RU2531620C2 - Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната - Google Patents
Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната Download PDFInfo
- Publication number
- RU2531620C2 RU2531620C2 RU2012117191/04A RU2012117191A RU2531620C2 RU 2531620 C2 RU2531620 C2 RU 2531620C2 RU 2012117191/04 A RU2012117191/04 A RU 2012117191/04A RU 2012117191 A RU2012117191 A RU 2012117191A RU 2531620 C2 RU2531620 C2 RU 2531620C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- distillation column
- carbonate
- alkanol
- dialkyl carbonate
- alkanediol
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 97
- -1 alkylene carbonate Chemical compound 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- FPIGOBKNDYAZTP-UHFFFAOYSA-N 1,2-epoxy-3-(4-nitrophenoxy)propane Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OCC1OC1 FPIGOBKNDYAZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical group CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMPVESVJOFYWTB-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OC(C)C JMPVESVJOFYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCO CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CC(O)CO OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/202—Ethylene glycol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (a) реакцию алкиленкарбоната и алканола в присутствии катализатора переэтерификации для получения реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) проведение дистилляции реакционной смеси в первой дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат; (с) проведение дистилляции кубового потока первой дистилляционной колонны во второй дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего алкандиол и алкиленкарбонат; (d) извлечение алкандиола из кубового потока второй дистилляционной колонны и (e) проведение дистилляции верхних потоков первой и второй дистилляционных колонн в третьей дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат. Способ позволяет получить диалкилкарбонат более энергоэкономичным путем. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 1 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения алкандиола и диалкилкарбоната из алкиленкарбоната и алканола.
Такие процессы переэтерификации описаны, например, в WO 2003/089400 и WO 2008/090108. WO 2008/090108 описывает способ извлечения диалкилкарбоната из реакционной смеси, полученной при реакции алкиленкарбоната и алканола. Этот способ показан на фиг.1. WO 2003/089400 также описывает способ извлечения диалкилкарбоната из реакционной смеси, полученной при реакции алкиленкарбоната и алканола. Последний способ подобен способу, показанному на фиг.1.
В способе по известному уровню техники на фиг.1 алканол проходит по линии 1 в реактор 2. По линии 3 в реактор 2 подают также алкиленкарбонат. Продукт, содержащий смесь диалкилкарбоната, непревращенного алканола, алкиленгликоля и непревращенного алкиленкарбоната, выводят из реактора 2 по линии 4. По линии 4 смесь поступает в дистилляционную колонну 5, где продукт разделяют на верхнюю фракцию, содержащую диалкилкарбонат и алканол, которую выводят по линии 6, и кубовую фракцию, содержащую алкиленгликоль и алкиленкарбонат, выводимую по линии 7. Смесь, содержащую диалкилкарбонат и алканол, по линии 6 поступает в дистилляционную колонну 8. Алканол выводится по линии 10 и возвращается в цикл в реактор 2 по линии 1. Диалкилкарбонат выводится по линии 9 и утилизируется в качестве продукта.
Кубовый поток дистилляционной колонны 8 подвергают дистилляции в дистилляционной колонне 11. В дистилляционной колонне 11 верхний продукт, содержащий алкиленгликоль, извлекают по линии 12. Кубовый продукт дистилляционной колонны 11, выводимый по линии 13, содержит алкиленкарбонат, который частично возвращают в цикл в реактор 2 по линии 3.
Цель настоящего изобретения - найти способ получения алкандиола и диалкилкарбоната реакцией алкиленкарбоната и алканола, в котором после реакции диалкилкарбонат может быть извлечен наиболее энергоэкономичным путем.
Неожиданно было найдено, что такие энергоэкономичное извлечение диалкилкарбоната может быть достигнуто добавлением дополнительной дистилляционной колонны непосредственно после реактора переэтерификации по сравнению с установкой, показанной на фиг.1. Установка для извлечения диалкилкарбоната согласно настоящему изобретению показана на фиг.2.
Соответственно настоящее изобретение относится к способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему:
(a) реакцию алкиленкарбоната и алканола в присутствии катализатора переэтерификации для получения реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонатнепревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат;
(b) проведение дистилляции реакционной смеси в первой дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат;
(с) проведение дистилляции кубового потока первой дистилляционной колонны во второй дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего алкандиол и алкиленкарбонат;
(d) извлечение алкандиола из кубового потока второй дистилляционной колонны; и
(e) проведение дистилляции верхних потоков первой и второй дистилляционных колонн в третьей дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат.
Настоящее изобретение с выгодой приводит в результате к менее обременительной потребности в энергии для выделения диалкилкарбоната из реакционной смеси, как показано ниже в примерах.
Стадия (а) настоящего способа может быть проведена в колонне реакционной дистилляции, как описано в патенте США № 5359118. Это должно повлечь за собой, что реакция проводится противоточно. Дистилляционная колонна может содержать тарелки с барботажными колпачками, ситчатые тарелки или кольца Рашига. Специалист должен понимать, что будут возможны несколько типов насадки из катализатора переэтерификации и несколько конструкций тарелок. Подходящие колонны были описаны, например, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., vol. B4, pp. 321 и следующие, 1992.
Алкиленкарбонат обычно будет иметь более высокую температуру кипения, чем алканол. В случае этиленкарбоната и пропиленкарбоната температуры кипения под атмосферным давлением будет выше 240°С. Поэтому, вообще говоря, алкиленкарбонат должен подаваться в верхнюю часть колонны реакционной дистилляции, а алканол должен подаваться в нижнюю часть такой колонны. Алкиленкарбонат будет течь вниз, а алканол будет двигаться вверх.
Предпочтительно стадию (а) настоящего способа проводят прямоточным образом. Подходящим способом работы является проведение реакции струйно-поточным образом, при котором реагенты, частично в паровой фазе и частично в жидкой фазе, drip down через катализатор. Более предпочтительным способом проведения стадии (а) процесса по настоящему изобретению является осуществление его в реакторе только с жидкостями. Подходящей реакционной зоной такого типа является реакционная зона трубчатого типа, в которой реакция проводится в режиме вытеснения. Например, стадия (а) настоящего процесса может быть проведена в одном реакторе вытеснения или в ряду из двух или более реакторов вытеснения. Это должно дать возможность реакции достичь равновесия.
Следующей возможностью является проведение стадии (а) процесса по настоящему изобретению в емкостном реакторе с непрерывным перемешиванием (ЕРНП). В последнем случае выходной поток из ЕРНП предпочтительно подвергают последующей реакции в реакторе вытеснения так, чтобы реакция могла достичь равновесия.
На стадии (b) настоящего процесса реакционную смесь со стадии (а), содержащую диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат, подвергают дистилляции в первой дистилляционной колонне, чтобы получить верхний поток, содержащий диалкилкарбонат и алканол, и кубовый поток, содержащий диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат.
В соответствии с настоящим описанием верхний поток или продукт дистилляционной колонны выходит из шлема или из верхней части дистилляционной колонны. Подобным образом кубовый поток или продукт выходит из куба или из нижней части дистилляционной колонны. Это означает, что верхний поток может быть выведен или с самой верхней тарелки, или с тарелки, расположенной ниже самой верхней тарелки, и что кубовый поток может быть выведен или с самой нижней тарелки, или с тарелки, расположенной выше самой нижней тарелки.
Предпочтительно давление на верху первой дистилляционной колонны составляет от 50 до 1000 кПа (от 0,5 до 10 бар), более предпочтительно от 100 кПа до 500 кПа (от 1 до 5 бар). Давление на верху дистилляционной колонны является самым низким давлением в указанной колоне. Далее, предпочтительно температура в кубе первой дистилляционной колонны составляет от 100 до 200°С, более предпочтительно от 125 до 175°С. Температура в кубе дистилляционной колонны является наивысшей температурой в указанной колоне.
И верхний поток, и кубовый поток первой дистилляционной колонны могут содержать значительные количества диалкилкарбоната и алканола.
Количество диалкилкарбоната, которое покидает первую дистилляционную колонну с верхним потоком, предпочтительно составляет от 40 до 80 масс.%, более предпочтительно от 50 до 70 масс.% в расчете на общее количество диалкилкарбоната, присутствующего в первой дистилляционной колонне. Количество диалкилкарбоната, которое покидает первую дистилляционную колонну с кубовым потоком, предпочтительно составляет от 20 до 60 масс.%, более предпочтительно от 30 до 50 масс.% в расчете на общее количество диалкилкарбоната, присутствующего в первой дистилляционной колонне.
Количество алканола, которое покидает первую дистилляционную колонну с верхним потоком, предпочтительно составляет от 60 до 99 масс.%, более предпочтительно от 80 до 95 масс.% в расчете на общее количество алканола, присутствующего в первой дистилляционной колонне. Количество алканола, которое покидает первую дистилляционную колонну с кубовым потоком, предпочтительно составляет от 1 до 40 масс.%, более предпочтительно от 5 до 20 масс.% в расчете на общее количество алканола, присутствующего в первой дистилляционной колонне.
На стадии (с) настоящего процесса кубовый продукт из первой дистилляционной колонны, содержащий диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат, подвергают дистилляции во второй дистилляционной колонне, чтобы получить верхний продукт, содержащий диалкилкарбонат и алканол, и кубовый продукт, содержащий алкандиол и алкиленкарбонат.
Предпочтительно давление на верху второй дистилляционной колонны составляет от 1 до 300 кПа (от 10 мбар до 3 бар), более предпочтительно от 5 до 100 кПа (от 50 мбар до 1 бар). Более точно, давление на верху второй дистилляционной колонны ниже, чем давление на верху первой дистилляционной колонны и составляет от 5 до 50 кПа (от 50 до 500 мбар), более предпочтительно от 7 до 30 кПа (от 70 до 300 мбар). Далее, предпочтительно температура в кубе второй дистилляционной колонны составляет от 100 до 200°С, более предпочтительно от 125 до 175°С.
На стадии (е) настоящего процесса верхние потоки из первой и второй дистилляционных колонн, содержащие диалкилкарбонат и алканол, подвергают дистилляции в третьей дистилляционной колонне, чтобы получить верхний продукт, содержащий алканол, и кубовый продукт, содержащий диалкилкарбонат.
Предпочтительно давление на верху третьей дистилляционной колонны ниже, чем давление на верху первой дистилляционной колонны и составляет от 10 до 500 кПа (от 0,1 до 5 бар), более предпочтительно от 50 до 400 кПа (от 0,5 до 4 бар). Далее, предпочтительно температура в кубе третьей дистилляционной колонны составляет от 100 до 200°С, более предпочтительно от 125 до 175°С.
Когда диалкилкарбонат и алканол образуют азеотроп или имеют близкие температуры кипения, может быть выгодно использовать в третьей дистилляционной колонне экстрактивную дистилляцию, используя экстрагент, чтобы облегчить разделение между диалкилкарбонатом и алканолом. Экстрагент может быть выбран из многих соединений, в частности спиртов, таких как фенол, или простых эфиров, таких как анизол. Однако предпочтительно применить в качестве экстрагента алкиленкарбонат. Наиболее выгодно достичь разделения в присутствии алкиленкарбоната, который используется в качестве сырья.
Верхний поток из третьей дистилляционной колонны, содержащий непревращенный алканол, может быть возвращен в цикл на стадию переэтерификации (а).
Кубовый поток из третьей дистилляционной колонны, содержащий диалкилкарбонат, может быть подвергнут дополнительной очистке. Эта дополнительная очистка может включать стадию ионообмена, как описано в патенте США № 5455368.
Альтернативно, указанный кубовый поток из третьей дистилляционной колонны, содержащий диалкилкарбонат, может быть подвергнут дистилляции в другой дистилляционной колонне, чтобы получить верхний поток, содержащий диалкилкарбонат, и кубовый поток, содержащий соединения, имеющие более высокий молекулярный вес, чем диалкилкарбонат.
На стадии (е) настоящего процесса алкандиол извлекают из кубового потока второй дистилляционной колонны, содержащего алкандиол и алкиленкарбонат. Способ извлечения алкандиола из потока, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат, описан в вышеупомянутом WO 2008/090108, который включен настоящей ссылкой. Непревращенный алкиленкарбонат, отделенный от алкандиола, может быть возвращен в цикл на стадию переэтерификации (а).
Способ по настоящему изобретению предпочтительно осуществляют непрерывно.
Способ по настоящему изобретению включает на стадии (а) переэтерификацию алкиленкарбоната с алканолом. Исходные вещества для переэтерификации предпочтительно выбирают из алкиленкарбонатов С2-С6 и алканолов С1-С4. Более предпочтительно исходными веществами являются этиленкарбонат или пропиленкарбонат и метанол, этанол или изопропанол, более предпочтительно этанол.
На стадии (а) настоящего процесса требуется присутствие катализатора переэтерификации. Подходящие гомогенные катализаторы переэтерификации были описаны в патенте США № 5359118 и включают гидриды, оксиды, гидроксиды, алкоголяты, амиды или соли щелочных металлов, т.е. лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Предпочтительными катализаторами являются гидроксиды или алкоголяты калия или натрия. Выгодно использовать алкоголят того алканола, который используется в качестве сырья.
Другими подходящими катализаторами являются соли щелочных металлов, такие как ацетаты, пропионаты, бутираты или карбонаты. Следующие подходящие катализаторы описаны в патенте США № 5359118 и в упомянутых в нем ссылках, таких как ЕР 274953 US 3803201, EP 1082 и ЕР 180387.
Как указано в патенте США № 5359118, возможно также применение гетерогенных катализаторов. В данном процессе использование гетерогенных катализаторов переэтерификации на стадии (а) является предпочтительным. Подходящие гетерогенные катализаторы включают ионообменные смолы, которые содержат функциональные группы, Подходящие функциональные группы включают третичные аминогруппы и группы четвертичного аммония, а также сульфокислотные и карбоксильнокислотные группы. Следующие подходящие катализаторы включают силикаты щелочных и щелочноземельных металлов. Подходящие катализаторы были описаны в патенте США № 4062084 и патенте США № 4691041. Предпочтительно гетерогенный катализатор выбирают из ионнообменных смол, включающих полистирольную матрицу и третичные аминные функциональные группы. Примером является Amberlyst A-21 (от Rohm & Haas), включающий полистирольную матрицу, к которой были присоединены N,N-диметиламинные группы. Восемь классов катализаторов переэтерификации, включающих ионообменные смолы с третичными аминными и четвертичными аммонийными группами, описаны в J.F. Knifton et al., J. Mol. Catal., 67 (1991), 389 и следующие страницы. Далее, подходящими катализаторами переэтерификации являются цинковые катализаторы на носителе, такие как те, которые описаны в WO 2004/024658. Предпочтительно такой цинковый катализатор на носителе включает материал носителя, который выбирают из группы, включающей SiO2, Al2O3, MgO, TiO2, ZrO2, Cr2O3, C и их смеси.
Условия переэтерификации на стадии (а) настоящего процесса включают температуру от 10 до 200°С и давление от 50 до 5000 кПа (от 0,5 до 50 бар) (от 5×104 до 5×106 Н/м2). Предпочтительно в особенности при противоточной работе указанное давление лежит в интервале от 100 до 2000 кПа (от 1 до 20 бар), предпочтительно от 150 до 2000 кПа (от 1,5 до 20 бар), наиболее предпочтительно от 200 до 1500 кПа (от 2 до 15 бар), и указанная температура лежит в интервале от 30 до 200°С, более предпочтительно от 40 до 170°С, наиболее предпочтительно от 50 до 150°С.
Далее, на стадии (а) настоящего процесса используют избыток алканола по отношению к алкиленкарбонату. Мольное отношение алканола к алкиленкарбонату на указанной стадии (а) составляет допустимо от 1,01:1 до 25:1, предпочтительно от 2:1 до 20:1, более предпочтительно от 4:1 до 17:1, наиболее предпочтительно от 5:1 до 15:1. Количество катализатора на стадии (а) настоящего процесса может быть в интервале от 0,1 до 5,0 масс.% в расчете на алкиленкарбонат (т.е. на суммарное количество алкиленкарбоната, которое подано на стадию (а) настоящего процесса), предпочтительно от 0,2 до 2 масс.%. Массовая часовая объемная скорость на стадии (а) настоящего процесса может допустимо лежать в интервале от 0,1 до 100 кг/кг·ч.
Способ по настоящему изобретению может быть применен к различным видам сырья. Способ превосходно подходит для получения моноэтиленгликоля (1,2-этандиола), монопропиленгликоля (1,2-пропандиола), диметилкарбоната, и/или диэтилкарбоната, и/или диизопропилкарбоната. Способ наиболее выгодно использовать для получения моноэтиленгликоля или пропиленгликоля и диэтилкарбоната из этиленкарбоната или пропиленкарбоната и этанола.
На фиг.2 показана принципиальная схема процесса согласно настоящему изобретению. Хотя процесс будет описан для этанола, как подходящего алканола, и этиленкарбоната, как подходящего алкиленкарбоната, специалисту должно быть понятно, что подобным образом могут быть использованы другие алканолы и алкиленкарбонаты.
Этанол проходит по линии 1 в реактор 2. Реактор 2 может допустимо быть емкостным реактором с непрерывным перемешиванием. По линии 3 в реактор 2 подают также этиленкарбонат. В реакторе 2 присутствует катализатор переэтерификации, каковой катализатор может непрерывно подаваться в указанный реактор. Катализатор может быть смешан с реагентами в линии 1 или линии 3 или подан в реактор 2 по отдельной линии (не показана).
По линии 4 реакционная смесь из реактора 2, содержащая диэтилкарбонат, непревращенный этанол, моноэтиленгликоль и непревращенный этиленкарбонат, подается в первую дистилляционную колонну 5. В дистилляционной колонне 5 указанную смесь разделяют на легкую фракцию, содержащую диэтилкарбонат и этанол, которую выводят по линии 6, и кубовую фракцию, содержащую диэтилкарбонат, этанол, моноэтиленгликоль и этиленкарбонат, которую выводят по линии 7.
Кубовый поток в линии 7 подвергают дистилляции во второй дистилляционной колонне 8. В дистилляционной колонне 8 верхний продукт, содержащий диэтилкарбонат и этанол, выводят по линии 9.
Верхние потоки из дистилляционных колонн 5 и 8 объединяют и направляют в третью дистилляционную колонну 10, где проводят разделение на этанол и диэтилкарбонат. Диэтилкарбонат выводят по линии 11 и утилизируют как продукт, необязательно после дополнительной очистки. Этанол извлекают по линии 12 и по линии 1 возвращают в цикл в реактор 2.
Далее, в дистилляционной колонне 8 кубовый поток, содержащий моноэтиленгликоль и этиленкарбонат, выводят по линии 13 и направляют в дистилляционную колонну 14. Кубовый продукт дистилляционной колонны 14, выводимый по линии 15, содержит этиленкарбонат. Указанный этиленкарбонат в линии 15 направляют необязательно после дополнительной очистки в реактор 2 по линии 3. Моноэтиленгликоль извлекают из верхнего продукта дистилляционной колонны 14, который выводят по линии 16. Поскольку указанный верхний продукт может быть загрязнен некоторым количеством этиленкарбоната, может быть предусмотрена дополнительная очистка.
Изобретение дополнительно пояснено в следующих примерах.
Пример и сравнительный пример
В примере, поясняющем изобретение, установку, показанную на фиг.2, используют для получения диэтилкарбоната (ДЭК) и моноэтиленгликоля (МЭГ) из этиленкарбоната (ЭК) и этанола в реакторе 2 и для выделения ДЭК и МЭГ из реакционной смеси в дистилляционных колоннах 5, 8, 10 и 14, как дополнительно описано ниже.
В сравнительном примере, иллюстрирующем способ по прототипу, который описан, например, в вышеупомянутых WO 2003/089400 и WO 2008/090108, установку, показанную на фиг.1, используют для получения ДЭК и МЭГ из ЭК и EtOH в реакторе 2 и для выделения ДЭК и МЭГ из реакционной смеси в дистилляционных колоннах 5, 8 и 11, как дополнительно описано ниже.
В примере и сравнительном примере EtOH непрерывно подают по линии 1 в реактор 2, содержащий катализатор. По линии 3 в реактор 2 также непрерывно подают ЭК. Внутри реактора 2 температура составляет 130-140°С, и давление составляет 1200 кПа (12 бар).
Смесь, состоящую из ДЭК (13 масс.%), непрореагировавшего EtOH (56 масс.%), МЭГ (7 масс.%), непрореагировавшего ЭК (13 масс.%) и соединений, имеющих более высокий молекулярный вес, чем у МЭГ (11 масс.%), выводили из реактора 2 по линии 4. По линии 4 смесь подавали в дистилляционную колонну 5, где ее разделяли на верхнюю фракцию, которую выводили по линии 6, и кубовую фракцию, которую выводили по линии 7.
В сравнительном примере поток линии 6 подают в дистилляционную колонну 8 (как показано на фиг.1). EtOH выводят по линии 10 и возвращают в цикл в реактор 2 по линии 1. ДЭК выводят по линии 9 и утилизируют как продукт. Далее, в сравнительном примере поток линии 7 подают в дистилляционную колонну 11 (как показано на фиг.1), ЭК выводят по линии 13 и возвращают в цикл в реактор 2 по линии 3. МЭГ выводят по линии 12 и утилизируют как продукт.
В таблице 1 ниже приведено несколько характеристик колонн 5, 8 и 11, использованных в сравнительном примере.
|
Таблица 1
Сравнительный пример |
||||
| Номер колонны на фиг.1 | Общее число теоретических ступеней | Ступень, на которую вводят питание (*) | Диаметр колонны (м) | Флегмовое число (R/D) |
| Колонна 5 | 15 | 3 | 3,5 | 0,03 |
| Колонна 8 | 20 | 16 | 2,9 | 1,04 |
| Колонна 11 | 30 | 26 | 1,9 | 1,21 |
| (*) Конденсатор колонны представлен ступенью № 1 | ||||
В таблице 2 ниже приведены следующие параметры для потоков в сравнительном примере, которые присутствуют в линиях 1, 3, 4, 6, 7, 9, 10, 12 и 13, которые показаны на фиг.1: температура, давление, общий расход и массовый расход (МР) по компонентам в потоке. Все потоки в сравнительном примере являются жидкими.
|
Таблица 2
Сравнительный пример |
|||||||||
| Линия | 1 | 3 | 4 | 6 | 7 | 9 | 10 | 12 | 13 |
| Т | 25,6 | 125,6 | 125,0 | 30 | 155,4 | 126,7 | 77,1 | 117 | 153,4 |
| Р | 12 | 12 | 12 | 0,12 | 0,16 | 1,05 | 1 | 0,05 | 0,07 |
| ОМР | 4,162 | 4,709 | 45,187 | 32,487 | 12,237 | 4,825 | 27,662 | 2,773 | 9,464 |
| МР ЭК | 0 | 4,692 | 6,014 | 0 | 8,151 | 0 | 0 | 0,267 | 7,884 |
| МР EtOH | 4,162 | 0 | 26,212 | 26,971 | 0 | 0,002 | 26,969 | 0 | 0 |
| МР МЭГ | 0 | 0,009 | 2,572 | 0 | 2,512 | 0 | 0 | 2,506 | 0,006 |
| МР ДЭК | 0 | 0 | 5,559 | 5,513 | 0 | 4,823 | 0,69 | 0 | 0 |
| МР тяжелых | 0 | 0,007 | 4,767 | 0 | 1,573 | 0 | 0 | 0 | 1,573 |
Условные обозначения: Т - температура (°С); Р - давление (кПа); ОМР - общий массовый расход (т/ч); МР - массовый расход по компоненту; ЭК- этиленкарбонат, EtOH - этанол, МЭГ - моноэтиленгликоль, ДЭК - диэтилкарбонат, тяжелые - соединения, имеющие более высокий молекулярный вес, чем моноэтиленгликоль. За исключением потоков в линиях 1 и 3 приведенные выше данные относятся к потокам в точках в линиях, где потоки только что покинули реактор или рассматриваемую колонну.
В примере поток линии 7 подают в дистилляционную колонну 8 (как показано на фиг.2). Верхние потоки из дистилляционных колонн 5 и 8 в линиях 6 и 9 соответственно объединяют и направляют в дистилляционную колонну 10. EtOH выводят по линии 12 и возвращают в цикл в реактор 2 по линии 1. ДЭК выводят по линии 11 и утилизируют как продукт. Далее, в примере кубовый поток из дистилляционной колонны 8 в линии 13 подают в дистилляционную колонну 14 (как показано на фиг.2), ЭК выводят по линии 15 и возвращают в цикл в реактор 2 по линии 3. МЭГ выводят по линии 16 и утилизируют как продукт.
В таблице 3 ниже приведено несколько характеристик колонн 5, 8, 10 и 14, использованных в примере.
|
Таблица 3
Пример |
||||
| Номер колонны на фиг.2 | Общее число теоретических ступеней | Ступень, на которую вводят питание (*) | Диаметр колонны (м) | Флегмовое число (R/D) |
| Колонна 5 | 7 | 7 | 1,7 | 0,10 |
| Колонна 8 | 15 | 5 | 1,6 | 0,23 |
| Колонна 10 | 20 | 16 | 2,2 | 0,58 |
| Колонна 14 | 35 | 29 | 1,7 | 0,88 |
| (*) Конденсатор колонны представлен ступенью № 1 | ||||
В таблице 4 ниже приведены следующие параметры для потоков в примере, которые присутствуют в линиях 1, 3, 4, 6, 7, 9, 11, 12, 13, 15 и 16, которые показаны на фиг.2: температура, давление, общий расход и массовый расход (МР) по компонентам в потоке.
Для пояснения таблицы 4 сделана ссылка на условные обозначения, данные ниже таблицы 2. Все потоки в примере являются жидкими за исключением потока в линии 6, каковой поток является паровым.
|
Таблица 4
Пример |
|||||||||
| Линия | 1 | 3 | 4 | 6 | 7 | 9 | 10 | 12 | 13 |
| Т | 25,6 | 125,6 | 122,9 | 111,1 | 150 | 33,1 | 150,3 | 95 | 155,1 |
| Р | 12 | 12 | 12 | 3 | 3,05 | 0,12 | 2,05 | 2 | 0,16 |
| ОМР | 3,812 | 4,709 | 45,92 | 27,646 | 18,274 | 6,046 | 4,897 | 27,659 | 12,227 |
| МР ЭК | 0 | 4,692 | 6,017 | 0 | 6,017 | 0 | 0 | 0 | 8,154 |
| МР EtOH | 3,812 | 0 | 26,224 | 23,594 | 2,63 | 3,746 | 0,002 | 26,298 | 0,002 |
| МР МЭГ | 0 | 0,009 | 2,573 | 0,017 | 2,556 | 0,006 | 0,023 | 0 | 2,49 |
| МР ДЭК | 0 | 0 | 6,253 | 3,96 | 2,294 | 2,294 | 4,871 | 1,353 | 0 |
| МР тяжелых | 0 | 0,007 | 4,778 | 0 | 4,778 | 0 | 0 | 0 | 1,581 |
| Линия | 15 | 16 | |||||||
| Т | 153,4 | 113,9 | |||||||
| Р | 0,07 | 0,5 | |||||||
| ОМР | 9,477 | 2,751 | |||||||
| МР ЭК | 7,889 | 0,265 | |||||||
| МР EtOH | 0 | 0,002 | |||||||
| МР МЭГ | 0,006 | 2,483 | |||||||
| МР ДЭК | 0 | 0 | |||||||
| МР тяжелых | 1,581 | 0 | |||||||
Из таблиц 2 и 4 явствует, что в примере давление на верху дистилляционной колонны 10 (200 кПа) (2 бар) ниже, чем давление на верху дистилляционной колонны 5 (300 кПа) (3 бар). С другой стороны, в сравнительном примере давление на верху дистилляционной колонны 8 (100 кПа) (1 бар) выше, чем давление на верху дистилляционной колонны 5 (12 кПа) (0,12 бар).
В сравнительном примере для нагрева в реакторе 2 и дистилляционных колоннах 5, 8 и 11 требуется 20,9 кДж/г производимого ДЭК. В примере, иллюстрирующем настоящее изобретение, для нагрева в реакторе 2 и дистилляционных колоннах 5, 8, 10 и 14 выгодно требуется только 10,3 кДж/г производимого ДЭК.
Claims (10)
1. Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающий:
(a) реакцию алкиленкарбоната и алканола в присутствии катализатора переэтерификации для получения реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат;
(b) проведение дистилляции реакционной смеси в первой дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат;
(с) проведение дистилляции кубового потока первой дистилляционной колонны во второй дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего алкандиол и алкиленкарбонат;
(d) извлечение алкандиола из кубового потока второй дистилляционной колонны; и
(e) проведение дистилляции верхних потоков первой и второй дистилляционных колонн в третьей дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат.
(a) реакцию алкиленкарбоната и алканола в присутствии катализатора переэтерификации для получения реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат;
(b) проведение дистилляции реакционной смеси в первой дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат, алканол, алкандиол и алкиленкарбонат;
(с) проведение дистилляции кубового потока первой дистилляционной колонны во второй дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего диалкилкарбонат и алканол, и кубового потока, содержащего алкандиол и алкиленкарбонат;
(d) извлечение алкандиола из кубового потока второй дистилляционной колонны; и
(e) проведение дистилляции верхних потоков первой и второй дистилляционных колонн в третьей дистилляционной колонне для получения верхнего потока, содержащего алканол, и кубового потока, содержащего диалкилкарбонат.
2. Способ согласно п.1, в котором давление в шлеме первой дистилляционной колонны составляет от 0,5 до 10 бар, более предпочтительно от 1 до 5 бар.
3. Способ согласно п.1 или 2, в котором давление в шлеме второй дистилляционной колонны составляет от 10 мбар до 3 бар, более предпочтительно от 50 мбар до 1 бар.
4. Способ согласно п.3, в котором давление в шлеме второй дистилляционной колонны ниже, чем давление в шлеме первой дистилляционной колонны и составляет от 50 до 500 мбар, более предпочтительно от 70 до 300 мбар.
5. Способ согласно п.1 или 2, в котором давление в шлеме третьей дистилляционной колонны ниже, чем давление в шлеме первой дистилляционной колонны.
6. Способ согласно п.5, в котором давление в шлеме третьей дистилляционной колонны составляет от 0,1 до 5 бар, более предпочтительно от 0,5 до 4 бар.
7. Способ согласно п.1 или 2, в котором температура куба первой, второй и третьей дистилляционных колонн составляет от 100 до 200°С, более предпочтительно от 125 до 175°С.
8. Способ согласно п.1 или 2, который осуществляется непрерывно.
9. Способ согласно п.1 или 2, в котором катализатором переэтерификации является гетерогенный катализатор.
10. Способ согласно п.1 или 2, в котором алкиленкарбонатом является этиленкарбонат или пропиленкарбонат, а алканолом является этанол.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09171674.6 | 2009-09-29 | ||
| EP09171674 | 2009-09-29 | ||
| PCT/EP2010/064153 WO2011039113A1 (en) | 2009-09-29 | 2010-09-24 | Process for preparing alkanediol and dialkyl carbonate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012117191A RU2012117191A (ru) | 2013-11-10 |
| RU2531620C2 true RU2531620C2 (ru) | 2014-10-27 |
Family
ID=41666721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012117191/04A RU2531620C2 (ru) | 2009-09-29 | 2010-09-24 | Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8618322B2 (ru) |
| EP (1) | EP2483232B1 (ru) |
| JP (1) | JP5726880B2 (ru) |
| KR (1) | KR101753924B1 (ru) |
| CN (1) | CN102548950B (ru) |
| ES (1) | ES2413093T3 (ru) |
| RU (1) | RU2531620C2 (ru) |
| SG (1) | SG179023A1 (ru) |
| TW (1) | TWI480257B (ru) |
| WO (1) | WO2011039113A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9045707B2 (en) * | 2012-05-17 | 2015-06-02 | Beijing Jinjiao Biomass Chemical Industry Co., Ltd. | Environmental-friendly liquid fuel and production process thereof |
| CN103193636B (zh) * | 2013-04-15 | 2016-01-13 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种合成2,3-丁二醇酯的方法 |
| TW201827395A (zh) | 2016-12-28 | 2018-08-01 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 處理碳酸酯流之方法 |
| TW201827394A (zh) | 2016-12-28 | 2018-08-01 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 處理碳酸酯流之方法 |
| JP7177135B2 (ja) | 2017-07-18 | 2022-11-22 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルカンジオールおよびジアルキルカーボネートを調製するためのプロセス |
| TWI843779B (zh) | 2018-12-18 | 2024-06-01 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 製備碳酸二烷酯及烷二醇之方法 |
| CN114555553B (zh) | 2019-10-03 | 2024-04-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备碳酸二烷基酯和链烷二醇的方法 |
| WO2021110627A1 (en) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing an ether alkanol impurity from an organic carbonate stream |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0569812A1 (de) * | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten |
| WO2003089400A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| WO2008090108A1 (en) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate |
| EP1980548A1 (en) * | 2006-02-01 | 2008-10-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for industrial production of highly pure diol |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3803201A (en) | 1971-02-22 | 1974-04-09 | Dow Chemical Co | Synthesis of dimethyl carbonate |
| IT1034961B (it) | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati |
| DE2740243A1 (de) | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| US4851555A (en) | 1984-10-25 | 1989-07-25 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing alkylene oxides from alkylene carbonates |
| US4691041A (en) | 1986-01-03 | 1987-09-01 | Texaco Inc. | Process for production of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| FR2608812B1 (fr) | 1986-12-23 | 1989-04-07 | Organo Synthese Ste Fse | Procede de preparation de carbonates organiques par transesterification |
| DE4342713A1 (de) | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus einem Gemisch von Dimethylcarbonat und Methanol |
| JPH09278689A (ja) * | 1996-04-09 | 1997-10-28 | Teijin Ltd | ジメチルカーボネートとエチレングリコールの連続的同時製造法 |
| TWI313188B (en) | 2002-09-12 | 2009-08-11 | Shell Int Research | Catalytic conversion of an organic carbonate |
| CN1946660B (zh) * | 2004-06-17 | 2012-11-14 | 旭化成化学株式会社 | 生产碳酸二烷基酯和二醇的方法 |
-
2010
- 2010-09-24 KR KR1020127007942A patent/KR101753924B1/ko active Active
- 2010-09-24 WO PCT/EP2010/064153 patent/WO2011039113A1/en active Application Filing
- 2010-09-24 EP EP10760989.3A patent/EP2483232B1/en active Active
- 2010-09-24 RU RU2012117191/04A patent/RU2531620C2/ru active
- 2010-09-24 SG SG2012015988A patent/SG179023A1/en unknown
- 2010-09-24 US US13/498,618 patent/US8618322B2/en active Active
- 2010-09-24 ES ES10760989T patent/ES2413093T3/es active Active
- 2010-09-24 JP JP2012531335A patent/JP5726880B2/ja active Active
- 2010-09-24 CN CN201080044729.9A patent/CN102548950B/zh active Active
- 2010-09-27 TW TW099132667A patent/TWI480257B/zh active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0569812A1 (de) * | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten |
| WO2003089400A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| EP1980548A1 (en) * | 2006-02-01 | 2008-10-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for industrial production of highly pure diol |
| WO2008090108A1 (en) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI480257B (zh) | 2015-04-11 |
| EP2483232A1 (en) | 2012-08-08 |
| US8618322B2 (en) | 2013-12-31 |
| KR20120075464A (ko) | 2012-07-06 |
| CN102548950B (zh) | 2014-05-28 |
| ES2413093T3 (es) | 2013-07-15 |
| US20120184767A1 (en) | 2012-07-19 |
| JP5726880B2 (ja) | 2015-06-03 |
| RU2012117191A (ru) | 2013-11-10 |
| EP2483232B1 (en) | 2013-05-29 |
| WO2011039113A1 (en) | 2011-04-07 |
| JP2013505976A (ja) | 2013-02-21 |
| SG179023A1 (en) | 2012-04-27 |
| CN102548950A (zh) | 2012-07-04 |
| TW201125841A (en) | 2011-08-01 |
| KR101753924B1 (ko) | 2017-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2531620C2 (ru) | Способ получения алкандиола и диалкилкарбоната | |
| US7732630B2 (en) | Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate | |
| KR20080105088A (ko) | 알케인디올 및 디알킬 카보네이트의 제조 방법 | |
| US7718820B2 (en) | Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate | |
| US20160108017A1 (en) | Process for preparing an 1,2-alkylene carbonate | |
| KR20080104145A (ko) | 알케인디올 및 디알킬 카보네이트의 제조 방법 | |
| JP5350465B2 (ja) | アルカンジオールおよびジアルキルカルボナートの調製プロセス | |
| CN114555553B (zh) | 用于制备碳酸二烷基酯和链烷二醇的方法 | |
| TW202128606A (zh) | 自有機碳酸酯流中移除醚烷醇雜質之方法 |