXVYCJQKPC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(4-benzoylphenoxy)ethoxy]phenyl]-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1OCCOC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 GMOFYXVYCJQKPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAVZTHXOOBZCOB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-methyl phenol Natural products CC(C)CC1=CC(C)=CC(CC(C)C)=C1O FAVZTHXOOBZCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpiperazine Chemical compound CC1CNCCN1 JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCEINMLGYDSKFW-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-3-nitrophenyl)-2-nitroaniline Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C([N+]([O-])=O)=C1 OCEINMLGYDSKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQGOCKLOCSFY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-4H-chromene-2,3-dione Chemical class O=C1C(=O)OC2=CC=CC=C2C1C1=CC=CC=C1 IANQGOCKLOCSFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001631457 Cannula Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCFQKJBRMQOAFR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1CC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1CC CCFQKJBRMQOAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010547 Norrish type II reaction Methods 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCGSNFDULRXRIX-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[K].[Fe+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[K].[Fe+3] RCGSNFDULRXRIX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N acetone azine Chemical compound CC(C)=NN=C(C)C PFLUPZGCTVGDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N acridone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920006187 aquazol Polymers 0.000 description 1
- 239000012861 aquazol Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N ethanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)C(=O)NN SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000003211 polymerization photoinitiator Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=N1 VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/34—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/52—Hydrogels or hydrocolloids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
- A61L29/085—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
- A61L29/145—Hydrogels or hydrocolloids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/08—Materials for coatings
- A61L31/10—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/145—Hydrogels or hydrocolloids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
- C08G18/329—Hydroxyamines containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/028—Polyamidoamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/248—Measuring crosslinking reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2210/00—Compositions for preparing hydrogels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения геля для покрытия медицинских устройств, гелю, полученному таким способом и медицинскому устройству, содержащему такой гель в виде покрытия. Способ включает а) предоставление полимерного фотоинициатора, полученного совместной реакцией (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона, полиэтиленгликоля и 4,4′-метиленбис(циклогексилизоцианат)а. Далее следует б) отверждение матрицы воздействием на нее УФ-излучением, и с) воздействие на матрицу средой, вызывающей разбухание, таким образом получая гель. Стадию с) можно осуществлять до или после стадии б). Технический результат - получение гелей на основе полимерных фотоинициаторов для получения покрытий для медицинских устройств. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 10 ил., 13 пр.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к полимерным фотоинициаторам, основанным на скелетах из полиуретана на основе алкиловых эфиров, и их применению при получении гелей. Настоящее изобретение относится к способам получения гидрофильных гелей с помощью указанных полимерных фотоинициаторов и к гелям, полученным таким образом.
Предпосылки изобретения
Отверждение покрытий посредством ультрафиолетового (УФ) излучения, тем самым приводящего к образованию покрытия для применения в качестве геля (например, гидрогель), нуждается в эффективных способах инициирования химической реакции, обусловливающей процесс отверждения. Сшивание полимерного материала посредством образования радикальных частиц при облучении УФ-светом широко применяется для получения гидрогелей для покрытий медицинских устройств. Композиции покрытия с поливинилпирролидоном и фотоинициатором в качестве главных составляющих, которые отверждаются при помощи УФ-облучения, часто применяются для получения гидрогелей. Фотоинициаторы, применяемые в данных способах, могут быть либо олигомерными, либо полимерными. Олигомерные фотоинициаторы имеют возможность частично диффундировать в поверхность отвержденного материала, что тем самым приводит эти вещества в состояние подверженности воздействию окружающей среды.
Полимерные фотоинициаторы раскрыты в EP 0849300, WO 2008/012325 и Wei et al. Polymers for Advanced Technologies, 2008, vol.18, № 12, pp.1763-1770.
Цель изобретения
Целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения гелей, а также гели, получаемые в результате данных способов.
Краткое описание изобретения
Авторами было обнаружено, что определенные полимерные фотоинициаторы можно применять при образовании гелей.
В широком аспекте, следовательно, настоящее изобретение относится к способу получения геля, включающему стадии
а. предоставления матричной композиции, включающей полимерный фотоинициатор общей формулы (I):
где каждый из R2, R3 и R5 можно независимо выбрать из С1-С25 линейного алкила, C3-C25 разветвленного алкила, C3-C25 циклоалкила, арильных и гетероарильных групп, таких как любой ароматический углеводород, имеющий до 20 атомов углерода;
каждый из R1 и R4 независимо выбирают из С1-С25 линейного алкила, С3-С25 разветвленного алкила, С3-С25 циклоалкила, арила, гетероарила, водорода, -OH, -CN, галогенов, аминов, амидов, спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных, сульфоксидов и их производных, карбонатов, изоцианатов, нитратов, акрилатов, гидразина, азинов, гидразидов, полиэтиленов, полипропиленов, сложных полиэфиров, полиамидов, полиакрилатов, полистиролов и полиуретанов; и если R1 и R4 являются алкильными и арильными группами, они могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из CN; OH; азидов; сложных эфиров; эфиров; амидов; атомов галогена; сульфонов; сульфоновых производных; NH2 или Nalk2, где alk представляет собой любую C1-C8 алкильную группу с прямой цепью, C3-C8 разветвленную или циклическую алкильную группу;
m, n, p, r и s являются вещественными числами от 0 до 10 при условии, что сумма n+p+s равна вещественному числу больше 0;
o и q являются вещественными числами от 0 до 10000;
u и v являются вещественными числами от 0 до 1;
t является целым числом от 1 до 10000; и
A1, A2, A3, A4 и A5 являются идентичными или различными фотоинициаторными фрагментами,
b. отверждения матричной композиции, полученной на стадии a, путем воздействия на нее УФ-излучением, и
c. воздействия на матричную композицию средой, вызывающей разбухание, таким образом получая гель,
где стадию c можно осуществлять до или после стадии b.
Настоящее изобретение также обеспечивает гель, в частности, гидрофильный гель, получаемый способом по настоящему изобретению, и медицинское устройство, включающее гель настоящего изобретения.
В случае, если средой, вызывающей разбухание, является вода, получают гидрогель.
Перечень условных обозначений фигур
Фиг.1 иллюстрирует общий мотив полимерных фотоинициаторов, с фотоинициаторными фрагментами в боковой цепи на полимерном скелете.
На фиг.2-9 изображено изменение механических свойств при воздействии на образец первоначального фотоинициатора УФ-светом при 120°C для различных полиуретанов из примеров. В момент времени t=0 начинают облучение УФ-светом, и происходит быстрое увеличение как в модуле потерь, так и в модуле накопления. Если модули равны, переход из жидкого в твердое состояние происходит под действием дополнительного УФ-излучения. Если образец подвергают действию воды после этой стадии отверждения, то получают гидрогелевый материал.
Фиг.10 иллюстрирует процессы настоящего изобретения.
Подробное раскрытие изобретения
Определения
“Необязательно замещенный” означает необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-C25 линейных, разветвленных или циклических алкилов, арилов, -OH, -CN, галогенов, аминов, амидов, спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных, сульфоксидов и их производных, карбонатов, изоцианатов, нитратов, акрилатов. Предпочтительно один или несколько заместителей выбирают из группы, состоящей из -OH, -CN, галогенов, аминов, амидов, спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных, сульфоксидов и их производных, карбонатов, изоцианатов, нитратов, акрилатов. Наиболее предпочтительно заместитель выбирают из группы, состоящей из -OH, -CN, галогенов, аминов, амидов, спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных и сульфоксидов и их производных.
Гидрофильный
Материал описывают как гидрофильный, если он имеет природное сродство к воде. Гидрофильные материалы определяются как материалы, которые имеют угол смачивания с водой менее 90°, предпочтительно менее 80°, более предпочтительно менее 75° и наиболее предпочтительно менее 50° (см. ASTM D7334-08), измеренный при помощи измерения динамического угла смачивания. Вкратце, способ измерения динамического угла смачивания капли воды на поверхности осуществляют путем нанесения капли воды (~5-20 мкл) с контролируемым размером в пределах 0,1 мкл с применением шприца для подкожных инъекций. Затем гониометр регулируют так, чтобы можно было определить внутренний угол каждой из двух точек контакта капли. Проводят два измерения угла (по одному на каждом крае капли) трех капель на образце, и угол смачивания для образца является средним от этих шести измерений угла.
Гидрофильный полимер, вероятно, содержит атомы с высокими значениями электроотрицательности, такие как кислород и азот. Материалы, которые являются гидрофильными в соответствии с вышеприведенным определением, также будут иметь сродство к спиртам с короткой цепью (например, C1-C8) и глицерину. Конкретные примеры гидрофильных полимеров представляют собой полиэтиленоксиды, поливинилацетаты, поливинилпирролидоны, полимеры с аминной функциональной группой, например, поли(2-этил-2-оксазолин), акрилопласты, полиэфиры, сульфонаты полиалкиловых эфиров, поливиниловые спирты.
Гидрофильные гели
Гель представляет собой взаимосвязанную неупругую сетчатую структуру с порами субмикронных размеров и полимерными цепями, средняя длина которых более микрометра. Выражение "гель" подробно рассматривается в Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistry; Cornell University Press: Ithaca, NY, 1953; Chapter IX.
Определение геля приведено в Polymer Gels and Networks, 1 (1993), 5-17: Гель представляет собой мягкий, твердый или твердообразный материал из двух или более компонентов, один из которых представляет собой жидкость, присутствующую в значительном количестве. Твердообразные гели характеризуются отсутствием равновесного модуля, модулем накопления G'(ω), который демонстрирует отчетливо выраженное плато протяженностью по времени по меньшей мере порядка секунд, и модулем потерь G''(ω), который значительно меньше модуля накопления в области плато.
В интересах характеристики эффективности фотоинициатора в сшивающихся полимерных матрицах важным является переход от жидкости к твердому материалу. Жидкости характеризуются как имеющие G''(ω)>G'(ω), и, соответственно, твердые вещества характеризуются G''(ω)<G'(ω). Переход от жидкости к твердому веществу, часто называемый точкой гелеобразования, определяется при G''(ω)=G'(ω). Время отверждения, определяемое как время от инициации процесса отверждения до момента, когда G''(ω)=G'(ω) или tan δ=1, является характеристическим показателем эффективности фотоинициатора в конкретной матричной композиции.
Конкретные варианты осуществления настоящего изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает гидрофильные гели, предшественники гидрофильного геля и способы их получения.
Настоящее изобретение обеспечивает способ получения геля, включающий стадии
а. предоставления матричной композиции, включающей полимерный фотоинициатор общей формулы (I):
b. отверждения матричной композиции, полученной на стадии a, путем воздействия на нее УФ-излучением, и
c. воздействия на матричную композицию средой, вызывающей разбухание, таким образом получая гель,
где стадию c можно осуществлять до или после стадии b.
Поскольку фотоинициаторы связаны в пределах матричной композиции после отверждения, снижена вероятность выщелачивания фотоинициаторов с низким молекулярным весом с поверхности отвержденного материала.
Каждый из R2, R3 и R5 можно независимо выбрать из С1-С25 линейного алкила, C3-C25 разветвленного алкила, C3-C25 циклоалкила, арильных и гетероарильных групп, таких как любой ароматический углеводород, имеющий до 20 атомов углерода. Преимущественно, каждый из R2 и R3 независимо выбирают из С1-С25 линейного алкила, С3-С25 разветвленного алкила и С3-С25 циклоалкила, предпочтительно они являются С1-С25 линейным алкилом. R5 можно выбрать из группы, состоящей из C3-C25 циклоалкильной и арильной групп.
Каждый из R1 и R4 независимо выбирают из C1-C25 линейного алкила, C3-C25 разветвленного алкила, C3-C25 циклоалкила, арила, гетероарила, водорода, -OH, -CN, галогенов, аминов (например, -NR'R'', где R' и R'' представляют собой алкильные группы, преимущественно C1-C25 алкильные группы), амидов (например, -CONR'R'' или R'CONR''-, где R' и R'' представляют собой алкильные группы, преимущественно C1-C25 алкильные группы), спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных, сульфоксидов и их производных, карбонатов, изоцианатов, нитратов, акрилатов, гидразина, азинов, гидразидов, полиэтиленов, полипропиленов, сложных полиэфиров, полиамидов, полиакрилатов, полистиролов и полиуретанов. Каждый из R1 и R4 можно независимо выбрать из С1-С25 линейного алкила, С3-С25 разветвленного алкила и С3-С25 циклоалкила.
R1 и R4 могут иметь концевые функциональные спиртовые, эфирные, уретановые группы или аминогруппы, в альтернативном случае, другие нуклеофильные группы, либо на одном, либо на обоих концах. В альтернативном случае R1 и R4 можно рассматривать как происходящие от удлинителей цепи, где подходящие удлинители могут включать этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, пропилендиамин, бутилендиамин, гексаметилендиамин, циклогексилендиамин, пиперазин, 2-метилпиперазин, фенилендиамин, толилендиамин, ксилилендиамин, трис(2-аминоэтил)амин, 3,3'-динитробензидин, 4,4'-метиленбис(2-хлоранилин), 3,3'-дихлор-4,4'-бифенилдиамин, 2,6-диаминопиридин, 4,4'-диаминодифенилметан, ментандиамин, m-ксилолдиамин и изофорондиамин.
R1 и R4 можно также выбрать из группы, состоящей из гидразина, азинов, таких как ацетоназин, замещенных гидразинов, таких как диметилгидразин, 1,6-гексаметилен-бисгидразин и карбодигидразин, гидразидов дикарбоновых кислот и сульфоновых кислот, таких как моно- или дигидразид адипиновой кислоты, дигидразид щавелевой кислоты, дигидразид изофталевой кислоты, дигидразид винной кислоты, дигидразид 1,3-фенилендисульфоновой кислоты, дигидразид омега-аминокапроновой кислоты, гидразидов, полученных в результате реакции лактонов с гидразинами, таких как гамма-гидроксилмасляный гидразид, бис-семикарбазид, сложные бис-гидразидкарбоновые эфиры гликолей, как, например, любого из упомянутых выше гликолей.
Если R1 и R4 являются алкильной и арильной группами, они могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из CN; OH; азидов; сложных эфиров; эфиров; амидов (например, -CONR'R'' или R'CONR''-, где R' и R'' представляют собой алкильные группы, преимущественно C1-C25 алкильные группы); атомов галогена; сульфонов; сульфоновых производных; NH2 или Nalk2, где alk представляет собой любую C1-C8 алкильную группу с прямой цепью, C3-C8 разветвленную или циклическую алкильную группу.
Для того, чтобы получить гидрофильный полимер, подходящий для образования гидрогеля, R2 и R3 предпочтительно должны быть этиленовыми сегментами. R1, R3, и R5 необязательно могут быть гидрофобными по природе при условии, что конечный полимер в целом можно считать гидрофильным. Предпочтительно R1, R3 и R5 являются гидрофильными, например, полиэтиленоксиды. Сополимеры, где R2 представляет собой этиленовый сегмент, а R3 представляет собой пропиленовый сегмент, также находятся в пределах настоящего изобретения, опять же, при условии, что стехиометрические отношения не дают конечный полимер, который является гидрофобным. Более того, R2 и R3 могут быть длинноцепочечными алкильными сегментами, но, в таком случае, R1, R3 и R5 должны быть гидрофильными по природе, чтобы сделать весь полимер гидрофильным.
В полимерных фотоинициаторах формулы (I) m, n, p, r и s представляют собой вещественные числа от 0 до 10 при условии, что сумма n+p+s равна вещественному числу больше 0 (т.е. присутствует по меньшей мере один из A2, A3 и A5). Другими словами, полимерные фотоинициаторы формулы (I) представляют собой таковые, у которых по меньшей мере изоцианатная группа (R5) или полиэфирные группы (R2, R3) включают фотоинициаторы.
В полимерных фотоинициаторах формулы (I) o и q являются вещественными числами от 0 до 10000. Преимущественно o и q являются вещественными числами от 0 до 5000, предпочтительно 100-2000.
В полимерных фотоинициаторах формулы (I) u и v независимо являются вещественными числами от 0 до 1. Предпочтительно u и v независимо являются вещественными числами больше нуля.
В полимерных фотоинициаторах формулы (I) t является целым числом от 1 до 10000. Преимущественно, t является целым числом от 1 до 5000, предпочтительно от 100 до 2000.
Как минимум сумма n+p+s составляет больше нуля. Следовательно, s может быть больше или равно 1. В альтернативном случае или дополнительно, p может быть больше или равно 1. n также может быть больше или равно 1. В альтернативном случае или дополнительно, r и v больше или равно 1. r может быть равно нулю, между тем как может быть m. p и q могут быть более или равны 1.
Может быть, что сумма m+n+p+r+s равна 1.
Индексы o, m, n, o, p, q, r, s, v и u в общей формуле (I) представляют среднее/сумму, и, таким образом, формула (I) представляет чередующийся, периодический, статистический/неупорядоченный сополимеры, блок-сополимеры и привитые сополимеры. Примером неупорядоченного сополимера может быть сополимер ABAAABABAABABAA с формулой (A2B1)5 с применением обозначений, подобных формуле I.
Пример идентичности формулы I, применяемой по отношению к фотоинициатору, описываемому в настоящем изобретении, приведен на схеме 1.
Схема 1: Примеры применения формулы I по отношению к фотоинициатору. Формула I тогда читается (CH2CH(CH2OPhCOPh)1O)o(CH2CH2O)1-C(O)NHC6H10CH2C6H10NHC(O))t. Тогда значение o×t определяет молекулярный вес фотоинициатора
Фотоинициатор и фотоинициаторные фрагменты
В полимерных фотоинициаторах формулы (I) A1, A2, A3, A4 и A5 являются идентичными или различными фотоинициаторными фрагментами.
В настоящем изобретении фотоинициатор определяется как фрагмент, который при поглощении света образует реакционноспособные частицы (ионы или радикалы) и инициирует одну или несколько химических реакций или превращение. Одним предпочтительным свойством фотоинициатора является хорошее перекрытие между спектром источника УФ-света и спектром поглощения фотоинициатора. Другим желательным свойством является незначительное перекрытие или отсутствие перекрытия между спектром поглощения фотоинициатора и спектром суммарного собственного поглощения других компонентов в матричной композиции.
Преимущественно фотоинициаторные фрагменты находятся в боковой цепи полимера. Это означает, что они присоединены к полимеру в точках, отличных от концов полимерной цепи.
Фотоинициаторные фрагменты настоящего изобретения независимо могут быть расщепляемыми (тип I по Норришу) или нерасщепляемыми (тип II по Норришу). При возбуждении расщепляемые фотоинициаторные фрагменты спонтанно распадаются на два радикала, по меньшей мере один из которых является достаточно реакционноспособным для того, чтобы забрать атом водорода от большинства субстратов. Бензоиновые эфиры (в том числе бензилдиалкилкетали), фенилгидроксиалкилкетоны и фениламиноалкилкетоны являются важными примерами расщепляемых фотоинициаторных фрагментов. Фотоинициаторные фрагменты настоящего изобретения являются эффективными при превращении света от источника УФ или видимого света в реакционноспособные радикалы, которые могут забирать атомы водорода и другие подвижные атомы из полимеров и, следовательно, влияют на ковалентное сшивание. Необязательно, амины, тиолы и другие доноры электронов могут быть либо ковалентно связаны с полимерным фотоинициатором, либо добавлены по отдельности, либо и то и другое. Добавление доноров электронов не является необходимым, но может увеличить общую эффективность расщепляемых фотоинициаторов в соответствии с механизмом, сходным с описанным ниже для нерасщепляемых фотоинициаторов.
Преимущественно все фотоинициаторные фрагменты настоящего изобретения являются нерасщепляемыми (тип II по Норришу). В качестве справочной информации см., например, A. Gilbert, J. Baggott: “Essentials of Molecular Photochemistry”, Blackwell, London, 1991). Нерасщепляемые фотоинициаторные фрагменты не распадаются при возбуждении, таким образом обеспечивая меньше возможностей для выщелачивания малых молекул из матричной композиции. Возбужденные нерасщепляемые фотоинициаторы не распадаются на радикалы при возбуждении, но забирают атом водорода от органической молекулы или, более эффективно, забирают электрон от донора электрона (такого как амин или тиол). Перенос электронов образует анион-радикал на фотоинициаторе и катион-радикал на доноре электронов. За этим следует перенос протона от катион-радикала к анион-радикалу с получением двух незаряженных радикалов; среди них радикал на доноре электронов является достаточно реакционноспособным для того, чтобы забрать атом водорода от большинства субстратов. Бензофеноны и родственные кетоны, такие как тиоксантоны, ксантоны, антрахиноны, флуореноны, дибензосубероны, бензилы и фенилкетокумарины, являются важными примерами нерасщепляемых фотоинициаторов. Большая часть аминов с C-H связью в α-положении по отношению к атому азоту и многие тиолы будут работать в качестве доноров электронов. Фотоинициаторные фрагменты настоящего изобретения предпочтительно являются нерасщепляемыми.
Самоинициирующиеся фотоинициаторные фрагменты входят в объем настоящего изобретения. При возбуждении УФ или видимым светом такие фотоинициаторы главным образом расщепляются по механизму типа I по Норришу и, к тому же, сшиваются в отсутствие какого-либо традиционного фотоинициатора, обеспечивая отверждение толстых слоев. Не так давно новый класс фотоинициаторов на основе сложных β-кетоэфиров был представлен M.L Gould, S. Narayan-Sarathy, T.E. Hammond и R.B. Fechter из Ashland Specialty Chemical, USA (2005): “Novel Self-Initiating UV-Curable Resins: Generation Three”, Proceedings from RadTech Europe 05, Barcelona, Spain, October 18-20 2005, vol.1, pp.245-251, Vincentz. После катализируемого основанием присоединения по Михаэлю сложного эфира к полифункциональным акрилатам образуется сетчатая структура с рядом четвертичных атомов углерода, каждый с двумя соседними карбонильными группами.
Другая самоиницирующаяся система на основе малеимидов также была обнаружена C.K. Nguyen, W. Kuang и C.A. Brady из Albemarle Corporation и Brady Associates LLC, оба США (2003): “Maleimide Reactive Oligomers”, Proceedings from RadTech Europe 03, Berlin, Germany, November 3-5, 2003, vol.1, pp.589-94, Vincentz. Малеимиды инициируют радикальную полимеризацию, действуя, главным образом, как нерасщепляемые фотоинициаторы и, в то же время, спонтанно полимеризуются путем присоединения радикала по малеимидной двойной связи. Кроме того, сильное поглощение УФ малеимидом исчезает в полимере, т.е. малеимид является обесцвечивающимся на свету фотоинициатором; это делает возможным отверждение толстых слоев.
Таким образом, в варианте осуществления настоящего изобретения фотоинициаторные фрагменты включают по меньшей мере два различных типа фотоинициаторных фрагментов. Предпочтительно пики поглощения различных фотоинициаторов приходятся на различные длины волны, таким образом, возрастает общее количество света, поглощенного системой. Различные фотоинициаторы могут быть все расщепляемыми, все нерасщепляемыми или смесью расщепляемых и нерасщепляемых. Смесь нескольких фотоинициаторных фрагментов может демонстрировать синергические свойства, как, например, описано J.P. Fouassier: “Excited-State Reactivity in Radical Polymerization Photoinitiators”, Ch.1, pp.1-61, in “Radiation curing in Polymer Science and technology”, Vol.II (“Photo-initiating Systems”), ed. by J.P. Fouassier and J.F. Rabek, Elsevier, London, 1993. Если кратко, то перенос эффективной энергии или перенос электронов происходит от одного фотоинициаторного фрагмента к другому в парах [4,4'-бис(диметиламино)бензофенон+бензофенон], [бензофенон+2,4,6-триметилбензофенон], [тиоксантон+метилтиофенилморфолиноалкилкетон].
Более того, не так давно было обнаружено, что ковалентно связанные 2-гидрокси-1-(4-(2-гидроксиэтокси)фенил)-2-метилпропан-1-он, который коммерчески доступен под торговым наименованием Irgacure 2959, и бензофенон в молекуле 4-(4-бензоилфеноксиэтокси)фенил 2-гидрокси-2-пропилкетона дают значительно более высокую эффективность инициирования радикальной полимеризации, чем простая смесь двух отдельных соединений, см. S. Kopeinig и R. Liska из Венского технического университета, Австрия (2005): “Further Covalently Bonded Photoinitiators”, Proceedings from RadTech Europe 05, Barcelona, Spain, October 18-20 2005, vol.2, pp.375-81, Vincentz. Это показывает, что различные фотоинициаторные фрагменты могут проявлять значительные синергические эффекты, если они присутствуют в одном и том же олигомере или полимере.
Каждый и все из описанных выше типов фотоинициаторов и фотоинициаторных фрагментов можно использовать в качестве фотоинициаторных фрагментов в полимерных фотоинициаторах настоящего изобретения.
В варианте осуществления фотоинициатора, полученного из полиуретана на основе алкиловых эфиров, в соответствии с настоящим изобретением A1, A2, A3, A4 и A5, идентичные или различные фотоинициаторные фрагменты, выбирают из группы, состоящей из бензоиновых эфиров, фенилгидроксиалкилкетонов, фениламиноалкилкетонов, бензофенонов, тиоксантонов, ксантонов, акридонов, антрахинонов, флуоренонов, дибензосуберонов, бензилов, бензилкеталей, α-диалкоксиацетофенонов, α-гидроксиалкилфенонов, α-аминоалкилфенонов, ацилфосфиноксидов, фенилкетокумаринов, силана, малеимидов и их производных. Группа также может состоять из производных перечисленных фотоинициаторных фрагментов.
Преимущественно, A1, A2, A3, A4 и A5 выбирают из группы, состоящей из бензоиновых эфиров, фенилгидроксиалкилкетонов, фениламиноалкилкетонов, бензофенонов, тиоксантонов, ксантонов и их производных. Группа также может состоять из производных перечисленных фотоинициаторных фрагментов.
Как правило, по меньшей мере один из A1, A2, A3, A4 и A5 является необязательно замещенным бензофеноновым фрагментом. В этом отношении, бензофеноны могут быть “необязательно замещенными” одним или несколькими фрагментами, определенными как R1 выше.
Полимерные фотоинициаторы настоящего изобретения
Фотоинициаторы, производные полиуретана
Фотоинициаторы, производные полиуретана, можно синтезировать путем введения в реакцию фотоинициатора на основе полиалкилоксида с диизоцианатом, необязательно с применением катализатора, такого как соль олова, сложный эфир органического олова, например дилаурат или третичный амин дибутилолова, как, например, триэтилдиамин, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутана диамин или другие общепризнанные катализаторы для реакций с участием уретанов, известных в данной области техники. Дополнительными примерами являются соединения октоата, триэтиламина, (диметиламиноэтилового)эфира, морфолина олова, как, например, β,β'-диморфолинодиэтиловый эфир, карбоксилаты висмута, карбоксилаты цинка-висмута (например, катализаторы BICAT от Shephard chemicals), хлорид железа(III), октоат калия, ацетат калия и DABCO (диазабицикло[2,2,2]октан), и также смесь 2-этилгексаноевой кислоты и октоата олова. Упомянутые катализаторы также можно применять в комбинации друг с другом и, как правило, в количествах 5-200 частей на миллион от общего веса преполимерных реагентов. Иллюстративный способ синтеза фотоинициаторов на основе полиуретана изображен на схеме 2.
Схема 2: Иллюстративный способ получения фотоинициатора на основе полиуретана
Изоцианатом, изображенным на схеме 2, является бис(4-изоцианатоциклогексил)метан (торговое название HMDI). Можно применять различные другие изоцианаты, включая α,ω-алкилендиизоцианаты с 5-20 атомами углерода, такие как тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, триметилгексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, диэтилбензолдиизоцианат, декаметилен-1,10-диизоцианат, циклогексилен-1,2-диизоцианат и циклогексилен-1,4-диизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, 2-метил-1,5-пентаметилен и ароматические изоцианаты, такие как 2,4- и 2,6-толилендиизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, толидиндиизоцианат и бис(4-изоцианатоциклогексил)метан. Также представляют интерес полимерные типы полиизоцианата, такие как неопентилтетраизоцианат, m-ксилилендиизоцианат, тетрагидронафталин-1,5-диизоцианат и бис(4-изоцианатофенил)метан.
Концевые группы, присутствующие на фотоинициаторе на основе полиуретана, зависят от стехиометрии реагентов. Если, например, предполагается, что концевые группы полимера представляют собой свободные гидроксигруппы, то следует применять избыток реагента полиалкилового эфира по сравнению с количеством изоцианата. С другой стороны, если в качестве концевых групп должны присутствовать свободные изоцианатные группы, следует применять избыток изоцианата.
Также может быть предусмотрено применение нескольких фотоинициаторных фрагментов на основе полиалкилового эфира.
О других фотоинициаторах на основе полиуретана сообщается в литературе, как, например, о производных от бензофенона полиуретанах в J. Wei, H. Wang, X. Jiang, J. Yin, Macromolecules, 40 (2007), 2344-2351): Пример таких фотоинициаторов представлен на схеме 3.
Схема 3: Синтез полимерных фотоинициаторов на основе полиуретана, который описан в J. Wei, H. Wang, X. Jiang, J. Yin, Macromolecules, 40 (2007), 2344-2351)
Несмотря на сообщения о фотоинициаторах, подобных тому, который изображен на схеме 3, не было сообщений о фотоинициаторах на основе полиуретана с сегментами из полиалкилового эфира между уретановыми функциональными группами.
Одним отдельным привлекательным свойством композиций для покрытия, состоящих только из фотоинициаторов, производных полиуретана, является дополнительное физическое сшивание, индуцируемое уретановыми сегментами, по сравнению, например, с полимерным фотоинициатором без возможности образования водородных связей. Это дополнительное физическое сшивание должно более эффективно превращать фотоинициаторы, которые основаны на полиуретане на основе алкиловых эфиров, при получении, например, гидрогелей, по сравнению с фотоинициатором на основе полиалкилового эфира.
Пример фотоинициатора на основе полиуретана, обладающего описанными выше свойствами, изображен на схеме 4.
Схема 4: Синтез полимерного фотоинициатора с диоловым производным бензофенона, диизоцианатом и полиэтиленгликолем в качестве исходных материалов
С помощью итоговой формулы,
полимер, показанный на схеме 4, можно записать как
Данный пример представляет общий способ встраивания фотоинициаторов, замещенных диэтаноламином, в полиуретан.
Существует несколько других способов синтеза фотоинициаторов на основе полиуретана, при этом некоторые из важных способов изложены ниже.
На начальном этапе образуют преполимер с изоцианатом на конце при помощи реакции фотоинициаторного полиалкилового эфира с изоцианатом и, по возможности, одним удлинителем цепи или несколькими удлинителями цепи. Такие преполимеры характеризуются наличием изоцианатных групп и/или спиртовых, амино- или других нуклеофильных функциональных групп в качестве концевых групп полимера. Кроме того, преполимер имеет более низкий молекулярный вес, чем целевой полиуретановый фотоинициатор. Преполимеры можно образовать без применения катализатора, однако, в некоторых случаях может быть предпочтителен катализатор, выбранный из описанных выше катализаторов. В случаях, где преполимер имеет в боковой цепи карбоксильные группы, необязательная нейтрализация преполимера приведет к образованию карбоксилатных анионов, следовательно, обладанию повышенной растворимостью или диспергируемостью в воде. Подходящие нейтрализующие средства включают третичные амины, гидроксиды металлов, гидроксид аммония, фосфины и другие средства, хорошо известные специалистам в данной области техники. Предпочтительными являются третичные амины и гидроксид аммония, такие как триэтиламин, диметилэтаноламин, N-морфолин и т.п., и их смеси. Понятно, что вместо третичных аминов можно применять первичные или вторичные амины, если они достаточно стерически заблокированы во избежание воспрепятствования процессу удлинения цепи. Преполимер затем можно обработать с образованием полиуретановых фотоинициаторов, описанных в настоящем изобретении, путем
(1) диспергирования преполимера при помощи сдвиговых усилий с эмульгаторами (поверхностными эмульгаторами, такими как поверхностно-активные вещества, или внутренними эмульгаторами с анионными и/или катионными группами как часть или в боковой цепи полиуретанового скелета и/или как концевые группы на полиуретановом скелете);
(2) ацетонового процесса, где образуется преполимер с присутствием или без присутствия ацетона, метилэтилкетона и/или других полярных растворителей, которые не являются реакционноспособными и легко отгоняются. При необходимости преполимер дополнительно разводят в вышеупомянутых растворителях и удлиняют цепь с помощью ранее упомянутых удлинителей цепи. К полиуретану с удлиненной цепью добавляют воду и отгоняют растворители. Вариацией данного процесса может быть удлинение цепи преполимера после его диспергирования в воде;
(3) процесса диспергирования в расплаве, где образуется преполимер с изоцианатом на конце, и затем его вводят в реакцию с избытком аммиака или мочевины с образованием низкомолекулярного олигомера с концевыми мочевинными или биуретовыми группами. Данный олигомер диспергируют в воде и удлиняют цепь с помощью оксиметилирования биуретовых групп формальдегидом;
(4) кетазиновых и кетиминовых процессов, причем гидразины или диамины вводят в реакцию с кетонами с образованием кетазинов или кетиминов. Их добавляют к преполимеру, и они остаются инертными по отношению к изоцианату. При диспергировании преполимера в воде высвобождаются гидразин или диамин, и по мере протекания диспергирования происходит удлинение цепи;
(5) непрерывного процесса полимеризации, где образуется преполимер с изоцианатом на конце. Этот преполимер прокачивают через тестомесилку(и) с высоким сдвиговым усилием и диспергируют в воде, и затем удлиняют цепь в указанной(ых) тестомесилке(ах) или диспергируют и удлиняют цепь одновременно в тестомесилке(ах). Это осуществляют при помощи множества потоков, состоящих из преполимера (или нейтрализованного преполимера), необязательного нейтрализующего средства, воды и необязательного удлинителя цепи и/или поверхностно-активного вещества;
(6) процесса с реверсивной подачей, где воду и необязательное(ые) нейтрализующее(ие) средство(а) и/или удлинитель-амин(ы) загружают к преполимеру при помешивании. Преполимер можно нейтрализовать перед добавлением воды и/или диаминовых удлинителей цепи;
(7) полимеризации в растворе;
(8) полимеризации в массе, включающей, но без ограничений, процессы экструзии.
В настоящем изобретении Mw (средневесовой молекулярный вес) применяют для характеристики полимерных фотоинициаторов. Эффективность полимерного фотоинициатора связана с тем, насколько хорошо фотоинициатор смешан с гелеобразующим(и) полимером(ами) или мономером(ами). Среди важных в этом отношении параметров находится молекулярный вес фотоинициатора. Слишком высокий молекулярный вес не обеспечивает хорошую смешиваемость полимерного фотоинициатора с другими компонентами матричной композиции. В частности, если химическая природа и молекулярный вес полимерного фотоинициатора и гелеобразующего(их) полимера(ов) значительно отличаются, получается низкая смешиваемость, которая в свою очередь приводит в результате к матричной композиции, которая отверждается с трудом.
В одном варианте осуществления, следовательно, фотоинициатор по настоящему изобретению преимущественно имеет средневесовой молекулярный вес от 0,2 кДа до 100 кДа, более предпочтительно от 0,2 кДа до 75 кДа, предпочтительно от 0,5 до 50 кДа. Преимущественно, средневесовой молекулярный вес фотоинициатора составляет 0,50-45 кДа, и заполнение бензофеноновым фрагментом составляет больше 0% и меньше 50%. Как видно из примеров, молекулярный вес применяемых фотоинициаторов составляет от 29 кДа до 78 кДа.
Матричная композиция
В одном варианте осуществления полимерные фотоинициаторы формулы (I) объединяют с одним или несколькими гелеобразующими полимерами и/или гелеобразующими мономерами с образованием матричной композиции. Гелеобразующими полимерами являются полимеры, которые, вследствие их гидрофильной природы, удерживают среду, вызывающую разбухание, такую как вода, в пределах структуры полимера, обеспечивая образование геля после отверждения и разбухания матричной композиции.
В частности, гелеобразующий полимер может быть полимером, образующим гидрогель. Полимер, образующий гидрогель, выбирают из группы, включающей полиакрилаты, полиалкиловые эфиры, такие как полиэтиленоксид, полиуретаны, полиамиды, полиэтиленвинилацетаты, поливинилпирролидон и их сополимеры и их смеси. Предпочтительно полимер, образующий гидрогель, выбирают из группы, состоящей из полиалкиловых эфиров, полиуретанов, полиэтиленвинилацетата.
Гелеобразующий мономер представляет собой мономер, который при полимеризации образует гелеобразующий полимер. Мономер, образующий гидрогель, является тем, который образует полимеры, образующие гидрогель, как изложено выше. Подходящие мономеры, образующие гидрогель, можно выбрать из группы, состоящей из акрилатных мономеров, N-винилпирролидона, и эпоксидных мономеров, и, например, мономеров с двумя или более функциональными гидроксильными и/или аминогруппами, таких как диэтанол и аминоэтанол.
Для получения гидрофильного геля после стадии отверждения осуществляют полимеризацию мономерных структурных единиц вместе со сшиванием. После стадии отверждения сшитую композицию затем подвергают разбуханию при помощи среды, вызывающей разбухание, такой как вода, C1-C5 спирты, глицерин и полиэтиленгликоль (PEG), предпочтительно PEG-2000.
Другие возможные компоненты в матричной композиции включают антиоксиданты, такие как BHT (2,6-бис(1,1-диметилэтил)-4-метилфенол), Irganox 1010 (от Ciba) и подобные структуры. Терапевтические добавки также являются возможными компонентами в матричной композиции. Если такие дополнительные компоненты присутствуют в матричной композиции, их можно добавлять непосредственно в то же время, когда образуется матричная композиция, в любой момент до отверждения, или в качестве компонента среды, вызывающей разбухание. Последнее является наиболее предпочтительным.
Отверждение
Матричную композицию настоящего изобретения отверждают путем воздействия на нее УФ-излучением.
Отверждение можно осуществлять либо в состоянии расплава, либо в растворе. Последнее включает стадии, где матричную композицию растворяют в подходящем растворителе и, например, наносят распылением на трубку, и в дальнейшем на нее воздействуют УФ-излучением. После этого растворитель можно либо выпарить, либо оставить в покрытии, и он функционирует в качестве среды, вызывающей разбухание, с образованием требуемого геля.
Ультрафиолетовый спектр разделяют на участки A, B и C, где УФ A простирается от 400 нм до 315 нм, УФ B от 315 до 280 нм, и УФ C от 280 до 100 нм. С помощью источника света, который образует свет с длинами волн в видимой области (от 400 до 800 нм), получают некоторые преимущества по отношению к глубине отверждения, при условии, что фотоинициатор может успешно отверждать материал при таких длинах волн. В частности, явление рассеяния менее выражено при более длинной длине волны, таким образом обеспечивая большую глубину проникновения в материал. Таким образом, представляют интерес фотоинициаторы, которые поглощают и могут вызывать отверждение при более длинной длине волны. Путем обоснованного выбора заместителей на ароматических фрагментах спектр поглощения полимерного фотоинициатора в некоторой степени можно сдвинуть в красный участок спектра, что затем может облегчить отверждение на сравнительно больших глубинах.
Мультифотонное поглощение также можно применять для отверждения образцов с применением источников света, излучающих при длинах волн в два раза или даже в несколько раз больше длины волны света, необходимой для отверждения в однофотонном процессе. Например, композицию, содержащую фотоинициатор с максимумом поглощения при ~250 нм, вероятно, можно отверждать при помощи источника света, излучающего при ~500 нм, с использованием процесса двухфотонного поглощения, при условии, что сечение двухфотонного поглощения является достаточно высоким. Мультифотонно инициированный процесс отверждения также может способствовать большей пространственной разрешающей способности по отношению к отверждаемой области (проиллюстрировано в Nature 412 (2001), 697, где 3D структура образуется с помощью двухфотонного процесса отверждения).
В настоящем изобретении отверждение изначально инициируют путем воздействия на матричную композицию облучением с высокой энергией, предпочтительно УФ-светом. Фотоинициированный процесс осуществляется посредством способов, описанных выше, и которые известны per se, посредством облучения при помощи света или УФ-облучения в диапазоне длины волны от 250 до 500 нм. Источники облучения, которые можно применять, представляют собой солнечный свет или лампы искусственного света, или лазеры. Преимущественными являются, например, ртутные лампы высокого давления, среднего давления или низкого давления и ксеноновые и лампы накаливания. Аналогично, преимущественными являются эксимерные, твердотельные лазеры и лазеры на основе диода. Даже импульсные лазерные системы можно рассматривать как применимые в отношении настоящего изобретения. В целом, в отношении инициирования химических реакций преимущественными являются источники света на основе диода.
В процессе отверждения полимерный фотоинициатор преобразует матричную композицию в химическом процессе, вызванном при помощи света.
Самоотверждение
Полимерные фотоинициаторы, описанные в данном документе, также могут облегчать отверждение окружающей матрицы, но поскольку фотоинициаторы сами по себе являются полимерами, они также могут “самоотверждаться”, что означает, что одни лишь полимерные фотоинициаторы могут составлять матричную композицию, которая отверждается при помощи УФ-облучения. Это особенно важно, если по меньшей мере один из A1, A2, A3, A4 и A5 является необязательно замещенным бензофеноновым фрагментом.
В одном аспекте, следовательно, настоящее изобретение обеспечивает способ получения гидрофильного геля, который приведен в данном документе, в котором матричная композиция состоит из полимерного фотоинициатора общей формулы I.
Способ “самоотверждения” преимущественно осуществляется при помощи стадий a, b и с, осуществляемых в алфавитном порядке, непосредственно друг за другом (т.е. без промежуточных стадий). В одном аспекте данного способа “самоотверждения” данный способ состоит только из стадий a, b и с.
Однокомпонентная система, которую получают с помощью способа “самоотверждения”, обеспечивает преимущества в том, что полимерные фотоинициаторы являются термопластичными. По этой причине они становятся менее вязкими при более высоком градиенте скорости сдвига, что упрощает их обработку в процессе экструзии. Напротив, например, поливинилпирролидон не может быть экструдирован. Все подробности и структурные модификации полимерного фотоинициатора, приведенные в данном документе, предназначены для получения фотоинициаторов, подходящих для применения в способе “самоотверждения”.
Кроме того, полимерные фотоинициаторы способа “самоотверждения” могут содержать единственный компонент матричной композиции; т.е. матричная композиция может состоять из полимерных фотоинициаторов. Это обеспечивает преимущество в том, что можно избежать добавок (например, пластификаторов, модификаторов вязкости), тем самым снижая вероятность выщелачивания компонентов с низким молекулярным весом из сшитой матричной композиции.
Гелеобразное состояние
Для получения геля настоящего изобретения на матричную композицию воздействуют средой, вызывающей разбухание, такой как вода, C1-C5 спирты, глицерин и полиэтиленгликоль (PEG), предпочтительно PEG-2000. Композиции, таким образом, подвергают разбуханию для получения геля. Контакт со средой, вызывающей разбухание, может осуществляться до или после отверждения матричной композиции. Среда, вызывающая разбухание, может находиться в ее первоначальном состоянии или присутствовать в комбинации с другими веществами, например, в солевом растворе или биологической жидкости. Частицы, представленные в газообразном состоянии в равновесии со значительной частью, представленной в своей жидкой форме, также составляют среду, вызывающую разбухание.
Матричную композицию можно отверждать путем воздействия УФ до или после воздействия среды, вызывающей разбухание. Если сначала отверждают, то получают “сухую” отвержденную матричную композицию (= предшественник геля). Если сначала воздействуют средой, вызывающей разбухание, то гидрофильный гель можно получить в одноэтапном процессе, так как стадия отверждения осуществляется в присутствии среды, вызывающей разбухание. Другими словами, среда, вызывающая разбухание, в отношении гидрофильного геля представляет собой растворитель для стадии отверждения. Что касается стадий способа, стадию c можно осуществлять до или после стадии b. Преимущественно, стадию c осуществляют до стадии b.
В частности, способ может состоять из стадий a, b и c (т.е. единственными стадиями способа являются a, b и c).
Гель характеризуют как разбухающий материал, однако, нерастворимый в среде, вызывающей разбухание. Под гидрогелем подразумевается материал, имеющий в составе, главным образом, водорастворимый или разбухающий в воде материал. Гелеобразный материал характеризуют на основании его реологических свойств и в его сухом состоянии. В частности, модуль накопления и потерь применяют для характеристики механических свойств материалов (T. G. Mezger: “The Rheology Handbook”, Vincentz Network, Hannover, 2006). Как описано выше, отверждение матричной композиции сопровождают отслеживанием изменения G'(ω) и G''(ω) в качестве функции времени воздействия УФ. В примерах, применяемых для описания настоящего изобретения, частоту 1 Гц применяют для исследования реологических свойств, и затем образцы нагревали до 120°C в ходе тестирования.
Настоящее изобретение также относится к гелю, получаемому способами, описанными в данном документе.
В частности, гель является гидрофильным гелем, и
каждый из R2, R3 и R5 независимо выбирают из C1-C3 линейного алкила, и
каждый из R1 и R4 независимо выбирают из С1-С25 линейного алкила, С3-С25 разветвленного алкила, С3-С25 циклоалкила, арила, гетероарила, водорода, -OH, -CN, галогенов, аминов, амидов, спиртов, эфиров, тиоэфиров, сульфонов и их производных, сульфоновой кислоты и ее производных, сульфоксидов и их производных, карбонатов, изоцианатов, нитратов, акрилатов, гидразина, азинов, гидразидов, полиэтиленов, полипропиленов, сложных полиэфиров, полиамидов, полиакрилатов и полиуретанов; и если R1 и R4 являются алкильными и арильными группами, они могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из CN; OH; азидов; сложных эфиров; эфиров; амидов; атомов галогена; сульфонов; сульфоновых производных; NH2 или Nalk2, где alk представляет собой любую C1-C8 алкильную группу с прямой цепью, C3-C8 разветвленную или циклическую алкильную группу.
Медицинское устройство
Один аспект настоящего изобретения обеспечивает медицинское устройство, включающее предшественник геля или гидрофильный гель, получаемый в результате способов настоящего изобретения. Выражение "медицинское устройство" следует истолковывать в достаточно широком смысле. Подходящие примеры медицинских устройств (в том числе оборудования) представляют собой катетеры (такие как мочевые катетеры), эндоскопы, ларингоскопы, трубки для питания, трубки для дренирования, эндотрахеальные трубки, проволочные проводники катетера, хирургические нити, канюли, иглы, термометры, кондомы, уропрезервативы, защитные покрытия, например для перчаток, стенты и другие имплантаты, контактные линзы, трубки для экстракорпорального кровообращения, мембраны, например, для диализа, фильтры для крови, устройства для вспомогательного кровообращения, повязки для ухода за раной и калоприемники. Наиболее значимыми являются катетеры, эндоскопы, ларингоскопы, трубки для питания, трубки для дренирования, проволочные проводники катетера, хирургические нити и стенты и другие имплантаты. Представляющими особый интерес медицинскими устройствами в контексте настоящего изобретения являются катетеры, такие как мочевые катетеры.
На медицинское устройство можно нанести покрытие, по меньшей мере на его поверхностной части, предшественником геля или гидрофильным гелем настоящего изобретения. В некоторых вариантах осуществления гидрофильный гель покрывает всю (внешнюю) поверхность медицинского устройства, и в некоторых других вариантах осуществления только часть его поверхности. В наиболее значимых вариантах осуществления гидрофильный гель покрывает по меньшей мере часть поверхности (предпочтительно всю поверхность) медицинского устройства, которое, при надлежащем применении, входит в прямой контакт с частями тела, для которых предназначено медицинское устройство. Возможно, что медицинское устройство покрыто отвержденной матричной композицией, и гидрофильный гель образуется при контакте с жидкостью, либо с биологическими жидкостями пациента, либо с активирующим раствором, содержащим воду.
Пример 1
В 50 мл двухгорловую колбу загрузили (4-((бис(2-гидроксиэтил)амино)метил)фенил)(фенил)метанон (0,04 г, 0,13 ммоль) и PEG2000 (1,7 г, 0,85 ммоль). Удалили влагу из реакционной колбы путем растапливания реагентов в вакууме и нагревания жидкой реакционной смеси до полного прекращения выделения газа (примерно 5 минут при 80°C). Колбе дали охладиться в вакууме, оборудовали обратным холодильником и продули азотом. Добавили сухой хлорбензол (10 мл), и реакционную смесь помешивали при 60°C с получением однородного прозрачного раствора. 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат) (0,26 г, 0,99 ммоль) добавили при помощи шприца и реакционную смесь нагревали с обратным холодильником до 145°C в течение 48-60 часов. Вязкую желтую смесь охладили до температуры окружающей среды, разбавили в толуоле (50 мл) и выпарили досуха. К остатку добавили метанол (125 мл) и воду (75 мл) с получением вязкого мутного раствора. Выпаривание смеси дало смолистое твердое вещество, которое высушивали in vacuo в течение 4-6 часов при 75°C, после чего осталось бледно-желтое твердое вещество в почти количественном выходе (1). Mw 43 кДа, PD=2,4.
Пример 2
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона (2% вес.), PEG2000 (85% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (13% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (2) с Mw 43 кДа и PD=2,4 в почти количественном выходе.
Пример 3
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-((бис(2-гидроксиэтил)амино)метил)фенил)(фенил)метанона (10% вес.), PEG2000 (72% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (18% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (3) с Mw 76 кДа и PD=2,12 в почти количественном выходе.
Пример 4
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона (10% вес.), PEG2000 (73% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (17% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (4) с Mw 78 кДа и PD=2,27 в почти количественном выходе.
Пример 5
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)(фенил)метанона (2% вес.), PEG2000 (85% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (13% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (5) с Mw 37 кДа и PD=1,87 в почти количественном выходе.
Пример 6
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)(фенил)метанона (10% вес.), PEG2000 (71% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (19% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (6) с Mw 34 кДа и PD=1,77 в почти количественном выходе.
Пример 7
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением 4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)-1-хлор-9H-тиоксантен-9-она (2% вес.), PEG2000 (85% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (13% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (7) с Mw 43 кДа и PD=1,76 в почти количественном выходе.
Пример 8
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением 4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)-1-хлор-9H-тиоксантен-9-она (10% вес.), PEG2000 (74% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (16% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (8) с Mw 29 кДа и PD=1,62 в почти количественном выходе.
Пример 9
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-((бис(2-гидроксиэтил)амино)метил)фенил)(фенил)метанона (2% вес.), Jeffamine D4000 (90% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (8% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (9) с Mw 42 кДа и PD=1,19 в почти количественном выходе.
Пример 10
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона (2% вес.), Jeffamine D4000 (91% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (7% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (10) с Mw 49 кДа и PD=1,24 в почти количественном выходе.
Пример 11
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением (4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)фенил)(фенил)метанона (2% вес.), Jeffamine D4000 (90% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (8% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (11) с Mw 46 кДа и PD=1,23 в почти количественном выходе.
Пример 12
В процедуре, подобной таковой, применяемой в примере 1, синтезировали полиуретан с применением 4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)-1-хлор-9H-тиоксантен-9-она (2% вес.), Jeffamine D4000 (91% вес.) и 4,4'-метиленбис(циклогексилизоцианат)а (7% вес.) в качестве реагентов, что привело к образованию полимера (12) с Mw 46 кДа и PD=1,24 в почти количественном выходе.
Пример 13
Сплющенный образец первоначального полимера из примера 1-12 поместили между двумя пластинами в реометре (конфигурация с параллельными пластинами, нижняя пластина представляет собой пластину из кварцевого стекла), и расстояние между пластинами выставили на 0,3 мм и температуру на 120°C. Измерения проводили с фиксированным напряжением 1% и постоянной частотой 1 Гц. После стабилизации модулей накопления и потерь включили УФ-лампу, облучая таким образом образец через нижнюю пластину на реометре с помощью нити лампы. Затем за модулями потерь и накопления следили в зависимости от времени по мере того, как УФ-лампа облучала образец. Иллюстративные результаты измерений показаны на фиг.1. Все образцы, за исключением 14, повышают свое содержание твердой фазы по мере того, как их подвергают воздействию УФ, что видно из понижения tan δ. Повышение tan δ указывает на увеличение количества жидкости, присутствующей в образце. Похоже, что как образец 11, так и образец 14 разрушаются под воздействием УФ-света, поскольку как G', так и G'' модуль понижаются, в то время как остальные образцы имеют возрастающий модуль при воздействии УФ. Подобные значения tan δ менее одного получены для всех образцов, за исключением 11 и 14.
Claims (14)
1. Способ получения геля, включающий стадии
a. предоставления матрицы, включающей полимерный фотоинициатор, полученный совместной реакцией (I) (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона, (II) полиэтиленгликоля и
(III) 4,4′-метиленбис(циклогексилизоцианат)а,
b. отверждения матрицы воздействием на нее УФ-излучением, и
c. воздействия на матрицу средой, вызывающей разбухание, таким образом получая гель,
где стадию с можно осуществлять до или после стадии b.
a. предоставления матрицы, включающей полимерный фотоинициатор, полученный совместной реакцией (I) (4-(3-(бис(2-гидроксиэтил)амино)пропокси)фенил)(фенил)метанона, (II) полиэтиленгликоля и
(III) 4,4′-метиленбис(циклогексилизоцианат)а,
b. отверждения матрицы воздействием на нее УФ-излучением, и
c. воздействия на матрицу средой, вызывающей разбухание, таким образом получая гель,
где стадию с можно осуществлять до или после стадии b.
2. Способ по п. 1, где средневесовая молекулярная масса полимерного фотоинициатора составляет от 29 кДа до 78 кДа.
3. Способ по п. 1, где матрица дополнительно включает один или несколько гидрофильных гелеобразующих полимеров и/или гидрофильных гелеобразующих мономеров.
4. Способ по п. 3, где гелеобразующий полимер выбирают из группы, состоящей из полиакрилатов, полиалкиловых эфиров, полиуретанов, полиэтиленвинилацетатов, поливинилпирролидона и их сополимеров и их смесей.
5. Способ по п. 3, где гелеобразующий мономер выбирают из группы, состоящей из акрилатных мономеров, N-винилпирролидона и эпоксидных мономеров.
6. Способ по п. 1, где матрица состоит из полимерного фотоинициатора.
7. Способ по п. 1, где среду, вызывающую разбухание, выбирают из группы, состоящей из воды, С1-С5 спиртов, глицерина и полиэтиленгликоля (PEG).
8. Способ по п. 1, где среда, вызывающая разбухание, включает воду, и гидрофильный гель, полученный таким образом, представляет собой гидрогель.
9. Способ по п. 1, где стадия с осуществляется до стадии b.
10. Способ по п. 1, включающий стадии а, b и с.
11. Гель для покрытия медицинского устройства, получаемый способом по любому из пп. 1-10.
12. Медицинское устройство, имеющее поверхность в контакте с гелем по п. 11.
13. Медицинское устройство по п. 12, где гель формирует покрытие на, по меньшей мере, части поверхности устройства.
14. Медицинское устройство по п. 12, где медицинское устройство представляет собой мочевой катетер.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DKPA201070282 | 2010-06-22 | ||
| DKPA201070282 | 2010-06-22 | ||
| DKPA201070342 | 2010-07-27 | ||
| DKPA201070342 | 2010-07-27 | ||
| DKPA201070572 | 2010-12-22 | ||
| DKPA201070572 | 2010-12-22 | ||
| DKPA201170288 | 2011-06-09 | ||
| DKPA201170288 | 2011-06-09 | ||
| PCT/DK2011/050229 WO2011160641A2 (en) | 2010-06-22 | 2011-06-22 | Hydrophilic gels from polyurethane-based photoinitiators |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013101780A RU2013101780A (ru) | 2014-07-27 |
| RU2572614C2 true RU2572614C2 (ru) | 2016-01-20 |
Family
ID=45371865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013101780/04A RU2572614C2 (ru) | 2010-06-22 | 2011-06-22 | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9034941B2 (ru) |
| EP (1) | EP2585497B1 (ru) |
| JP (1) | JP5878526B2 (ru) |
| CN (1) | CN102947349B (ru) |
| BR (1) | BR112012032054B1 (ru) |
| RU (1) | RU2572614C2 (ru) |
| SG (1) | SG186418A1 (ru) |
| WO (1) | WO2011160641A2 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2572839C2 (ru) | 2010-02-23 | 2016-01-20 | Колопласт А/С | Полимерные фотоинициаторы |
| CN102947350A (zh) * | 2010-06-22 | 2013-02-27 | 科洛普拉斯特公司 | 来自基于聚烷基醚的光引发剂的对皮肤友好的粘合剂 |
| RU2016112938A (ru) * | 2010-06-22 | 2018-11-28 | Колопласт А/С | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиалкиловых эфиров |
| WO2012062332A2 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Coloplast A/S | Novel photoinitiators |
| WO2013170859A2 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Coloplast A/S | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers |
| WO2016052055A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 富士フイルム株式会社 | ゲル粒子、感光性組成物、インク組成物、ゲル粒子の水分散物の製造方法、及び画像形成方法 |
| WO2016124202A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Coloplast A/S | Ostomy device |
| ES2741852T3 (es) | 2015-04-10 | 2020-02-12 | Coloplast As | Dispositivo de ostomía |
| KR101717699B1 (ko) * | 2016-02-11 | 2017-03-17 | 아이큐어 주식회사 | 카타플라스마제용 자외선 경화형 하이드로젤 수지, 하이드로젤 및 이를 포함하는 카타플라스마제 |
| CN110461375B (zh) | 2017-03-29 | 2022-07-22 | 3M创新有限公司 | 结合到聚合物基材的水凝胶组合物 |
| EP3607976A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-12 | National University of Ireland Galway | An implantable biomaterial, and method of manufacturing thereof |
| CN109402744B (zh) * | 2018-12-26 | 2023-06-27 | 蓝星（成都）新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酰对苯二胺聚合物的均化系统及方法 |
| EP4263678A1 (en) | 2020-12-21 | 2023-10-25 | KOC Universitesi | Initiator-free photo-click addition reaction with natural and synthetic polymers under uv and visible light, and a method for preparing a hydrogel thereof |
| CN114230732B (zh) * | 2021-12-30 | 2022-12-02 | 华中科技大学 | 一种疏水性聚合物与水凝胶层化学接枝的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0441524A2 (en) * | 1990-02-07 | 1991-08-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymers containing halomethyl-1,3,5-triazine moieties |
| EP0849300A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-24 | Basf Aktiengesellschaft | Polyurethane mit kovalent gebundenen Photoinitiatoreinheiten |
| RU2265035C2 (ru) * | 2000-05-26 | 2005-11-27 | Акцо Нобель Н.В. | Фотоактивируемая композиция покрытия |
| RU2341539C9 (ru) * | 2002-10-02 | 2009-08-20 | Колопласт А/С | Гидрогель |
| RU2366672C2 (ru) * | 2004-03-25 | 2009-09-10 | Кратон Полимерз Рисеч Б.В. | Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4477326A (en) | 1983-06-20 | 1984-10-16 | Loctite Corporation | Polyphotoinitiators and compositions thereof |
| US5118779A (en) * | 1989-10-10 | 1992-06-02 | Polymedica Industries, Inc. | Hydrophilic polyurethane elastomers |
| US7157535B2 (en) | 2002-06-19 | 2007-01-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polymeric photoinitiators |
| CN100379765C (zh) * | 2006-01-24 | 2008-04-09 | 武汉大学 | 一种含高分子链段的夺氢型光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN101495162B (zh) * | 2006-07-25 | 2013-03-27 | 科洛普拉斯特公司 | 热塑性涂料的光固化 |
| CA2659039A1 (en) | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Coloplast A/S | Photo-curing of thermoplastic coatings |
| EP2394676B1 (en) * | 2006-12-15 | 2018-03-28 | Coloplast A/S | Coatings prepared from poly(ethylene oxide) and photo-initiator-containing scaffolds |
| US20090098359A1 (en) | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Waller Jr Clinton P | Hydrophilic porous substrates |
-
2011
- 2011-06-22 US US13/805,134 patent/US9034941B2/en active Active
- 2011-06-22 WO PCT/DK2011/050229 patent/WO2011160641A2/en active Application Filing
- 2011-06-22 RU RU2013101780/04A patent/RU2572614C2/ru active
- 2011-06-22 JP JP2013515704A patent/JP5878526B2/ja active Active
- 2011-06-22 EP EP11731250.4A patent/EP2585497B1/en active Active
- 2011-06-22 SG SG2012094009A patent/SG186418A1/en unknown
- 2011-06-22 CN CN201180029667.9A patent/CN102947349B/zh active Active
- 2011-06-22 BR BR112012032054-8A patent/BR112012032054B1/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0441524A2 (en) * | 1990-02-07 | 1991-08-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymers containing halomethyl-1,3,5-triazine moieties |
| EP0849300A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-24 | Basf Aktiengesellschaft | Polyurethane mit kovalent gebundenen Photoinitiatoreinheiten |
| RU2265035C2 (ru) * | 2000-05-26 | 2005-11-27 | Акцо Нобель Н.В. | Фотоактивируемая композиция покрытия |
| RU2341539C9 (ru) * | 2002-10-02 | 2009-08-20 | Колопласт А/С | Гидрогель |
| RU2366672C2 (ru) * | 2004-03-25 | 2009-09-10 | Кратон Полимерз Рисеч Б.В. | Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BHUYAN P K ET AL: "N,N-diethyl dithiocarbamato group induced photografting of methyl methacrylate onto polyurethane", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE 20090405 JOHN WILEY AND SONS INC. US, vol.112, no.1, pages 64-71, 05.04.2009. DOYTCHEVA M ET AL: "Ultraviolet-induced crosslinking of solid poly(ethylene oxide)", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, JOHN WILEY & SONS INC., vol.64, no.12, pages 2299-2307, 20.06.1997. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2585497A2 (en) | 2013-05-01 |
| SG186418A1 (en) | 2013-01-30 |
| JP5878526B2 (ja) | 2016-03-08 |
| WO2011160641A3 (en) | 2012-02-23 |
| WO2011160641A2 (en) | 2011-12-29 |
| US9034941B2 (en) | 2015-05-19 |
| BR112012032054A2 (pt) | 2016-11-08 |
| JP2013529694A (ja) | 2013-07-22 |
| EP2585497B1 (en) | 2023-08-09 |
| US20130089582A1 (en) | 2013-04-11 |
| BR112012032054B1 (pt) | 2020-03-10 |
| CN102947349A (zh) | 2013-02-27 |
| CN102947349B (zh) | 2015-08-19 |
| RU2013101780A (ru) | 2014-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2572614C2 (ru) | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана | |
| JP5956452B2 (ja) | 新規のポリマー光開始剤 | |
| EP1720925B1 (en) | Biocompatible polymer compositions for dual or multistaged curing | |
| EP2638078B1 (en) | New routes to polyacrylates | |
| US20130158151A1 (en) | Gels from polystyrene-based photoinitiators | |
| EP2850113B1 (en) | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers | |
| ES2666367T3 (es) | Composición polimérica | |
| CS212711B2 (en) | Method of preparing aqueous ionic polyurethane dispersi | |
| JP2013529694A5 (ru) | ||
| US20130096224A1 (en) | Polyurethane based photoinitiators | |
| EP2850112B1 (en) | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers | |
| JP2013529693A (ja) | グラフトされた光開始剤から誘導される親水性ゲル | |
| RU2586558C2 (ru) | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиалкиловых эфиров | |
| RU2575348C2 (ru) | Гидрофильные гели, полученные из привитых фотоинициаторов | |
| KR20230032831A (ko) | 하이드로겔 조성물, 이의 제조방법 및 이의 기계적 물성 향상방법 | |
| AU2005219452A1 (en) | Biocompatible polymer compositions for dual or multistaged curing |