[go: up one dir, main page]

RU2525904C2 - Клей с низкой поверхностной энергией - Google Patents

Клей с низкой поверхностной энергией Download PDF

Info

Publication number
RU2525904C2
RU2525904C2 RU2010154626/05A RU2010154626A RU2525904C2 RU 2525904 C2 RU2525904 C2 RU 2525904C2 RU 2010154626/05 A RU2010154626/05 A RU 2010154626/05A RU 2010154626 A RU2010154626 A RU 2010154626A RU 2525904 C2 RU2525904 C2 RU 2525904C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adhesive
low
reagent
compounds
mass fraction
Prior art date
Application number
RU2010154626/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010154626A (ru
Inventor
Джингджинг МА
Жонг Чен
Меган П. ЛЕХМАНН
Майкл Л. ТУМЕЙ
Донг-Вей ЖУ
Original Assignee
ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (ЗМ Innovative Properties Company)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (ЗМ Innovative Properties Company) filed Critical ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (ЗМ Innovative Properties Company)
Publication of RU2010154626A publication Critical patent/RU2010154626A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2525904C2 publication Critical patent/RU2525904C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J165/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J165/02—Polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J193/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к клею, который подходит для использования с материалами, обладающими низкой поверхностной энергией. Клей содержит акриловый сополимер, придающий клейкость реагент с высокой температурой стеклования (Tg) и придающий клейкость реагент с низкой температурой стеклования. Акриловый сополимер представляет собой тройной сополимер 2-этилгексилакрилата, бутилакрилата и акриловой кислоты. Реагенты клейкости с высокой температурой стеклования и с низкой температурой стеклования представляет собой терпены, терпенфенолоформальдегидные смолы, эфиры канифоли, модифицированные от С5 до С9 алифатические и ароматические углеводороды. Оба придающих клейкость реагента имеют Tg больше чем Tg акрилового сополимера. Придающий клейкость реагент с высокой температурой стеклования имеет Tg с, по меньшей мере, 20°С и придающий клейкость реагент с низкой температурой стеклования имеет Tg с менее чем 0°С. 2 н и 12 з.п. ф-лы, 1ил., 10 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Предмет настоящего изобретения относится к акриловому клею, а именно к клею, который подходит для скрепления слоев с низкой поверхностной энергией. В основном, клей содержит придающий клейкость реагент с высокой температурой стеклования и, придающий клейкость реагент с низкой температурой стеклования.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном из аспектов настоящего изобретения описывается клей, содержащий акриловый сополимер, придающий клейкость реагент с высокой Tg, то есть имеющий температуру стеклования не менее 20°C; и придающий клейкость реагент с низкой Tg, то есть имеющий температуру стеклования не более 0°C, в то время как температуры стеклования придающего клейкость реагента, с высокой Tg и придающего клейкость реагента, с низкой Tg являются больше температуры стеклования акрилового сополимера. Акриловый сополимер содержит продукт реакции первого алкил(мет)акрилата, причем алкильная группа первого алкил(мет)акрилата содержит по меньшей мере 5 атомов углерода; второго алкил(мет)акрилата, в то время как алкильная группа алкильная группа второго алкил(мет)акрилата содержит 1-4 атома углерода и винил карбоксильной кислоты.
В некоторых соединениях, алкильная группа первого алкил(мет)акрилата содержит 8 атомов углерода. В некоторых соединениях алкильная группа второго алкил(мет)акрилата содержит 1-2 атома углерода. В некоторых соединениях алкильная группа второго алкил(мет)акрилата содержит 4 атома углерода.
В некоторых соединениях весовое соотношение первого алкил(мет)акрилата ко второму алкил(мет)акрилату составляет между 0,7:1 и 1:0,7, например, между 0,8:1 и 1:0,8, например, между 0,9:1 и 1:0,9. В других соединениях весовое соотношение первого алкил(мет)акрилата ко второму алкил(мет)акрилату составляет по меньшей мере, 2:1, например, по меньшей мере 3:1. Во всех остальных соединениях весовое соотношение второго алкил(мет)акрилата к первому алкил(мет)акрилату составляет по меньшей мере, 2:1, например, по меньшей мере, 3:1.
В некоторых соединениях винил карбоксильная кислота выбирается из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и β-карбоксиэтилакрилата. В некоторых соединениях акриловый сополимер содержит по меньшей мере, 3% по весу, например, по меньшей мере, 4% по весу винил карбоксильной кислоты.
В некоторых соединениях акриловый сополимер содержит не более 10% по весу, например, не более 8% по весу, например, не более 5% по весу винил карбоксильной кислоты. В некоторых соединениях акриловый сополимер содержит от 4 до 5% по весу винил карбоксильной кислоты включительно.
В некоторых соединениях клей содержит 40-60% по весу общего содержания придающих клейкость реагентов на основе общего веса акрилового сополимера, придающий клейкость реагент, с высокой Tg и придающего клейкость реагента, с низкой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 50-55% по весу общего содержания придающих клейкость реагентов на основе общего веса акрилового сополимера, придающий клейкость реагент, с высокой Tg и придающий клейкость реагент, с низкой Tg.
В некоторых соединениях клей содержит 35-45% по весу, например, 41-43% по весу придающего клейкость реагента, с высокой Tg на основе общего веса акрилового сополимера, придающего клейкость реагента, с высокой Tg и придающего клейкость реагента, с низкой Tg. В некоторых соединениях придающий клейкость реагент, с высокой Tg выбирается из группы, состоящей из терпенфенолоформальдегидной смолы, терпенов, эфирной канифоли, алифатических углеводородов, измененных с С5 на С9 и ароматических углеводородов, измененных с С5 на С9. В некоторых соединениях придающий клейкость реагент, с высокой Tg имеет средневзвешенную молекулярную массу в 500-1500 г/моль, например, 500-1000 г/моль, например 500-800 г/моль.
В некоторых соединениях клей содержит 2-13% по весу, например, 4-6% по весу придающего клейкость реагента, с низкой Tg на основе общего веса акрилового сополимера, придающего клейкость реагента, с высокой Tg и придающего клейкость реагента, с низкой Tg. В некоторых соединениях придающий клейкость реагент, с низкой Tg выбирается и группы, состоящей из терпенов, эфирной канифоли, алифатических углеводородов, измененных с С5 на С9 и ароматических углеводородов, измененных с С5 на С9. В некоторых соединениях придающий клейкость реагент, с низкой Tg имеет средневзвешенную молекулярную массу в 300-1000 г/моль, например, 300-800 г/моль, например 300-500 г/моль.
Кроме того, в некоторых соединениях клей содержит отвердитель, например ковалентный отвердитель(и) и/или ионный отвердитель(и). В некоторых соединениях клей также содержит по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из наполнителей, красителей, пигментов, антиоксидантов, УФ-стабилизаторов, коллоидальной двуокиси кремния, наночастиц и наночастиц с модифицированной поверхностью.
В некоторых соединениях температура стеклования клея меньше 252 К, как измеряется при помощи дифференциальной сканирующей калориметрии.
В ином случае в данном изобретении описывается клейкое вещество, включающее в себя первый субстрат и клей в соответствии с данным изобретением, связанным с субстратом. В некоторых соединениях субстрат - субстрат для материалов с низкой поверхностной энергией, который имеет поверхностную энергию не больше 35 миллиньютонов на метр.
Вышеприведенное краткое описание данного изобретения не предназначено для описания каждого соединения данной разработки. Подробная информация об одном или более соединениях разработки также излагается в нижеприведенном описании. Другие характеристики, объекты и преимущества разработки вытекают из описания и из пунктов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На ФИГ. 1 показано типичное клейкое вещество в соответствии с некоторыми соединениями в данном изобретении.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Обычно, хорошо известен клей, склеивающий при давлении, включая акриловый клей. Также известно применение придающих клейкость реагентов и пластификаторов для изменения эффективности склеивания. Тем не менее, несмотря на то, что отдельные компоненты формулы клея могут быть известны, выбор определенного сочетания компонентов и их соответствующего количества для достижения выполнения определенных, желаемых и практических требований остается важной задачей.
Склеивание материалов с низкой поверхностной энергией является примером назревшей необходимости в сфере склеивания. В то время как существует клей, который обеспечивает допустимые уровни эффективности, существует необходимость в создании дополнительных свойств, которые удовлетворяли бы эти ключевые требования.
Данные разработчики обнаружили, что при выборе определенных типов и соотношения мономеров при создании акриловых сополимеров и комбинации таких сополимеров как с придающий клейкость реагент, с высокой температурой стеклования, так и с придающий клейкость реагент, с низкой температурой стеклования, акриловый клей с относительно высоким содержанием кислоты может разрабатываться для обеспечения идеального приклеивания к поверхностям с низкой поверхностной энергией. Этот удивительный результат противоречит традиционным представлениям в области создания клея, где считалось, что для получения хорошего приклеивания к субстратам с низкой поверхностной энергией необходимо низкое содержание кислоты.
В основном, описываемый клей состоит из акрилового сополимера, по меньшей мере, одного придающего клейкость реагента, с высокой температурой стеклования и по меньшей мере, одного придающего клейкость реагента, с низкой температурой стеклования. В некоторых соединениях клей включает отвердитель. К тому же могут также присутствовать другие компоненты, характерные для составов клея, такие как наполнители, красители, пигменты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы и прочие.
В основном, акриловый сополимер состоит из продукта реакции смеси первого алкил(мет)акрилата, второго алкил(мет)акрилата и винил карбоксильной кислоты. Используемый здесь термин "(мет)акрилат" относится к акрилату и/или метакрилату. Например, бутил(мет)акрилат относится к бутил акрилату и/или бутил метакрилату. В некоторых соединениях смесь также может включать отвердитель.
Алкильная группа первого алкил(мет)акрилата содержит по меньшей мере 5 атомов углерода. В некоторых соединениях эта алкильная группа содержит не более 8 атомов углерода. В некоторых соединениях алкильная группа первого алкил(мет)акрилата имеет восемь атомов углерода, например, изооктил(мет)акрилат и/или 2-этилгексил (мет) акрилат.
Алкильная группа второго алкил(мет)акрилата содержит не более 4 атомов углерода. В некоторых соединениях акриловый полимер включает, по меньшей мере, один алкильный (мет)акрилат, содержащий алкильную группу из 4 атомов углерода, например, бутил(мет)акрилат. В некоторых соединениях алкильная группа из по меньшей мере, одного алкил(мет)акрилата содержит 1-2 атома углерода, например, метил акрилат и/или этил акрилат.
Типичные винил карбоксильные кислоты, которые могут быть полезны в некоторых соединениях в данном изобретении, включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту и β-карбоксиэтилакрилат. В основном, акриловые сополимеры по данному изобретению содержат по меньшей мере, 3% по весу, в некоторых соединениях 4% по весу винил карбоксильной кислоты на основе общего веса алкил(мет)акрилатов и винил карбоксильных кислот. В некоторых соединениях акриловый полимер содержит не более 10% по весу, в некоторых соединениях - не более 8% по весу и в некоторых соединениях - не более 5% по весу винил карбоксильной кислоты. В некоторых соединениях акриловый полимер включает 4-5% по весу винил карбоксильной кислоты на основе общего веса алкил(мет)акрилата и винил карбоксильных кислот.
В основном, придающие клейкость реагенты, которые используются в клейких составах в данном изобретении, являются материалами, которые сравнимы с акриловым сополимером, к которому они добавляются и имеют температуру стеклования (Tg) больше, чем Tg акрилового сополимера. В отличие от этого, пластификатор сравним с акриловым сополимером, но имеет Tg меньше, чем Tg акрилового сополимера. Несмотря на то, что фактическая Tg может изменятся в зависимости от состава акрилового сополимера, Tg акриловых сополимеров обычно меньше, чем -20°С, например, меньше -30°C, меньше -40°C или даже меньше -50°C.
Клей в данном описании содержит, по меньшей мере, два придающих клейкость реагента: реагент с низкой Tg и реагент с высокой Tg. Придающий клейкость реагент, с высокой Tg имеет Tg, по меньшей мере, 20°C, и он обычно имеет твердую форму при комнатной температуре. Типичные придающие клейкость реагенты, с высокой Tg включают терпены, алифатические или ароматические углеводороды, измененные с С5 на С9 и эфиры канифоли. В некоторых соединениях, предпочтение может отдаваться углеводородам с более низкой молекулярной массой, так как сопоставимость с акриловыми сополимерами снижается с повышением молекулярной массы углеводорода. В некоторых соединениях средневзвешенная молекулярная масса (Mw) реагента с высокой Tg составляет 500-2000 г/моль. В некоторых соединениях Mw реагента с высокой Tg составляет не более 1500, в некоторых соединениях не более 1000 или даже не более 800 г/моль.
Придающий клейкость реагент с низкой Tg имеет температуру стеклования не более 0°С, в некоторых соединениях не более -10°С или даже не более -20°C. Такие материалы в основном имеют жидкую форму при комнатной температуре. Нет определенного нижнего предела температуры стеклования придающего клейкость реагента, с низкой Tg, за исключением того, что он должен быть больше Tg акрилового сополимера. В некоторых соединениях Tg придающего клейкость реагента, с низкой Tg составляет, по меньшей мере, на 10°С больше, по меньшей мере, на 20°С больше или даже, по меньшей мере, на 30°C больше, чем Tg акрилового сополимера. В основном, может предпочитаться более низкая молекулярная масса, так как сопоставимость с акриловыми сополимерами снижается с повышением молекулярной массы углеводорода. Типичные придающие клейкость реагенты, с низкой Tg включают терпенфенолоформальдегидную смолу, терпены, алифатические или ароматические углеводороды, измененные с С5 на С9 и эфиры канифоли.
В некоторых соединениях средневзвешенная молекулярная масса (Mw) реагента с низкой Tg составляет 300-1500 г/моль. В некоторых соединениях Mw реагента с низкой Tg составляет не более 1000, в некоторых соединениях не более 800 или даже не более 500 г/моль.
Обычно, клей на основе акрилового сополимера требует небольшого количества или вообще не требует наличия придающих клейкость реагентов, для достижения желаемых свойств склеивания при надавливании. В отличие от этого, клей в данном изобретении обычно содержит 40-60% по весу (% по весу) общего содержания придающих клейкость реагентов на основе общего веса всех придающих клейкость реагентов, разделенных по общему весу акрилового сополимера и всех придающих клейкость реагентов. В некоторых соединениях клей содержит, по меньшей мере, 45% по весу, а в некоторых соединениях, по меньшей мере, 50% по весу общего содержания придающих клейкость реагентов. В некоторых соединениях клей содержит не более 55% по весу общего содержания придающих клейкость реагентов.
В некоторых соединениях клей содержит 35-45% по весу реагента с высокой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 40% по весу реагента с высокой Tg. В некоторых соединениях клей содержит не более 44% по весу реагента с высокой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 41-43% по весу реагента с высокой Tg.
В некоторых соединениях клей содержит 2-13% по весу реагента с низкой Tg. В некоторых соединениях клей содержит не более 10% по весу, например, не более 7% по весу реагента с низкой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 3% по весу, а в некоторых соединениях, по меньшей мере, 4% по весу реагента с низкой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 3-7% по весу (4-6% по весу) реагента с низкой Tg.
В некоторых соединениях клей в данном изобретении содержит 35-45% по весу реагента с высокой Tg и 2-13% по весу реагента с низкой Tg. В некоторых соединениях клей содержит 40-44% по весу (например,41-43% по весу) реагента с высокой Tg и 3-7% по весу (например,4-6% по весу) реагента с низкой Tg.
В основном, относительное количество первого алкил(мет)акрилата и второго алкил(мет)акрилата может изменяться в зависимости от определенных выбранных мономеров и желательных свойств. В некоторых соединениях весовое соотношение первого алкил(мет)акрилата ко второму алкил(мет)акрилату составляет: между 4:1 и 1:4, например, между 3:1 и 1:3. В некоторых соединениях весовое соотношение первого алкил(мет)акрилата ко второму алкил(мет)акрилату составляет: от 1:1. Например, в некоторых соединениях, соотношение составляет между 0.7:1 и 1:0,7, например, и между 0,8:1 и 1:0,8 или даже между 0,9:1 и 1:0,9. В других соединениях соотношение первого алкил(мет)акрилата ко второму алкил(мет)акрилату составляет, по меньшей мере, 2:1, в некоторых соединениях, по меньшей мере, 2,5:1 или даже 3:1.
Во всех остальных соединениях соотношение второго алкил(мет)акрилата к первому алкил(мет)акрилату составляет не менее 2:1, в некоторых соединениях не менее 2:5:1, или даже не менее 3:1. В некоторых соединениях соотношение второго алкил(мет)акрилата к первому алкил(мет)акрилату между 2:1 и 3:1, включительно.
В некоторых соединениях клеи в данном изобретении могут содержать отверждающий агент. В целом, может использоваться любой подходящий отверждающий агент. Типовые отверждающие агенты включают ковалентные отвердители, такие как бис-амиды, эпоксидные смолы и меламиновые смолы; и ионные отверждающие агенты, такие как многофункциональные амины, оксиды металла и органометаллические хелатирующие агенты (например, алюминиевый ацетилацетонат). Количество содержащихся отверждающих агентов зависит от основных факторов, таких как желаемая степень отверждения и относительная эффективность отверждающего агента в определенной системе. Например, в некоторых соединениях клеи в данном изобретении включают 0,05 до 0,15 весового процента (например, от 0,08 до 0,14 весового процента) бис-амид отвердителя на основании веса акрилового сополимера. В некоторых объединениях, клеи, описанные здесь, включают в себя от 0,2 до 0,8 весового процента (например, от 0,2 до 0,5 весового процента) отвердителя алюминиевого ацетилацетоната на основании веса акрилового сополимера.
Клеи в данном изобретении могут содержать другие общие элементы, которые используются в клеях, таких как красители, пигменты, УФ-стабилизаторы, наполнители и тому подобное. Типовые наполнители включают карбонат, технический углерод и коллоидальную двуокись кремния. В некоторых соединениях могут содержаться наночастицы, например наночастицы двуокиси кремния. В некоторых соединениях могут содержаться наночастицы с модифицированной поверхностью.
В целом, температура стеклования смеси, например акрилового сополимера и одного или более придающих клейкость реагентов и/или пластификаторов, может рассчитываться с использованием Fox формулы, т.е. : 1/Tg=∑Wi/Tgi. В данной формуле Tg - это температура стеклования смеси, Wi - это весовая долевая концентрация элемента i в данной смеси, a Tgi - это температура стеклования элемента i; все температуры стеклования измеряются в кельвинах (К). С другой стороны, температура стеклования может измеряться множеством различных способов, например, посредством дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC).
В некоторых соединениях добавление к акриловым сополимерам реагентов, повышающих клейкость, с высокой температурой стеклования и реагентов, повышающих клейкость с низкой температурой стеклования, является существенным для повышения температуры стеклования полученного клея до температуры не более 252 К, как измерено путем DSC.
В некоторых соединениях температура стеклования не превышает 260 К, как рассчитано с помощью применения Fox формулы.
Примеры
Общая процедура подготовки акрилового сополимера (АС-1). В колбу было добавлено 48,0 грамм 2-этилового гексил акрилата (2-ЕНА, полученного у компании Dow Chemical Co.), 4,5 грамма акриловой кислоты (ЕtOАс, раствор) и 0,200 грамм VAZO-67 (инициатор полимеризации азонитрила В, полученного у компании DuPont). Данная смесь продувалась азотом для устранения кислорода и затем на колбу была нанесена шкала. Данная колба со шкалой была помещена в водяную баню и нагревалась при температуре 58°С на протяжении 24 часов. Далее, полученный образец был разбавлен добавлением 56 грамм ЕtOАс. Окончательный образец - это прозрачное, вязкое вещество. Процентное соотношение сухих веществ (определенное с помощью сушки образца при температуре 105°С на протяжении 3 часов) и свойственной вязкости (IV, 0,25 г/дл в ЕtOАс) было измерено и результаты приведены в Таблице 1.
Акриловые сополимеры от АС-2 до АС-6 были получены при выполнении подобного процесса с помощью различных концентраций мономера, путем добавления толуола (Тоl) в качестве раствора полимеризации при добавлении к этилацетату и регулировании температуры полимеризации, как показано в Таблице 1.
Таблица 1
Описание акриловых сополимеров от АС-1 до АС-6.
Образец 2-ЕНА/ВА/АА Растворы (соотношение массы) Температура % сухих веществ I.V., г/дл
АС-1 48/47,5/4,5 ЕtOАс 58°C 29,1 1,40
АС-2 48/47,5/4,5 ЕtOАс 58°C 29,1 1,47
АС-3 48/47,5/4,5 EtOAc/Tol (50/50) 60°C 39,1 0,76
АС-4 48/47,5/4,5 EtOAc/Tol (75/25) 60°C 43,2 1,13
АС-5 49/48/3 ЕtOАс 60°C 28,6 1,43
АС-6 25/69/6 EtOAc/Tol (60/40) 60°C 39,4 0,83
Подготовка клеевого состава и образца.
Информация о материалах, которые используются для приготовления следующих образцов клея, приведена в Таблице 2; где Tg - это температура стеклования, Tsoft - это температура размягчения, Mw - это средневесовая молекулярная масса, a Mn - это среднечисленная молекулярная масса.
Таблица 2
Материалы, которые используются для приготовления клеев.
    Tg Tsoft Молекулярная масса (дальтоны)  
Материал Описание °C °С Mw Mn Источник
Foral 85LB Реагент, повышающий клейкость с высокой Tg 42 80-88 - - Компания Hercules Inc.
SP-553 Реагент, повышающий клейкость с высокой Tg 73 110-120 - - Компания Schenectady International
ESCOREZ 2520 Реагент, повышающий клейкость с низкой Tg -22 20-25 450 320 Компания Exxon Mobil Chemical
STAYBELITE Ester 3-Е Реагент, повышающий клейкость с низкой Tg -18 20-25 - - Компания Eastman Chemical
SYLVAREZ TR A-25 Реагент, повышающий клейкость с низкой Tg -20 22-28 450 330 Компания Arizona Chemical
GLISSOPAL 1000 (G 1000) Пластификатор -60 Нет данных 1000 1600 Компания Exxon Mobil Chemical
PYCAL 94 Пластификатор -65 Нет данных 270 270 Компания Uniquema
Подробная информация относительно клеевых составов для сравнительных примеров от СЕ-1 до СЕ-4 и примеров 1-26, представлена в Таблице 3. Все составляющие, за исключением отвердителя бис-амида, были добавлены в стеклянный сосуд. Толуол был добавлен для получения раствора с содержанием 37%-40% сухих веществ. На ночь сосуд был помещен во вращающийся барабан для смешивания. Отвердитель бис-амида был добавлен в сосуд непосредственно перед нанесением.
Клеевой раствор был нанесен на основу полиэфирной пленки 51 микрон (2 мил) (HOSTAPHAN 3SAB, полученной у компании Mitsubishi Polyester Film, Inc., Greer, SC.), при использовании 15 см (6 дюймов) широкого ножевого устройства для нанесения покрытий. Зазор покрытия был установлен таким образом, чтобы после сушки образовался слой клея толщиной 51 микрон (2,0 мил). Образец был высушен в печи при температуре 71°С (160°F) на протяжении 10-15 минут. Высушенный образец был покрыт антиадгезионным материалом и перед испытанием хранился в камере с регулируемой средой (температура и влажность).
Образцы были отрезаны по размерам и испытаны согласно следующим методам испытаний.
Отклеивание под углом 90°. Испытание отклеивания было проведено в соответствии с международным стандартом ASTM, D3330, Метод F, с испытательным образцом 1,3 см × 20 см (1/2 дюйм × 8 дюйм) при использовании прибора для проверки смещения/отклеивания IMASS SP-200 (полученного у компании IMASS, Inc., Accord MA). Испытательные панели включали нержавеющую сталь (SS, 304, 18 калибра нержавеющей стали, обработанные светлым обжигом, полученные у компании Chemlnstruments, Inc., Фэрфилд, ОН), полипропилен (РР, натуральные полипропиленовые панели, полученные у компании QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., Reading, PA), полиэтилен с высокой плотностью (HDPE, PROTEUS натуральный полиэтилен с высокой плотностью, полученный у компании QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., Reading, PA), полиметилметакрилатные (PMMA, PLEXIGLAS MCM очищенные панели, полученные у компании Artuglas International, Филадельфия, PA), поликарбонатные (PC, LEXAN, очищенные панели, полученные у компании SABIC Innovative Plastics, Питсфилд, MA), и акрилонитрил-бутадиен-стиреновые (ABS, общего назначения, панели с восковым покрытием, полученные у компании Spartech Plastics, Клейтон, МО). Испытания на отклеивание проводятся через 15 минут выдержки на испытательной панели, если не указано иное. Среднее значение силы отклеивания, которая требуется для снятия ленты с панели, было измерено в унциях и выражено в ньютонах/дециметрах (Н/дм).
Отклеивание под углом 180°. Испытание отклеивания было проведено в соответствии с международным стандартом ASTM, D3330, Метод F, с испытательным образцом 1,3 см × 20 см (1/2 дюйм × 8 дюйм) при использовании прибора для проверки смещения/отклеивания IMASS SP-200, полученного у компании IMASS, Inc., Accord MA. Испытательные панели содержат полипропилен (РР, натуральные полипропиленовые панели, полученные у компании QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., Reading, PA). Пробы на отклеивание проводятся через 15 минут выдержки на испытательной панели, если не указано иное. Среднее значение силы отклеивания, которая требуется для снятия ленты с панели, было измерено в унциях и выражено в ньютонах/дециметрах (Н/дм).
Статический сдвиг при температуре 70°С. Испытание прочности удержания статистического сдвига было проведено в соответствии с международным стандартом ASTM, D3654, Метод А с испытательным образцом 1,3 см × 2,5 см (1/2 дюйм × 1 дюйм) и 500 г нагрузки с использованием печи с температурой 70°С (158°F). Испытательные панели содержат нержавеющую сталь (SS, 304, 18 калибр нержавеющей стали, обработанные светлым обжигом, полученные у компании Chemlnstruments, Inc., Фэрфилд, ОН). Время до разрушения зарегистрировано в минутах. Если разрушения не было на протяжении 10,000 минут, испытание прекращается и регистрируется значение 10,000 минут.
У всех образцов наблюдался лучший результат сдвига при температуре 70°С с использованием панели из нержавеющей стали. Испытание на сдвиг для каждого образца было прекращено после 10,000 минут, так как разрушение не произошло. Как указано в Таблице 3, Сравнительные Примеры от СЕ-1 до СЕ-4 охватывают только акриловые сополимеры и один или более реагент, повышающий клейкость с высокой Tg. Хотя эти клеи проявили высокую степень приклеивания к поверхности панели из нержавеющей стали с высокой поверхностной энергией, в целом они имеют низкую степень приклеивания к полипропилену, субстрату с низкой поверхностной энергией (LSE). В отличие от этого, клеевые составы Примеров 1-22, которые содержат не менее одного реагента, повышающего клейкость с высокой Tg и не менее одного реагента, повышающего клейкость с низкой Tg, обычно обеспечивают значительно улучшенную степень приклеивания к панели из полипропилена с низкой поверхностной энергией, и сохраняя высокую степень приклеивания к панели из нержавеющей стали с с высокой поверхностной энергией.
Таблица 3
Описание клеев и результаты испытания.
  Акриловый сополимер Реагент, повышающий клейкость (весовой процент)  
    Весовой процент клея Весовой процент АА Высокая Tg Низкая Tg   Отклеивание под углом 90° (Н/дм)
Обр. Класс сополимеров SP-553 FORAL 85LB SYL. A-25 Весовой % бис-амида Нерж. сталь РР
СЕ-1 AC-4 63,4 4,5 27,0 9,6 0,0 0,15 84 14
СЕ-2 AC-4 60,0 4,5 37,2 2,8 0,0 0,1 112 10
СЕ-3 AC-4 60,0 4,5 37,2 2,8 0,0 0,2 83 7
СЕ-4 AC-1 50,0 4,5 0,0 50,0 0,0 0,15 129 38
1 AC-4 50,0 4,5 0,0 48,2 1,8 0,2 109 42
2 AC-4 50,0 4,5 0,0 48,2 1,8 0,1 129 50
3 AC-4 50,0 4,5 0,0 28,0 22,0 0,1 95 67
4 AC-4 60,0 4,5 0,0 34,8 5,2 0,1 93 62
5 AC-4 50,0 4,5 0,0 28,0 22,0 0,2 69 62
6 AC-4 60,0 4,5 0,0 34,8 5,2 0,2 62 38
7 AC-4 46,6 4,5 0,0 35,9 17,5 0,15 91 83
8 AC-4 55,0 4,5 0,0 24,0 21,0 0,15 56 58
9 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,07 105 112
10 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,23 72 69
11 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 92 92
12 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 90 83
13 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 100 80
14 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 96 68
15 AC-4 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 81 45
16 AC-1 55,0 4,5 0,0 41,6 3,4 0,15 89 51
17 AC-3 55,0 4,5 29,3 0,0 15,7 0,1 123 57
  Акриловый сополимер Реагент, повышающий клейкость (весовой процент)  
    Весовой процент клея Весовой процент АА Высокая Tg Низкая Tg   Отклеивание под углом 90° (Н/дм)
Обр. Класс сополимеров SP-553 FORAL 85LB SYL. A-25 Весовой % бис-амида Нерж. сталь PP
18 AC-3 55,0 4,5 0,0 41,5 3,5 0,1 111 89
19 AC-2 55,0 4,5 0,0 41,5 3,5 0,1 102 84
20 AC-6 55,0 6,0 15,2 20,0 9,8 0,1 133 53
21 AC-5 47,0 3,0 0,0 47,0 6,0 0,08 107 103
22 AC-5 55,0 3,0 0,0 41,0 4,0 0,08 91 68
Дополнительно, как показано в Таблице 4, Примеры 17-20 обеспечивают высокую степень приклеивания к панели из полиэтилена с высокой плотностью (HDPE) и очень сложно приклеить к субстрату с низкой поверхностной энергией.
Таблица 4
Приклеивание к панели из полиэтилена с высокой плотностью Примеры 17-20.
    Весовой процент (Н/дм)
Обр. Класс сополимеров Акриловый сополимер SP-553 FORAL 85LB SYL. A-25 Бис-амид  
17 AC-3 55,0 29,3 0,0 15,7 0,1 57
18 AC-3 55,0 0,0 41,5 3,5 0,1 61
19 AC-2 55,0 0,0 41,5 3,5 0,1 58
20 AC-6 55,0 15,2 20,0 9,8 0,1 51
Информация относительно дополнительных составов на основании клейкого сополимера АС-4 и соответствующих результатов испытания приведены в Таблице 5. Образцы клея были приготовлены в соответствии с описанием выше. Все образцы проявили лучший результат сдвига при температуре 70°С при использовании панели из нержавеющей стали. Испытание на сдвиг для каждого образца было прекращено после 10,000 минут без возникновения разрушения.
Таблица 5
Результаты изменения общего количества реагентов, повышающих клейкость и количества отвердителя.
  Акриловый сополимер Реагент, повышающий клейкость (весовой процент)  
    Весовой процент клея Весовой процент АА Высокая Тg Низкая Tg Весовой процент Отклеивание под углом 90° (Н/дм)
Обр. Класс FORAL 85LB ESTER 3-Е бис-амид Нерж. сталь РР HDPE
23 AC-4 50,0 4,5 45,0 5,0 0,15 104 97 51
24 AC-4 55,0 4,5 41,5 3,5 0,10 97 100 65
25 AC-4 55,0 4,5 41,5 3,5 0,15 79 71 44
26 AC-4 55,0 4,5 41,5 3,5 0,20 71 71 37
27 AC-4 60,0 4,5 36,5 3,5 0,15 61 59 34
Примеры 23, 25 и 27 демонстрируют влияние уменьшения количества реагентов, повышающих клейкость, относительно количества акриловых сополимеров клея. Так как общее количество реагентов, повышающих клейкость, снижается со значения 50 весового процента (ЕХ-23) до 45 весового процента (ЕХ-25) и далее до 40 весового процента (ЕХ-27), снижается степень приклеивания к панели из нержавеющей стали с высокой поверхностной энергией и к панели из полипропилена с низкой поверхностной энергией и HDPE панели.
Примеры 24, 25 и 26 демонстрируют влияние увеличения количества отвердителей. Так как увеличение уровня отвердителей понизило степень приклеивания ко всем субстратам, воздействие становится более значительным относительно степени приклеивания к субстратам с низкой поверхностной энергией.
Как приведено в Таблице 6А и 6В, клей, указанный в Примере 24, обеспечивает высокую степень приклеивания к субстратам с низкой поверхностной энергией, к множеству других субстратов и соответствующую когезионную прочность по сравнению с рядом продуктов, которые имеются в продаже.
Таблица 6А
Сравнение Образца 24 с коммерчески доступными типами клея
          Отклеивание под углом 90° (Н/дм)
Обр. Тип Клея Источник Толщина (микрон) Нерж. сталь РР Полиэтилен высокой плотности
СЕ-5 300 МР 3М Со. 51 59 26 18
СЕ-6 #350 3М Со. 51 72 26 25
СЕ-7 300LSE 3М Со. 51 83 41 39
СЕ-8 (а) #4965 Tesa 89 (х2) 87 52 38
ЕХ-24 - - 51 97 100 65
Таблица 6В
Сравнение Образца 24 с коммерчески доступными типами клея (продолжение).
        Отклеивание под углом 90° (Н/дм) Сдвиг (мин.) 70°С
Обр. Тип Клея Источник Толщина (микрон) Полиметил метакрилат PC Акрилонитрил-бутадиен-стирольный Нерж. сталь
СЕ-5 300 МР 3М Со. 51 56 54 52 66
СЕ-6 #350 3М Со. 51 76 42 69 7219
СЕ-7 300LSE 3М Со. 51 106 90 66 7088
СЕ-8 (а) #4965 Tesa 89 (х2) 106 106 119 10000
ЕХ-24 - - 51 102 100 90 10000
(а) Сравнительный Образец С8 это лента с двусторонним покрытием, которое составляет 89 микрон клея с двух сторон ленты.
Зондовое испытание. Испытания образцов клея выполнялись с помощью электроизмерительного прибора для структуры поверхности ТА.ХТ PLUS TEXTURE ANALYZER (Компании Stable Micro Systems Ltd., UK) при определенных условиях окружающей среды. Цилиндрический контактный датчик из полиэтилена высокой плотности диаметром 5.0 мм входит в контакт со слоем клея толщиной 102 микрона (4 мил) на стеклянной пластинке с силой контакта 500 грамм в течение 60 секунд. Затем датчик отводится в сторону с постоянной скоростью 0.05 мм в секунду, пока полностью не отклеится. Сила, прилагаемая на датчик, зафиксирована как функция расстояния смещения датчика. Прочность склеенного соединения равна усилию разрыва, которое было рассчитано как сумма усилия относительно смещения в процессе отклеивания, т.е. область под кривой усилие - смещение. Данные результаты приведены в Таблице 7.
Таблица 7
Результаты зондового испытания
I.D. массовая доля % реагента, повышающего клейкость массовая доля %
Бис-амид		 Максимальное усилие(Н) Максимальное смещение (мм) Сила разрыва (Н/мм)
ЕХ-27 40 0.15 7.8 0.61 2.10
ЕХ-25 45 0.15 9.1 0.70 3.01
ЕХ-23 50 0.15 9.3 0.77 3.84
ЕХ-24 45 0.10 8.1 1.13 5.03
ЕХ-26 45 0.20 8.8 0.54 2.14
По сравнению с обыкновенными акриловыми клеями, в некоторых соединениях клеи в данном изобретении показывают упругопластическое поведение, т.е. усилие растяжения, необходимое, чтобы отделить приклеенное соединение, возрастало по мере прилагаемого усилия при усилении приклеивания. В результате прочность клеевого соединения (например, область под кривой усилие -смещение) значительно выше. Также, так как общее количество реагента, повышающего клейкость с высокой Tg и низкой Tg возрастает от массовой доли = 40% (ЕХ-27) до массовой доли 45% (ЕХ-25), а далее до 50% (ЕХ-23), и максимальное усилие и максимальное смещение возрастают в точке разрыва окончательного соединения. Таким образом, возрастает область под кривой усилие-смещение, означая более устойчивое склеивающееся соединение.
Образцы клея были подготовлены в соответствии с композициями, приведенными в Таблице 8 с использованием метода, описанного выше, все образцы, которые содержат отвердители на уровне 0,10 массовой доли бис-амида на основе веса акрилового полимера. Как представлено в Таблице 8, увеличение количества реагента, повышающего клейкость с высокой Tg от 0 до 40% по весу, привело к повышению клейкости к нержавеющей стали и полипропилену (СЕ-9 к СЕ-11). Однако дальнейшее увеличение количества реагента, повышающего клейкость с высокой Tg до 50% и 60% весового процента, что приводит к снижению клейкости к полипропиленовому субстрату с низкой поверхностной энергией и силы сдвига (СЕ-12 и СЕ-13). Значительно лучшее приклеивание к полипропилену было достигнуто при использовании комбинации реагентов, повышающих клейкость с высокой Tg и низкой Tg (Образцы ЕХ-28 и ЕХ-29) более чем один реагент, повышающий клейкость с высокой Tg при сравнении или большим общим применением реагента, повышающего клейкость (СЕ-12 и СЕ-13). Таким образом, только увеличение количества одного реагента, повышающего клейкость с высокой Tg в клее не является настолько эффективным как сочетание реагентов, повышающих клейкость с высокой Tg и низкой Tg для достижения необходимой клейкости в соответствии с данным изобретением.
Таблица 8
Результаты включения реагента, повышающего клейкость с низкой Tg
  Весовая доля в клее (%) Отклеивание под углом 90° (Н/дм) Сдвиг (мин) 70°С Tg (Температура стеклования, К)
Обр. Акриловый полимер FORAL 85LB с высокой тg ES2520 с низкой Tg Нерж. сталь РР Нерж. сталь Fox (с) DSC (d)
СЕ-9 100 0 0 36 14 10000+ 224 224
СЕ-10 70 30 0 67 43 10000+ 245 242
СЕ-11 60 40 0 91 62 10000+ 253 247
СЕ-12 50 50 0 131 52 10000+/(b) 261 253
СЕ-13 40 60 0 74 46 300 270 261
ЕХ-28 50 45 5 122 106 10000+ 259 252
ЕХ-29 50 40 10 117 113 10000+ 256 250
(b) Два образца выдерживали в течение 10,000+ минут, один образец не прошел испытание после 4312 минут.
(c) Температура стеклования была рассчитана с помощью Fox формулы.
(d) Температура стеклования равна измеренной дифференциальной сканирующей калориметрией.
Влияние концентрации наполнителя было оценено посредством добавления различных количеств диоксида кремния (AEROSII. R972V, полученного от Degussa Corp., "R972V") в клеящий материал, по сравнению с акриловым сополимером (АС-4), реагентом, повышающим клейкость с высокой Tg (FORAL 85LB) и реагентом, повышающим клейкость с низкой Tg (ES2520) и 0,1 массовой долей отвердителя бис-амид. Количество наполнителя зафиксировано частично при массовой доле на сто частей клея (т.е. на сто частей комбинированного акрилового сополимера и общего количества реагента, повышающего клейкость). Образцы клея были подготовлены в соответствии с методикой, описанной выше, за исключением образцов, которые были покрыты матовой полиэстерной додложкой HOSTAPHAN W270. Отклеивание под углом 180° от полипропилена и сдив при 70°С от нержавеющей стали были испытаны, а результаты занесены в Таблицу 9. «Сцепление» означает разрушение сцепления слоя клея. «Ровный» означает ровное снятие клея с панели.
Таблица 9
Воздействие концентрации наполнителя на эффективность приклеивания
  Массовая доля в клее, % Уровень pph клея Отклеивание от РР под углом 180° Сдвиг при 70°С
Обр. Акриловый полимер Реагент с высокой Tg Реагент с низкой Tg R927V Н/дм Режим отказа Нерж. сталь (мин.)
ЕХ-30 52.5 42 5.5 0.0 123 Когезионный 300
ЕХ-31 52.5 42 5.5 2.5 91 Ровный 10000+
Ех-32 52.5 42 5.5 5.0 86 Ровный 10000+
Дополнительные образцы были подготовлены для сравнения эффективности клея состоящего из реагентов, повышающих клейкость с высокой и с низкой Tg, с аналогичными клеящими материалами, содержащими реагент, повышающий клейкость с высокой Tg и пластификатор. Клеи были подготовлены как описано выше, за исключением клеев, которые покрывали слоем 51 микрон (2 мил) белую непроницаемую основу полиэстерной пленки (HOSTAPHAN W270, полученной у компании Mitsubishi Polyester Film, Inc). Относительно понятия совместимости (Compat.), "Хорошо" означает ровную клеящую пленку, «Удовлетворительно» означает пленку с незначительными дефектами, «Плохо» означает пленку со значительными дефектами.
Таблица 10
Клеи, содержащие реагенты, повышающие клейкость при определенной Tg по сравнению с клеями, которые содержат пластификаторы
  Массовая доля в клее, % Реагент, повышающий клейкость с низкой Tg/Пластификатор Отклеивание под углом 180° (24 часа)
Обр. Акриловый полимер FORAL 85LBc высокой Tg Реагент с низкой Tg материала Тип Ид. № Значение РР(Н/дм)
ЕХ-33 52.5 40.0 7.5 Реагент, повыш. клейкость SYL.A-25 Удовлетворительно 104
ЕХ-34 52.5 40.0 7.5 Реагент, повыш. клейкость ES 2520 Хорошо 121
Ех-35 52.5 40.0 7.5 Реагент, повыш. клейкость ESTER 3Е Хорошо 116
СЕ-14 52.5 40.0 7.5 Пластификатор PYCAL 94 Хорошо 84
СЕ-15 52.5 40.0 7.5 Пластификатор G1000 Плохо 76
Обычно, клеи в данном изобретении могут использоваться в любой типовой сфере применения клеящих материалов. В некоторых соединениях могут применяться клеящие материалы, как например, ленты. В некоторых соединениях клей может быть приклеен к подложке, например бумаге, полимерной пленке, холсту для перекрытия швов, фольге и так далее. В некоторых соединениях клей может быть непосредственно приклеен к субстрату. В некоторых соединениях клей может быть непосредственно приклеен к субстрату, т.е. существует один или более промежуточный слой (например, грунтовочный слой) между клеем и подложкой.
В некоторых соединениях клей или приклеиваемые материалы могут использоваться для склеивания вместе двух субстратов. Например, слой клея может использоваться для склеивания первого субстрата ко второму субстрату. В некоторых соединениях, по меньшей мере, один из субстратов имеет низкую поверхностную энергию, т.е. субстрат, который имеет поверхностную энергию менее чем 40 миллиньютон (мН/м), например, менее чем 35 мН/м. Типичными материалами с низкой поверхностной энергией являются полиолефины, такие как полипропилен и полиэтилен (например, высокоплотный полиэтилен).
Типичные приклеиваемые материалы 10 в соответствии с некоторыми соединениями в данном изобретении представлены на ФПГ. 1. Приклеиваемый материал 10 сравнивается с клеем 12, приклеенному к первому субстрату 14. Клей 12 непосредственно приклеивается к первому субстрату 14, так как дополнительный грунтовочный слой 16 нанесен между клеем и первым субстратом 14. Как показано на ФИГ.1, приклеиваемый материал 10 приклеивается ко второму субстрату 20, который может быть субстратом с низкой поверхностной энергией.
Различные модификации и вариации данного изобретения становятся применяемыми наряду с проверенными в данной отрасли без отклонения от сферы применения и общего направления данного изобретения.

Claims (14)

1. Клей, предназначенный для скрепления слоев с низкой поверхностной энергией, содержащий акриловый сополимер, представляющий собой тройной сополимер 2-этилгексилакрилата, бутилакрилата и акриловой кислоты, реагент клейкости с высокой температурой стеклования, представляющий собой терпены, терпенфенолоформальдегидные смолы, эфиры канифоли, модифицированные от С5 до С9 алифатические и ароматические углеводороды, а также реагент клейкости с низкой температурой стеклования, представляющий собой терпены, эфиры канифоли, модифицированные от С5 до С9 алифатические и ароматические углеводороды.
2. Клей по п.1, отличающийся тем, что коэффициент массовой доли первого алкилакрилата - 2-этилгексилакрилата относительно второго алкилакрилата - бутилакрилата находится в пределах от 3:1 и 1:3.
3. Клей по п.1, отличающийся тем, что акриловый сополимер состоит, по меньшей мере, из 3% массовой доли и не более чем из 8% массовой доли винил-карбоновой кислоты - акриловой кислоты.
4. Клей по п.1, отличающийся тем, что клей состоит из реагента, повышающего клейкость, с общей массовой долей от 40% до 60% от общей массовой доли акрилового полимера, и реагентов, повышающих клейкость с высокой Tg и низкой Tg.
5. Клей по п.1, отличающийся тем, что клей состоит из реагента, повышающего клейкость с высокой Tg и массовой долей от 35% до 45% от общей массовой доли акрилового полимера, и реагентов, повышающих клейкость с высокой Tg и низкой Tg.
6. Клей по п.1, отличающийся тем, что клей состоит из реагента, повышающего клейкость с низкой Tg и массовой долей от 2% до 13% от общей массовой доли акрилового полимера, и реагентов, повышающих клейкость с высокой Tg и низкой Tg.
7. Клей по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит отвердитель.
8. Клей по п.7, отличающийся тем, что содержит отвердитель, ковалентый отвердителю, выбранному из группы, состоящей из бисамидов, эпоксидов и меламинов.
9. Клей по п.7, отличающийся тем, что отвердитель является ионным отвердителем, причем ионный отвердитель выбран из группы многофункциональных аминов, оксида металла и органометаллических хелатирующих агентов.
10. Клей по п.1, отличающийся тем, что включает дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из наполнителей, красителей, пигментов, антиоксидантов, УФ-стабилизаторов, коллоидальной двуокиси кремния, наночастиц и наночастиц с модифицированной поверхностью.
11. Клей по п.1, отличающийся тем, что имеет температуру стеклования клея, не превышающую 260 K, рассчитанную с использованием Fox формулы.
12. Склеиваемый материал, содержащий первый субстрат и клей по пп.1-11, а также второй субстрат с низкой поверхностной энергией, имеющий поверхностную энергию не более 25 миллиньютонов на метр.
13. Склеиваемый материал по п.12, отличающийся тем, что клей наносится на первый субстрат.
14. Склеиваемый материал по п.13, отличающийся тем, что клей наносится на второй субстрат.
RU2010154626/05A 2008-07-02 2009-06-10 Клей с низкой поверхностной энергией RU2525904C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7774508P 2008-07-02 2008-07-02
US61/077,745 2008-07-02
PCT/US2009/046841 WO2010002557A1 (en) 2008-07-02 2009-06-10 Low surface energy adhesive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010154626A RU2010154626A (ru) 2012-08-10
RU2525904C2 true RU2525904C2 (ru) 2014-08-20

Family

ID=41040282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010154626/05A RU2525904C2 (ru) 2008-07-02 2009-06-10 Клей с низкой поверхностной энергией

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20110104486A1 (ru)
EP (1) EP2310470B1 (ru)
JP (1) JP4903914B2 (ru)
KR (1) KR101602515B1 (ru)
CN (1) CN102119200B (ru)
AT (1) ATE545688T1 (ru)
BR (1) BRPI0914003B1 (ru)
PL (1) PL2310470T3 (ru)
RU (1) RU2525904C2 (ru)
WO (1) WO2010002557A1 (ru)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5695658B2 (ja) 2009-11-19 2015-04-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリルポリマーに水素結合した官能化ポリイソブチレンを含む感圧性接着剤
CN102666714B (zh) 2009-11-19 2015-04-29 3M创新有限公司 包含合成橡胶和与丙烯酸类聚合物结合的官能化合成橡胶的共混物的压敏粘合剂
JP5746828B2 (ja) * 2010-04-02 2015-07-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル系粘着剤
US9290596B2 (en) 2010-05-27 2016-03-22 The Chemours Company Fc, Llc Solvent-based fluoropolymer additives and their use in coating compositions
US9029452B2 (en) 2010-05-27 2015-05-12 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer additive for coatings
BR112013007673A2 (pt) * 2010-09-30 2019-09-24 3M Innovative Properties Co adesivos de acrilato sensíveis a pressão altamente pegajosos, processáveis por termofusão
US9695343B2 (en) 2010-09-30 2017-07-04 3M Innovative Properties Company Hot melt processable pressure sensitive adhesives containing fibrous materials
BR112013031508A2 (pt) 2011-06-07 2016-12-13 3M Innovative Properties Co sistema e método para gerenciamento de um telhado
US9278495B2 (en) 2011-08-03 2016-03-08 Milliken & Company Rubber reinforced article with high modulus, rectangular cross-section fibers
US9267566B2 (en) 2012-01-17 2016-02-23 Milliken & Company Polyester/nylon 6 fibers for rubber reinforcement
KR20140074957A (ko) 2011-09-26 2014-06-18 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 (2-아이소프로필-5-메틸)헥실 (메트)아크릴레이트를 사용하여 제조한 (메트)아크릴계 엘라스토머 재료를 가진 감압 접착제
EP2573149A1 (en) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material
US20140377553A1 (en) 2011-09-26 2014-12-25 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives with a (meth)acrylic-based elastomeric material
JP6003474B2 (ja) * 2011-09-27 2016-10-05 荒川化学工業株式会社 水系粘・接着剤用の粘着付与剤、粘着付与樹脂エマルジョン、水系粘・接着剤組成物、及び、粗面への接着方法
CN102433094A (zh) * 2011-10-19 2012-05-02 常州市宝丽胶粘剂有限公司 低表面能基材用新型胶粘剂的制备
JP6223989B2 (ja) 2011-11-18 2017-11-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 感圧性接着剤組成物
US9163165B2 (en) * 2012-03-09 2015-10-20 Rohm And Haas Company Primerless removable adhesive systems
EP2733186A1 (en) 2012-11-19 2014-05-21 3M Innovative Properties Company Highly tackified acrylate pressure sensitive adhesives
EP2735595A1 (en) 2012-11-23 2014-05-28 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
KR20150099558A (ko) 2012-12-19 2015-08-31 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분해성 단량체 및 중합체로부터 제조된 감압 접착제
CN105247003B (zh) 2013-05-14 2017-03-29 3M创新有限公司 粘合剂组合物
EP2808371B1 (en) 2013-05-28 2019-09-18 3M Innovative Properties Company Degassing Additive for Pressure sensitive Adhesives
CN104877605A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 日东电工（上海松江）有限公司 粘合剂组合物和粘合片
JP6336114B2 (ja) 2014-03-26 2018-06-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 紫外線硬化（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物及びその製造プロセス
CN104479599B (zh) * 2014-12-31 2019-11-15 3M创新有限公司 多基材适应性拉伸移除型粘合剂制品、粘合剂组合物及组件
JP6537302B2 (ja) * 2015-03-06 2019-07-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 感圧接着剤及び積層体
CN106928865B (zh) * 2015-12-31 2021-01-12 3M创新有限公司 可固化的粘合剂组合物、压敏粘合剂和制备压敏粘合剂的方法
CN105647087B (zh) 2016-01-13 2017-11-10 3M创新有限公司 可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品
FR3058153B1 (fr) 2016-10-28 2018-11-16 Bostik Sa Composition auto-adhesive pour le collage de substrats de basse energie de surface
FR3058152B1 (fr) 2016-10-28 2018-11-16 Bostik Sa Composition auto-adhesive pour le collage de substrats de basse energie de surface
CN106752980A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 陈佩珊 一种增粘的丙烯酸类粘合剂
WO2018118898A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 3M Innovative Properties Company Phase separated pressure-sensitive adhesive compositions
EP3498797B1 (en) * 2017-12-15 2021-08-11 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive tape for bonding textile materials
WO2019169595A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Photocurable adhesive composition
WO2020003123A1 (en) 2018-06-27 2020-01-02 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions, assemblies, and methods thereof
CN110885648B (zh) * 2018-09-07 2023-03-17 德莎欧洲股份公司 用于制造压敏粘合剂的组合物
EP3689994A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Nitto Belgium N.V Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape
CN114174920A (zh) 2019-02-26 2022-03-11 艾利丹尼森公司 具有超低温性能的psa组合物
DE102019203286A1 (de) 2019-03-11 2020-09-17 Tesa Se Haftklebmasse
CN113214763B (zh) * 2020-01-21 2023-01-10 3M创新有限公司 压敏胶组合物和压敏胶带
KR20220097052A (ko) * 2020-12-31 2022-07-07 엘지디스플레이 주식회사 접착 부재 및 이를 포함하는 표시 장치
WO2023197008A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Bmic Llc Adhesives for low surface energy materials

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2208030C2 (ru) * 1996-06-18 2003-07-10 Геркулес Инкорпорейтед Чувствительные к давлению клеи
WO2008070386A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 3M Innovative Properties Company Blends of block copolymer and acrylic adhesives

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3970725A (en) * 1972-09-26 1976-07-20 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Powdery coating composition and process for preparing the same
US4243500A (en) * 1978-12-04 1981-01-06 International Coatings, Co., Inc. Pressure sensitive adhesives
US5284891A (en) * 1985-03-25 1994-02-08 Exxon Research & Engg. Tackifiers and their use in pressure sensitive adhesives
US4731273A (en) * 1985-07-08 1988-03-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-recoverable closure with crosslinked pressure-sensitive adhesive
US5028484A (en) * 1987-08-14 1991-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive
US4988742A (en) * 1988-09-02 1991-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified terpolymer adhesives
JP2536703B2 (ja) * 1991-11-30 1996-09-18 株式会社日本触媒 感圧接着剤組成物
JP3248998B2 (ja) * 1993-10-06 2002-01-21 積水化学工業株式会社 粘着剤組成物
US5683798A (en) * 1993-11-10 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified pressure sensitive adhesives
US5602221A (en) * 1993-11-10 1997-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives with good low energy surface adhesion
EP0710014A1 (en) * 1994-10-27 1996-05-01 Agfa-Gevaert N.V. Method for verification of the frequency response of a digital radiographic read out system
US5905099A (en) * 1995-11-06 1999-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive composition
JP3257391B2 (ja) * 1996-03-18 2002-02-18 東洋インキ製造株式会社 インクジェット記録液
JPH09302322A (ja) * 1996-05-17 1997-11-25 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及び粘着加工品
JPH10183092A (ja) * 1996-10-22 1998-07-07 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及び粘着加工品
JP5135494B2 (ja) * 1999-12-22 2013-02-06 綜研化学株式会社 アクリル系粘着テープおよびその製造方法
EP1328599B1 (en) * 2000-10-25 2005-12-07 3M Innovative Properties Company Methods of using latent, over-tackified, adhesives
DE10129608A1 (de) * 2001-06-20 2003-05-28 Tesa Ag Stripfähige Systeme auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
US6805954B2 (en) * 2001-08-28 2004-10-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporaton Tackified acrylic pressure sensitive adhesive
US20040219193A1 (en) * 2001-08-31 2004-11-04 Hidetoshi Abe Adhesive composition and low temperature applicable adhesive sheet
DE10218570B4 (de) * 2002-04-26 2007-10-18 Lohmann Gmbh & Co Kg Acrylatcopolymere und daraus erhältliche Haftklebemassen zum Verkleben von niederenergetischen Oberflächen sowie ihre Verwendung
WO2004013246A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-12 Surface Specialties, S.A. Acrylic pressure sensitive adhesives
JP4184068B2 (ja) * 2002-12-24 2008-11-19 日東電工株式会社 感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープ
US7070051B2 (en) * 2004-03-26 2006-07-04 Atrion Medical Products, Inc. Needle counter device including troughs of cohesive material
US20060134362A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 3M Innovative Properties Company Optically clear pressure sensitive adhesive
JP4804007B2 (ja) * 2005-01-13 2011-10-26 日東電工株式会社 粘着製品
JP5389315B2 (ja) * 2005-02-14 2014-01-15 日東電工株式会社 粘着テープ及び粘着剤組成物
JP4873871B2 (ja) * 2005-02-28 2012-02-08 久光製薬株式会社 粘着剤及び貼付剤
JP5113046B2 (ja) 2005-06-28 2013-01-09 メルク・シャープ・エンド・ドーム・コーポレイション ナイアシン受容体アゴニスト、このような化合物を含有する組成物及び治療の方法
JP5085145B2 (ja) * 2006-03-15 2012-11-28 日東電工株式会社 両面粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP4957953B2 (ja) * 2006-06-30 2012-06-20 荒川化学工業株式会社 粘着付与樹脂エマルジョン、その製造方法および水系粘・接着剤組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2208030C2 (ru) * 1996-06-18 2003-07-10 Геркулес Инкорпорейтед Чувствительные к давлению клеи
WO2008070386A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 3M Innovative Properties Company Blends of block copolymer and acrylic adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
US20160108295A1 (en) 2016-04-21
PL2310470T3 (pl) 2012-07-31
CN102119200B (zh) 2014-09-17
WO2010002557A1 (en) 2010-01-07
RU2010154626A (ru) 2012-08-10
KR20110026492A (ko) 2011-03-15
BRPI0914003A2 (pt) 2015-10-27
US20110104486A1 (en) 2011-05-05
JP4903914B2 (ja) 2012-03-28
BRPI0914003B1 (pt) 2018-10-09
EP2310470A1 (en) 2011-04-20
JP2011526947A (ja) 2011-10-20
ATE545688T1 (de) 2012-03-15
KR101602515B1 (ko) 2016-03-10
US9574117B2 (en) 2017-02-21
CN102119200A (zh) 2011-07-06
EP2310470B1 (en) 2012-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2525904C2 (ru) Клей с низкой поверхностной энергией
US7927703B2 (en) Adhesive blends, articles, and methods
US6402875B1 (en) Repeated use of an adhesive-film laminate
EP2652060B1 (en) Pressure sensitive adhesives for low surface energy substrates
JP6050660B2 (ja) 粘着剤、及び粘着シート
KR101832480B1 (ko) 접합을 생성시키는 방법
US9321938B2 (en) Dual crosslinked tackified pressure sensitive adhesive
KR20200062255A (ko) 점착 시트
KR101367710B1 (ko) 하이브리드 에멀션 점착제
EP3904411B1 (en) Photocurable resin composition and method for producing image display device
KR102511167B1 (ko) 결합된 비닐기를 갖는 아크릴 중합체를 포함하는 전자 빔 경화성 감압성 접착제
JPH04175356A (ja) 粘着剤組成物およびこれを用いた粘着テープもしくはシート
JP4776060B2 (ja) 表面反応性官能基修飾粘着剤及び粘着テープ又はシート
JP2005263963A (ja) 樹脂組成物及びそれを用いた粘着剤組成物
CN118240506A (zh) 粘合剂组合物、粘合层和粘合片

Legal Events

Date Code Title Description
FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20120726

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200611