RU2545299C2 - Method of producing inert material - Google Patents
Method of producing inert material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2545299C2 RU2545299C2 RU2013130728/05A RU2013130728A RU2545299C2 RU 2545299 C2 RU2545299 C2 RU 2545299C2 RU 2013130728/05 A RU2013130728/05 A RU 2013130728/05A RU 2013130728 A RU2013130728 A RU 2013130728A RU 2545299 C2 RU2545299 C2 RU 2545299C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyvinyl acetate
- suspension
- water
- aqueous
- components
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011128 aluminium sulphate Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000001164 aluminium sulphate Substances 0.000 abstract 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 5
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 101000601610 Drosophila melanogaster Heparan sulfate N-sulfotransferase Proteins 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;hydrate Chemical compound O.CS(C)=O PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства полимерных композиционных материалов.The invention relates to the production of polymer composite materials.
В научно-технической литературе имеется достаточное количество информации о нанесении покрытий на гранулы нитратов целлюлозы, мелкокристаллическую целлюлозу и волокна указанных полимеров.In the scientific and technical literature there is a sufficient amount of information on the coating of granules of cellulose nitrates, fine crystalline cellulose and fibers of these polymers.
Так, например, известны патенты США [1, 2], в которых описываются способы нанесения на гранулы нитратов целлюлозы (НЦ) покрытия из органических полимеров (акрилаты, полистирол, поливинилбутираль, меламинформальдегид, поливинилацетат). Покрытие получают нанесением полимера из растворов в легколетучем растворителе или из водных дисперсий, далее из полученных капсюлированных гранул НЦ прессуют безгильзовые блочные заряды и в последующем производят термическую полимеризацию покрытия гранул. Основными недостатками способов являются применение термопластов, требующих проведения дополнительной операции полимеризации при повышенных температурах (82-110°С), применение легколетучего растворителя с последующей его регенерацией.Thus, for example, US patents are known [1, 2], which describe methods for applying cellulose nitrate (SC) granules to coatings made from organic polymers (acrylates, polystyrene, polyvinyl butyral, melamine formaldehyde, polyvinyl acetate). The coating is obtained by applying the polymer from solutions in a volatile solvent or from aqueous dispersions, then the shellless block charges are pressed from the obtained encapsulated granules, and then the granules are thermally polymerized. The main disadvantages of the methods are the use of thermoplastics, requiring an additional polymerization operation at elevated temperatures (82-110 ° C), the use of volatile solvent with its subsequent regeneration.
Известен способ нанесения калиевой соли 4,6-динитро-5,7-диоксибензофуроксана на волокна нитратов целлюлозы в среде вода-диметилсульфоксид в присутствии 0,2-1,5 мас. % поверхностно-активного вещества по отношению к воде при температуре 60-65°С [3]. Недостатком способа является применение органического растворителя.A known method of applying the potassium salt of 4,6-dinitro-5,7-dioxibenzofuroxane to cellulose nitrate fibers in water-dimethyl sulfoxide in the presence of 0.2-1.5 wt. % surfactant with respect to water at a temperature of 60-65 ° C [3]. The disadvantage of this method is the use of an organic solvent.
Наиболее близким техническим решением является способ прототип по патенту [4], включающий приготовление водного раствора полимера, приготовление смеси компонентов, формование зарядов из полученной смеси прессованием, удаление воды сушкой, отличающийся тем, что состав изготавливают из водно-влажных не пластифицированных волокон нитратов целлюлозы (НЦ), в качестве полимера применяют водорастворимый полимер синтетического или природного происхождения в количестве не более 25 мас. %, а в качестве наполнителя - бризантные взрывчатые вещества в количестве не более 70 мас. %.The closest technical solution is the prototype method according to the patent [4], which includes preparing an aqueous polymer solution, preparing a mixture of components, forming charges from the resulting mixture by pressing, removing water by drying, characterized in that the composition is made from water-moist, non-plasticized cellulose nitrate fibers ( SC), a water-soluble polymer of synthetic or natural origin in an amount of not more than 25 wt. %, and as a filler - blasting explosives in an amount of not more than 70 wt. %
Недостатком данного способа является применение высокоэнергетических компонентов - НЦ и ВВ, которые при отклонениях от оптимальных параметров процесса могут приводить к аварийным ситуациям.The disadvantage of this method is the use of high-energy components - SC and BB, which, when deviating from the optimal process parameters, can lead to emergency situations.
При проверке исправности функционирования оборудования (при его запуске после ремонта или нового производства) необходимо применять инертный к несанкционированным воздействиям материал. When checking the functioning of the equipment (when it is started after repair or a new production), it is necessary to use a material that is inert to unauthorized influences.
Задачей изобретения является способ получения инертного материала, позволяющего безопасно осуществлять формование изделий при проверке работы оборудования.The objective of the invention is a method for producing an inert material, which allows safe molding of products when checking the operation of equipment.
Данная задача решается за счет того, что способ получения инертного материала, включающий приготовление водной суспензии компонентов, формование матрицы из полученной смеси и удаление воды, отличается тем, что в качестве армирующего компонента применяются не пластифицированные волокна целлюлозы, а в качестве связующего компонента поливинилацетат, который после разбавления суспензии водой до рабочей концентрации 0,9-1,1% при температуре не более 25°С высаживается на волокна целлюлозы путем ввода в водную дисперсию компонентов водного раствора сульфата алюминия с температурой 70-80°С, при этом количество сульфата алюминия составляет 2,0-2,5 мас.ч. по отношению к 1 мас.ч. поливинилацетата, смесь перемешивается 20-30 минут.This problem is solved due to the fact that the method of producing an inert material, including the preparation of an aqueous suspension of components, forming a matrix from the resulting mixture and removing water, is characterized in that not plasticized cellulose fibers are used as the reinforcing component, but polyvinyl acetate as the binder component, which after diluting the suspension with water to a working concentration of 0.9-1.1% at a temperature of no more than 25 ° C, it is planted on cellulose fibers by introducing components of an aqueous solution into the aqueous dispersion aluminum sulfate with a temperature of 70-80 ° C, while the amount of aluminum sulfate is 2.0-2.5 wt.h. in relation to 1 wt.h. polyvinyl acetate, the mixture is stirred for 20-30 minutes.
Выбор поливинилацетата (ПВА) в качестве связующего компонента обусловлен его высокой адгезионной способностью к различным материалам. Его высаживание на поверхности волокон целлюлозы осуществляется при вводе сульфата алюминия в результате донорно-акцепторного взаимодействия между компонентами по следующему механизму.The choice of polyvinyl acetate (PVA) as a binder component is due to its high adhesive ability to various materials. Its planting on the surface of cellulose fibers is carried out with the introduction of aluminum sulfate as a result of donor-acceptor interaction between the components according to the following mechanism.
Известно, что коагулирующие свойства сульфата алюминия обусловлены образованием коллоидной гидроокиси алюминия, образующейся в воде по схеме 1:It is known that the coagulating properties of aluminum sulfate are due to the formation of colloidal aluminum hydroxide formed in water according to scheme 1:
В процессе гидролиза сохраняется соотношение компонентов 2Al(ОН)3/Al2(SO4)3 = 45,6%. Образующийся гидроксид алюминия вступает в донорно-акцепторное взаимодействие с ПВА, которое осуществляется между атомом алюминия, связанным с электроотрицательными атомами, и электроотрицательным атомом кислорода ПВА по схеме 2:In the process of hydrolysis, the ratio of the components 2Al (OH) 3 / Al 2 (SO 4 ) 3 = 45.6% is maintained. The resulting aluminum hydroxide enters into a donor – acceptor interaction with PVA, which occurs between the aluminum atom bonded to electronegative atoms and the electronegative oxygen atom of PVA according to Scheme 2:
Таким образом, по мере вывода гидроксида алюминия из водной среды равновесие реакции гидролиза сдвигается вправо и так до тех пор, пока в дисперсии полностью не израсходуются ПВА. Из этого следует, что ввод сульфата алюминия должен быть не стехиометрическим по отношению к ПВА, а в два раза больше с учетом обратимости реакции гидролиза. Вода постепенно становится слабокислой. Завершение процесса комплексообразования контролировали по изменению интенсивности полосы поглощения С=O группы ПВА в ИК-спектрах водной среды и осадка.Thus, as the aluminum hydroxide is removed from the aqueous medium, the equilibrium of the hydrolysis reaction shifts to the right, and so on, until the PVA is completely consumed in the dispersion. From this it follows that the input of aluminum sulfate should not be stoichiometric with respect to PVA, but twice as much, taking into account the reversibility of the hydrolysis reaction. Water gradually becomes slightly acidic. The completion of the complexation process was monitored by changing the intensity of the absorption band of the C = O PVA group in the IR spectra of the aqueous medium and sediment.
Уменьшение количества сульфата алюминия менее 2 мас.ч. по отношению к 1 мас.ч. приводит к неполному высаживанию ПВА из его дисперсии. Увеличение его содержания более 2,5 мас.ч. нецелесообразно из-за повышения расходных норм компонентов и загрязнения сточных вод солями алюминия.The decrease in the amount of aluminum sulfate less than 2 wt.h. in relation to 1 wt.h. leads to incomplete planting of PVA from its dispersion. The increase in its content of more than 2.5 wt.h. impractical due to increased consumption rates of components and pollution of wastewater with aluminum salts.
Перемешивание компонентов с сульфатом алюминия осуществляется в течение 20-30 минут. Поскольку процесс диссоциации не мгновенный, а протекает во времени, то уменьшение времени менее 20 минут приводит к неполному высаживанию ПВА из смеси. Увеличение времени более 30 минут приводит к непроизводительному удлинению процесса.Mixing the components with aluminum sulfate is carried out for 20-30 minutes. Since the process of dissociation is not instantaneous, but proceeds in time, a decrease in time of less than 20 minutes leads to incomplete planting of PVA from the mixture. An increase in time of more than 30 minutes leads to an unproductive lengthening of the process.
Температура раствора сульфата алюминия - 70-80°С. Это ускоряет процесс растворения и количество растворенной соли в воде (количество растворенного сульфата алюминия при повышении температуры с 20 до 70-80°С увеличивается с 26 до 39-40%). Верхний предел ограничен температурой кипения воды, а при снижении температуры менее 70°С уменьшается концентрация раствора сульфата алюминия в воде, что вызывает увеличение дозируемого объема раствора вплоть до необходимости снижения общей загрузки аппарата, что экономически нецелесообразно.The temperature of the aluminum sulfate solution is 70-80 ° C. This speeds up the dissolution process and the amount of dissolved salt in water (the amount of dissolved aluminum sulfate increases from 26 to 39-40% with increasing temperature from 20 to 70-80 ° C). The upper limit is limited by the boiling point of water, and when the temperature drops below 70 ° C, the concentration of aluminum sulfate solution in water decreases, which causes an increase in the dosed volume of the solution up to the need to reduce the total load of the apparatus, which is not economically feasible.
Температура суспензии целлюлозы и ПВА должна быть не более 25°С, в связи с тем, что увеличение температуры приводит к уменьшению срока живучести суспензии менее 40 суток.The temperature of the suspension of cellulose and PVA should be no more than 25 ° C, due to the fact that an increase in temperature leads to a decrease in the shelf life of the suspension of less than 40 days.
Примеры выполнения способа получения инертного материала в пределах граничных условий, за их пределами, а также по известному способу приведены в таблице.Examples of the method for producing an inert material within the boundary conditions, beyond them, as well as by a known method are shown in the table.
Пример 1. В смеситель объемом 1,5 м3 подается 4,5%-ная суспензия измельченной целлюлозы со степенью размола 42-48°ШР (Шопер Риглера) в количестве 200 л, которая содержит 9 кг целлюлозы (что составляет 75 мас. % от общей массы). В нее при перемешивании дозируется 50%-ная водная дисперсия поливинилацетата в количестве 6 л, которая содержит 3 кг поливинилацетата (что составляет 25 мас. % от общей массы). Смесь перемешивается 15-20 минут при температуре не более 25°С, а затем разбавляется водой в количестве 1000 л до рабочей концентрации 0,9-1,1%. В полученную водную суспензию компонентов вводится 38%-ный водный раствор сульфата алюминия в количестве 16 л, который содержит 6 кг сульфата алюминия, с температурой 70°С. Суспензия перемешивается в течение 20-30 минут, а затем подается на фазу формования заготовок.Example 1. In a mixer with a volume of 1.5 m 3 , a 4.5% suspension of ground pulp with a grinding degree of 42-48 ° SR (Chopper Riegler) in an amount of 200 l, which contains 9 kg of cellulose (which is 75 wt.%), Is fed of the total mass). With stirring, a 50% aqueous dispersion of polyvinyl acetate is dosed in an amount of 6 l, which contains 3 kg of polyvinyl acetate (which is 25 wt.% Of the total weight). The mixture is stirred for 15-20 minutes at a temperature of no more than 25 ° C, and then diluted with water in an amount of 1000 l to a working concentration of 0.9-1.1%. A 38% aqueous solution of aluminum sulfate in an amount of 16 l, which contains 6 kg of aluminum sulfate, with a temperature of 70 ° C, is introduced into the resulting aqueous suspension of the components. The suspension is mixed for 20-30 minutes, and then fed to the phase of forming blanks.
Остальные примеры выполняются аналогично.The remaining examples are performed similarly.
Так, из таблицы видно, при недостатке Al2(SO4)3 (пример 4) в ИК-спектрах водных дисперсий наблюдается незначительное уменьшение интенсивности поглощения С=O групп по сравнению со спектром ПВА. При соотношениях ПВА/Al2(SO4)3 = 1:2 и 1:2,5 происходит интенсивное выпадение осадка, а полоса поглощения С=O группы, характерная для ПВА, в дисперсии исчезает (примеры 1-3). В осадке же, напротив, появляются полосы поглощения С=O групп, которые имеют наибольшую интенсивность при соотношении компонентов ПВА/Al2(SO4)3 = 1:2 и 1:2,5.So, the table shows, with a lack of Al 2 (SO 4 ) 3 (Example 4), in the IR spectra of aqueous dispersions there is a slight decrease in the absorption intensity of C = O groups compared to the PVA spectrum. At the ratios PVA / Al 2 (SO 4 ) 3 = 1: 2 and 1: 2.5, an intensive precipitation occurs, and the absorption band of the C = O group, characteristic of PVA, disappears in the dispersion (examples 1-3). In the sediment, on the contrary, absorption bands of C = O groups appear, which have the greatest intensity at a ratio of PVA / Al 2 (SO 4 ) 3 = 1: 2 and 1: 2.5 components.
При использовании целлюлозы с меньшей степенью размола, чем 42°ШР, происходит уменьшение прочностных характеристик инертного материала, а также появление на поверхности материала участков с узлами не разволокненной целлюлозы. Увеличение степени размола больше 48°ШР ведет к увеличению длительности процесса разволокнения целлюлозы и уменьшению длины волокна, что отрицательно сказывается на прочностных характеристиках инертного материала.When using cellulose with a lower degree of grinding than 42 ° SR, the strength characteristics of the inert material are reduced, as well as the appearance on the surface of the material of sections with nodes of non-fibrous cellulose. An increase in the degree of grinding greater than 48 ° SR leads to an increase in the duration of the process of cellulose pulping and a decrease in fiber length, which negatively affects the strength characteristics of an inert material.
При разбавлении суспензии водой до концентрации более 1,1% матрица инертного материала имеет разную толщину слоя, при уменьшении концентрации суспензии менее 0,8% происходит перерасход воды на разбавление суспензии.When the suspension is diluted with water to a concentration of more than 1.1%, the inert material matrix has a different layer thickness, with a decrease in the suspension concentration of less than 0.8%, water is used up to dilute the suspension.
Полученный по разработанному способу инертный материал позволяет в дальнейшем формовать изделия с кажущейся плотностью 0,8-0,9 г/см3, что отвечает требованиям, предъявляемым к конечной продукции.The inert material obtained by the developed method allows further molding of products with an apparent density of 0.8-0.9 g / cm 3 , which meets the requirements for the final product.
Список литературыBibliography
1. Патент США №3485901 (С06В 21/02), заявл. 04.01.1968, опубл. 23.12.1969.1. US patent No. 3485901 (C06B 21/02), claimed. 01/04/1968, publ. 12/23/1969.
2. Патент США №3679781 (С06В 21/00), заявл. 17.10.1969, опубл. 25.07.1972.2. US Patent No. 369781 (C06B 21/00), pending. 10/17/1969, publ. 07/25/1972.
3. Патент РФ №2473566 (С08В 15/00, С06В 21/00). Способ получения наполненных нитратов целлюлозы / Т.А. Енейкина, Л.М. Юсупова, Р.Ф. Гатина, А.И. Хацринов и др. - заявл. 05.04.2011, опубл. 27.01.2013.3. RF patent No. 2473566 (С08В 15/00, С06В 21/00). The method of obtaining filled cellulose nitrates / T.A. Eneykina, L.M. Yusupova, R.F. Gatina, A.I. Khatsrinov et al. - declared. 04/05/2011, publ. 01/27/2013.
4. Патент РФ №2382019 (С06В 21/00, С06В 25/00). Блочный метательный пористый заряд (варианты) и способ его изготовления / В.В. Наместников, И.В. Кривенко, Ю.М. Филиппов. - заявл. 30.05.2008, опубл. 20.02.2010.4. RF patent No. 2382019 (C06B 21/00, C06B 25/00). Block propellant porous charge (options) and method of its manufacture / V.V. Namestnikov I.V. Krivenko, Yu.M. Filippov. - declared. 05/30/2008, publ. 02/20/2010.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013130728/05A RU2545299C2 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Method of producing inert material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013130728/05A RU2545299C2 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Method of producing inert material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013130728A RU2013130728A (en) | 2015-01-10 |
| RU2545299C2 true RU2545299C2 (en) | 2015-03-27 |
Family
ID=53279095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013130728/05A RU2545299C2 (en) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Method of producing inert material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2545299C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2402469A (en) * | 1941-06-28 | 1946-06-18 | Toland | Methods of making fibrous materials |
| SU1097505A1 (en) * | 1979-07-24 | 1984-06-15 | Феб Виссеншафтлих-Технишес Центрум Дер Холуферарбейтенден Индустрие (Инопредприятие) | Method of manufacturing moulded articles from thermoplastic dispersions and wooden particles |
| SU1244226A1 (en) * | 1984-08-17 | 1986-07-15 | Марийский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Бумаги Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Method of producing filtering fibrous material |
| US6379499B1 (en) * | 1999-09-28 | 2002-04-30 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Polymer-aldehyde additives to improve paper properties |
| RU2430124C2 (en) * | 2005-05-06 | 2011-09-27 | Дайнеа Ой | Non-formaldehyde-containing curable aqueous composition based on polyvinyl alcohol |
-
2013
- 2013-07-04 RU RU2013130728/05A patent/RU2545299C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2402469A (en) * | 1941-06-28 | 1946-06-18 | Toland | Methods of making fibrous materials |
| SU1097505A1 (en) * | 1979-07-24 | 1984-06-15 | Феб Виссеншафтлих-Технишес Центрум Дер Холуферарбейтенден Индустрие (Инопредприятие) | Method of manufacturing moulded articles from thermoplastic dispersions and wooden particles |
| SU1244226A1 (en) * | 1984-08-17 | 1986-07-15 | Марийский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Бумаги Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Method of producing filtering fibrous material |
| US6379499B1 (en) * | 1999-09-28 | 2002-04-30 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Polymer-aldehyde additives to improve paper properties |
| RU2430124C2 (en) * | 2005-05-06 | 2011-09-27 | Дайнеа Ой | Non-formaldehyde-containing curable aqueous composition based on polyvinyl alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013130728A (en) | 2015-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2426705C2 (en) | Woodwool with higher water resistance | |
| CN101575966B (en) | Method for underground polymerization water shutoff and profile control of oil production sludge | |
| UA125518C2 (en) | Process for the production of geopolymer or geopolymer composite | |
| CN103468028A (en) | Efficient calcium slurry dispersant and preparation method thereof | |
| KR20070011125A (en) | Method for preparing metal compound of azo compound in presence of seed crystal | |
| CN103304244B (en) | High-polymer water reducing agent for ceramic concentrated suspension as well as preparation method and application of high-polymer water reducing agent | |
| CN102453175A (en) | Preparation method of high-oil-absorption-rate polyvinyl chloride resin | |
| CN104804375A (en) | A kind of high tenacity graphene oxide melamine resin and preparation method thereof | |
| CN107304255B (en) | Composite flame-retardant agent, flame-retardant pitch and preparation method thereof | |
| CN104328481A (en) | Method for preparing gypsum whisker by using phosphate tailings and raffinate phosphoric acid | |
| CN102400234B (en) | Method for preparing polyacrylonitrile-based carbon fiber protofilament spinning stock solution | |
| CN105271345A (en) | Preparation method of special functional filling superfine activated calcium carbonate for hard PVC (polyvinyl chloride) | |
| RU2545299C2 (en) | Method of producing inert material | |
| CN105062291B (en) | A kind of preparation method of fireproof coating | |
| CN107586461B (en) | A kind of preparation method of formaldehyde-free flame retardant fiberboard | |
| CN114753160B (en) | Anti-ultraviolet flame retardant, preparation method thereof, anti-ultraviolet flame retardant composition and product | |
| CN104817674A (en) | A flame-retardant heat-resistant graphene oxide melamine resin and preparation method thereof | |
| CN106638072A (en) | Production method of flame-retardant fiber board | |
| EP1928804A2 (en) | Method for producing a plaster composition | |
| CN112079374A (en) | Preparation method of nano-grade active calcium carbonate for plastic film | |
| CN102796503A (en) | Intercalation polymer gel diverting agent | |
| CN106349139A (en) | Preparation method of high-purity benzoyl peroxide | |
| CN103254493A (en) | Noctilucent stone paper, its preparation method and application | |
| RU2296785C1 (en) | Method of production of the modified brimstone used at production of the brimstone-asphalt | |
| KR101208903B1 (en) | Dispersion agent for suspension polymerization and preparing method thereof and method for suspension polymerization using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190705 |