RU2523461C1 - Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives - Google Patents
Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523461C1 RU2523461C1 RU2013111276/04A RU2013111276A RU2523461C1 RU 2523461 C1 RU2523461 C1 RU 2523461C1 RU 2013111276/04 A RU2013111276/04 A RU 2013111276/04A RU 2013111276 A RU2013111276 A RU 2013111276A RU 2523461 C1 RU2523461 C1 RU 2523461C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- derivatives
- cyanopropane
- cyanoadamantane
- amino
- adamantanone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения α-аминонитрилов, в частности к новому способу получения производных 2-амино-2-цианоадамантана общей формулыThe invention relates to a method for producing α-aminonitriles, in particular to a new method for producing derivatives of 2-amino-2-cyanoadamantane of the general formula
которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе вероятных биологически активных аминокислот, диаминов и гетероциклических соединений.which are used as intermediates in the synthesis of probable biologically active amino acids, diamines and heterocyclic compounds.
Известен способ получения производных 2-амино-1-цианоциклогексана с выходом 62-75% по реакции циклогексанона и аминонитрилов из ряда: диметиламиноизобутиронитрил, н-гексиламиноизобутиронитрил, а также 4-циано-4-изобутиламиногептана по реакции гептанона-4 с изобутиламиноизобутиронитрилом с выходом 13% [THE REACTION OF N-ALKYL SUBSTITUTED α-AMINOISOBUTYRONITRILES WITH CARBONYL COMPOUNDS / L.A. Yanovskaya, Ch. Shachidayatov, E.P. Prokofiev, G.M. Andrianova, V.F. Kucherov // Tetrahedron, 1968, Vol.24, pp.4477-4688].A known method for producing derivatives of 2-amino-1-cyanocyclohexane with a yield of 62-75% by reaction of cyclohexanone and aminonitriles from the series: dimethylaminoisobutyronitrile, n-hexylaminoisobutyronitrile, and 4-cyano-4-isobutylaminoheptane by reaction of heptanone-4 with isobutamino % [THE REACTION OF N-ALKYL SUBSTITUTED α-AMINOISOBUTYRONITRILES WITH CARBONYL COMPOUNDS / LA Yanovskaya, Ch. Shachidayatov, E.P. Prokofiev, G.M. Andrianova, V.F. Kucherov // Tetrahedron, 1968, Vol.24, pp. 447-4688].
Недостатком данного метода является невысокий выход получаемых соединений. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.The disadvantage of this method is the low yield of the obtained compounds. In this way, substances of the claimed structural formula were not obtained.
Известен способ получения α-аминонитрилов по реакции кетонов или альдегидов из ряда: ацетофенон, гексанон-2, пентанон-3, циклопентанон, циклогексанон, бензальдегид, валеральдегид, изобутиральдегид с аминами из ряда бензиламин, анилин, фенилендиамин, этилендиамин, морфолин, пиперидин, пиперазин и с ацетонциангидрином в водной среде в орбитальном смесителе в течение 20 часов, причем выделение продуктов осуществлялось методом высаливания из воды, последующей экстракции и флеш-хроматографии продуктов [Catalyst-Free Strecker Reaction in Water: A Simple and Efficient Protocol Using Acetone Cyanohydrin as Cyanide Source / P. Galietti, M. Pori, D. Giacomini II Eur. J. Org. Chem. 2011, 3896-3903]. Выходы продуктов составляли 30-99%.A known method of producing α-aminonitriles by the reaction of ketones or aldehydes from the series: acetophenone, hexanone-2, pentanone-3, cyclopentanone, cyclohexanone, benzaldehyde, valeraldehyde, isobutyraldehyde with amines from the series benzylamine, aniline, phenylenediamine, ethylene diamine and with acetone cyanohydrin in an aqueous medium in an orbital mixer for 20 hours, and the products were isolated by salting out from water, subsequent extraction and flash chromatography of products [Catalyst-Free Strecker Reaction in Water: A Simple and Efficient Protocol U sing Acetone Cyanohydrin as Cyanide Source / P. Galietti, M. Pori, D. Giacomini II Eur. J. Org. Chem. 2011, 3896-3903]. The product yields were 30-99%.
Недостатком данного метода является то, что требуется использование сложного оборудования, процесс протекает в водной среде, вследствие чего необходима стадия экстракции органическим растворителем, а очистка продуктов осуществляется методом препаративной хроматографии. При этом исходные вещества должны хотя бы частично быть растворимы в воде, применяемой в качестве растворителя. В ряде синтезов даже в оптимальных условиях выходы продуктов невысоки. Использование органических растворителей приводит к появлению значительных количеств трудноотделимых побочных продуктов.The disadvantage of this method is that it requires the use of sophisticated equipment, the process proceeds in an aqueous medium, as a result of which an extraction step with an organic solvent is necessary, and the products are purified by preparative chromatography. In this case, the starting materials must be at least partially soluble in water, used as a solvent. In a number of syntheses, even under optimal conditions, product yields are low. The use of organic solvents results in significant amounts of difficult to separate by-products.
Известен способ получения α-аминонитрилов переаминированием при температуре 130-180°C, при этом выходы продуктов составляют 13-80%. В качестве исходных реагентов выступают аминонитрилы, не содержащие свободной аминогруппы, а в качестве переаминирующего агента -диэтиламин, гептиламин, пиперидин, морфолин и анилин [Переаминирование α-аминонитрилов / Шахидаятов X. // ЖОрХ. 1973, 9 (7), 1373-1401].A known method of producing α-aminonitriles by reamination at a temperature of 130-180 ° C, while the yields of products are 13-80%. Aminonitriles that do not contain a free amino group act as initial reagents, and diethylamine, heptylamine, piperidine, morpholine, and aniline are the transaminating agent [Transamination of α-aminonitriles / Shahidayatov X. // Zhork. 1973, 9 (7), 1373-1401].
Недостатком данного метода является, как правило, невысокий выход продуктов, что связано с химическим равновесием реакции. Большие выходы достигаются только при удалении из реакционной смеси образующихся продуктов. Кроме этого в ряде случаев наблюдалось осмоление реакционной массы или образование побочных продуктов - енаминов.The disadvantage of this method is, as a rule, a low yield of products, which is associated with the chemical equilibrium of the reaction. High yields are achieved only when the products formed are removed from the reaction mixture. In addition, in a number of cases, grinding of the reaction mass or formation of by-products, enamines, was observed.
Известен способ получения 2-амино-2-цианоадамантана и его производных по реакции адамантанонциангидрина с аминами в среде этанола [Пат. 2307123 РФ, МПК C07D 295/033, С07С 255/58. Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных / Ю.В. Попов, В.М. Мохов, М.В. Кхаммо, С.Н. Бондаренко; ВолгГТУ. - 2007; Попов Ю.В., Мохов В.М., Зимина О.Ю. Синтез 2-амино-2-цианоадамантана и его производных. Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. Сб. науч. ст. №1 (39) / ВолгГТУ. - Волгоград, 2008. (сер. «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов», вып.5) - С.49-52].A known method of producing 2-amino-2-cyanoadamantane and its derivatives by the reaction of adamantanone cyanohydrin with amines in ethanol medium [US Pat. 2307123 RF, IPC C07D 295/033, С07С 255/58. A method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane or its derivatives / Yu.V. Popov, V.M. Mokhov, M.V. Khammo, S.N. Bondarenko; Volgograd State Technical University. - 2007; Popov Yu.V., Mokhov V.M., Zimina O.Yu. Synthesis of 2-amino-2-cyanoadamantane and its derivatives. Bulletin of the Volgograd State Technical University: interuniversity. Sat scientific Art. No. 1 (39) / VolgSTU. - Volgograd, 2008. (ser. "Chemistry and technology of organoelement monomers and polymeric materials", issue 5) - S.49-52].
Недостатком данного метода является необходимость предварительного получения адамантанонциангидрина из адамантанона-2, использование растворителя.The disadvantage of this method is the need for preliminary preparation of adamantanone cyanohydrin from adamantanone-2, the use of a solvent.
Наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения является способ получения 2-фениламино-2-цианоадамантана и его производных по реакции иминов адамантанона с избытком ацетонциангидрина в присутствии карбоната калия [Пат. 2344124 Российская Федерация, МПК C07C 255/45, C07C 253/00, C07C 255/47. Способ получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных / Ю.В. Попов, В.М. Мохов, О.Ю. Зимина; ГОУ ВПО ВолгГТУ. - 2009].The closest analogue of the invention is a method for producing 2-phenylamino-2-cyanoadamantane and its derivatives by the reaction of imines adamantanone with an excess of acetone cyanohydrin in the presence of potassium carbonate [US Pat. 2344124 Russian Federation, IPC C07C 255/45, C07C 253/00, C07C 255/47. The method of obtaining 2-N-phenylamino-2-cyanoadamantane or its derivatives / Yu.V. Popov, V.M. Mokhov, O.Yu. Zimina; GOU VPO VolgSTU. - 2009].
Недостатком данного метода является необходимость предварительного получения иминов из адамантанона-2 и соответствующих производных анилина в присутствии толуолсульфокислоты в толуоле с последующим их выделением.The disadvantage of this method is the need for preliminary production of imines from adamantanone-2 and the corresponding derivatives of aniline in the presence of toluenesulfonic acid in toluene, followed by their isolation.
Задачей заявляемого способа является разработка технологичного метода получения производных 2-амино-2-цианоадамантана непосредственно из доступного адамантанона-2 и нетоксичного источника цианогруппы, который будет позволять достигать высоких значений выхода по исходным веществам в мягких условиях.The objective of the proposed method is to develop a technologically advanced method for producing derivatives of 2-amino-2-cyanoadamantane directly from available adamantanone-2 and a non-toxic source of cyano group, which will allow to achieve high yield values for the starting materials under mild conditions.
Техническим результатом является упрощение способа получения соединений заявляемой структурной формулы.The technical result is a simplification of the method for producing compounds of the claimed structural formula.
Поставленный результат достигается в способе получения производных 2-амино-2-цианоадамантана общей формулыThe set result is achieved in the method for producing derivatives of 2-amino-2-cyanoadamantane of the general formula
заключающемся в реакции адамантанона-2 с производными аминов в присутствии карбоната калия при нагревании, отличающемся тем, что в качестве производных аминов используют аминонитрилы из ряда: 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан при мольном соотношении адамантанон-2:аминонитрил, равном 1:1.2-1.5, и температуре 80-100°С, а процесс протекает в одну стадию в течение 60-70 минут.consisting in the reaction of adamantanone-2 with amine derivatives in the presence of potassium carbonate upon heating, characterized in that aminonitriles from the series: 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2 are used as amine derivatives -N-benzylamino-2-cyanopropane with a molar ratio of adamantanone-2: aminonitrile equal to 1: 1.2-1.5, and a temperature of 80-100 ° C, and the process proceeds in one stage for 60-70 minutes.
Сущностью метода является реакция адамантанона-2 с аминонитрилами из ряда 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан в присутствии карбоната калия, сопровождающаяся выделением эквимолярного количества ацетона.The essence of the method is the reaction of adamantanone-2 with aminonitriles from the series 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2-N-benzylamino-2-cyanopropane in the presence of potassium carbonate, accompanied by the release of an equimolar amount of acetone .
К достоинствам предлагаемого метода следует отнести отсутствие растворителя, что упрощает процесс синтеза и выделения 2-амино-2-цианоадамантана и его производных. Одностадийность способа предполагает отсутствие стадии получения из адамантанона-2 соответствующих иминов и необходимости использования толуолсульфокислоты в качестве катализатора. В предлагаемом способе в качестве аминов используются аминонитрилы, которые выполняют функции как амина, так и переносчика цианогруппы. При этом, в отличие от ацетонциангидрина, они обладают слабой токсичностью и используются со значительно меньшим их избытком (1:1.2-1.5 вместо 1:3-4 в прототипе). Одностадийность предлагаемого способа дает возможность не только проводить процесс синтеза и выделения на одной реакционной установке, но и сократить число операций и время, требуемые для получения 2-амино-2-цианоадамантана и его производных.The advantages of the proposed method include the absence of a solvent, which simplifies the process of synthesis and isolation of 2-amino-2-cyanoadamantane and its derivatives. The one-step process involves the absence of a step for producing the corresponding imines from adamantanone-2 and the need to use toluenesulfonic acid as a catalyst. In the proposed method, aminonitriles are used as amines, which perform the functions of both an amine and a cyano group carrier. In this case, unlike acetone cyanohydrin, they have low toxicity and are used with much less excess (1: 1.2-1.5 instead of 1: 3-4 in the prototype). The one-stage process of the proposed method makes it possible not only to carry out the synthesis and isolation process in one reaction unit, but also to reduce the number of operations and the time required to obtain 2-amino-2-cyanoadamantane and its derivatives.
Способ осуществляется следующим образом. В круглодонную колбу загружается адамантанон-2 и аминонитрил из ряда: 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан в мольном соотношении 1:1.2-1.5 и каталитическое количество карбоната калия. Колба соединяется с нисходящим холодильником, и реакционная смесь нагревается до 80-100°С, при этом начинает выделяться ацетон, который отгоняется из реакционной смеси и собирается в приемник. По окончании выделения количества ацетона, эквимолярного взятому адамантанону-2, которое происходит за 40 минут, смесь подогревают еще 20-30 минут, после чего продукт реакции перегоняют в вакууме из реакционной колбы, отбирая небольшой предгон избытка аминонитрила. Выход производных 2-амино-2-цианоадамантана составляет 78-86%. Таким образом, предлагаемый метод характеризуется простотой в проведении синтеза и выделении продуктов реакции.The method is as follows. Adamantanone-2 and aminonitrile from the series: 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2-N-benzylamino-2-cyanopropane in a molar ratio of 1: 1.2-1.5 are loaded into a round bottom flask a catalytic amount of potassium carbonate. The flask is connected to a descending cooler, and the reaction mixture is heated to 80-100 ° C, while acetone begins to be released, which is distilled off from the reaction mixture and collected in the receiver. Upon completion of the selection of the amount of acetone equimolar to the taken adamantanone-2, which occurs in 40 minutes, the mixture is heated for another 20-30 minutes, after which the reaction product is distilled in vacuum from the reaction flask, selecting a small precursor of excess aminonitrile. The yield of 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives is 78-86%. Thus, the proposed method is characterized by simplicity in the synthesis and isolation of reaction products.
Обнаружено, что оптимальным мольным соотношением адамантанон-2: аминонитрил из ряда: 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан является 1:1.2-1.5. Снижение избытка аминонитрила до эквимолярного приводит к неполной конверсии адамантанона-2, уменьшает выход производных 2-амино-2-цианоадамантана и сильно затрудняет их очистку. Увеличение избытка аминонитрилов нецелесообразно, так как оно не приводит к увеличению выхода целевых продуктов и усложняет процесс их выделения из реакционной массы. Найдено, что оптимальной температурой синтеза производных 2-амино-2-цианоадамантана является 80-100°С, ее снижение до 60°С и ниже сильно замедляет синтез производных 2-амино-2-цианоадамантана и делает невозможным контролировать ход реакции по количеству отгоняемого ацетона. Повышение температуры до 150°С существенно не влияет на выход целевых продуктов и является нецелесообразным. Показано, что каталитическое количество карбоната калия, добавляемое в реакционную смесь, существенно ускоряет реакцию. Обнаружено, что активное выделение ацетона завершается через 40 минут выдерживания смеси при 80-100°С, после чего реакция замедляется, и требуется еще 20-30 минут для ее завершения.It was found that the optimal molar ratio of adamantanone-2: aminonitrile from the series: 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2-N-benzylamino-2-cyanopropane is 1: 1.2-1.5. Reducing the excess of aminonitrile to equimolar leads to the incomplete conversion of adamantanone-2, reduces the yield of 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives and greatly complicates their purification. An increase in the excess of aminonitriles is impractical, since it does not increase the yield of the target products and complicates the process of their isolation from the reaction mass. It was found that the optimum temperature for the synthesis of 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives is 80-100 ° С, its decrease to 60 ° С and lower significantly slows down the synthesis of 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives and makes it impossible to control the reaction by the amount of acetone distilled . Raising the temperature to 150 ° C does not significantly affect the yield of the target products and is impractical. It was shown that a catalytic amount of potassium carbonate added to the reaction mixture significantly accelerates the reaction. It was found that the active release of acetone is completed after 40 minutes of keeping the mixture at 80-100 ° C, after which the reaction slows down, and it takes another 20-30 minutes to complete it.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1Example 1
Смесь 3 г (0.02 моль) адамантанона-2, 3.7 г (0.022 моль) 2-N-циклогексиламино-2-цианопропана и 0.1 г карбоната калия нагревали в колбе с нисходящим холодильником при 80-100°С в течение 40 минут, при этом отгоняли образующийся ацетон. Смесь выдерживали еще 20 минут для завершения реакции, затем реакционную смесь фракционировали в вакууме, получали 4.5 г (0.017 моль, 86%) 2-циклогексиламино-2-цианоадамантана, т.кип. 225-228°С (20 мм рт.ст.), т.пл. 93-94°С. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.05-2.25 м (14Н, 2,2-Ad; 10H, 
Пример 2Example 2
Смесь 4 г (0.027 моль) адамантанона-2,5 г (0.032 моль) 2-N-пиперидино-2-цианопропана и 0.2 г карбоната калия нагревали в колбе с нисходящим холодильником при 80-100°С в течение 40 минут, при этом отгоняли образующийся ацетон. Смесь выдерживали еще 30 минут для завершения реакции, затем реакционную смесь фракционировали в вакууме, получали 5.1 г (0.021 моль, 78%) 2-N-пиперидино-2-цианоадамантана, т.пл. 78-79°С, т.кип. 211-213°С (18 мм рт.ст). Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.35-2.34 м (14Н, 2,2-Ad, 6Н, 3 -СН2-), 2.60 уш.с. (4Н, 2 -CH2N-).A mixture of 4 g (0.027 mol) of adamantanone-2.5 g (0.032 mol) of 2-N-piperidino-2-cyanopropane and 0.2 g of potassium carbonate was heated in a flask with a downward refrigerator at 80-100 ° C for 40 minutes, while the resulting acetone was distilled off. The mixture was held for another 30 minutes to complete the reaction, then the reaction mixture was fractionated in vacuo to give 5.1 g (0.021 mol, 78%) of 2-N-piperidino-2-cyanoadamantane, mp. 78-79 ° C, bp 211-213 ° C (18 mmHg). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.35-2.34 m (14H, 2.2- Ad, 6H, 3-CH 2 -), 2.60 br.s. (4H, 2 -CH 2 N-).
Пример 3Example 3
Смесь 2 г (0.0133 моль) адамантанона-2 и 2.4 г (0.0138 моль) 2-N-бензиламино-2-цианопропана нагревали в колбе с нисходящим холодильником при 80-100°С в течение 40 минут, при этом отгоняли образующийся ацетон. Смесь выдерживали еще 20 минут для завершения реакции, затем реакционную смесь фракционировали в вакууме, получали 2.9 г (0.011 моль, 81%) 2-N-бензиламино-2-цианоадамантана, т.кип. 215-217°С / 20 мм рт.ст., т.пл. 103-104°С. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.60-1.85 м (12Н, Ad); 2.52 с (1Н, Ad); 3.01 с (1Н, Ad); 4.38 с (2Н, CH2); 7.03-7.24 м (5Н, Ph).A mixture of 2 g (0.0133 mol) of adamantanone-2 and 2.4 g (0.0138 mol) of 2-N-benzylamino-2-cyanopropane was heated in a flask with a downward refrigerator at 80-100 ° С for 40 minutes, while the resulting acetone was distilled off. The mixture was held for another 20 minutes to complete the reaction, then the reaction mixture was fractionated in vacuo to give 2.9 g (0.011 mol, 81%) of 2-N-benzylamino-2-cyanoadamantane, b.p. 215-217 ° C / 20 mmHg, mp 103-104 ° C. 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 1.60-1.85 m (12H, Ad); 2.52 s (1H, Ad); 3.01 s (1H, Ad); 4.38 s (2H, CH 2 ); 7.03-7.24 m (5H, Ph).
Таким образом, разработан новый способ синтеза производных 2-амино-2-цианоадамантана, который протекает с высоким выходом по исходному адамантанону-2, заключающийся в реакции адамантанона-2 с производными аминов в присутствии карбоната калия при нагревании, отличающийся тем, что в качестве производных аминов используют аминонитрилы из ряда: 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан при мольном соотношении адамантанон-2: аминонитрил, равном 1:1.2-1.5 и температуре 80-100°С, а процесс протекает в одну стадию в течение 60-70 минут.Thus, a new method has been developed for the synthesis of derivatives of 2-amino-2-cyanoadamantane, which proceeds with a high yield in the initial adamantanone-2, consisting in the reaction of adamantanone-2 with amine derivatives in the presence of potassium carbonate when heated, characterized in that as derivatives amines use aminonitriles from the series: 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2-N-benzylamino-2-cyanopropane with a molar ratio of adamantanone-2: aminonitrile equal to 1: 1.2-1.5 and a temperature of 80-100 ° C, and the process proceeds in one stage for 60-70 minutes.
Claims (1)
заключающийся в реакции адамантанона-2 с производными аминов в присутствии карбоната калия при нагревании, отличающийся тем, что в качестве производных аминов используют аминонитрилы из ряда 2-N-циклогексиламино-2-цианопропан, 2-N-пиперидино-2-цианопропан, 2-N-бензиламино-2-цианопропан при мольном соотношении адамантанон-2:аминонитрил, равном 1:1.2-1.5, и температуре 80-100°C, а процесс протекает в одну стадию в течение 60-70 мин. The method of obtaining derivatives of 2-amino-2-cyanoadamantane of the General formula
consisting in the reaction of adamantanone-2 with amine derivatives in the presence of potassium carbonate when heated, characterized in that aminonitriles from the series 2-N-cyclohexylamino-2-cyanopropane, 2-N-piperidino-2-cyanopropane, 2- N-benzylamino-2-cyanopropane with a molar ratio of adamantanone-2: aminonitrile equal to 1: 1.2-1.5, and a temperature of 80-100 ° C, and the process proceeds in one stage for 60-70 min.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013111276/04A RU2523461C1 (en) | 2013-03-12 | 2013-03-12 | Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013111276/04A RU2523461C1 (en) | 2013-03-12 | 2013-03-12 | Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2523461C1 true RU2523461C1 (en) | 2014-07-20 |
Family
ID=51217726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013111276/04A RU2523461C1 (en) | 2013-03-12 | 2013-03-12 | Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2523461C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2307123C1 (en) * | 2006-05-30 | 2007-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof |
| RU2344124C1 (en) * | 2007-06-18 | 2009-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of 2-n-phenylamino-2-cyanoadamantane or its derivatives production |
-
2013
- 2013-03-12 RU RU2013111276/04A patent/RU2523461C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2307123C1 (en) * | 2006-05-30 | 2007-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof |
| RU2344124C1 (en) * | 2007-06-18 | 2009-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of 2-n-phenylamino-2-cyanoadamantane or its derivatives production |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ю. В. ПОПОВ и др., Синтез 2-амино-2-цианоадамантана и его производных, ЖУРН. ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ, 2012, т.85, Вып. 9, стр.1474-1481 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI383973B (en) | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines | |
| JP5899092B2 (en) | Method for producing hydantoin derivatives | |
| JP2014523893A (en) | Method for producing compound having nitrile functional group | |
| Miller et al. | The synthesis of aminoiminoethanenitriles, 5-aminotetrazoles, N-cyanoguanidines, and N-hydroxyguanidines from aminoiminomethanesulfonic acids | |
| Zhou et al. | Samarium (II) iodide induced reductive coupling of nitriles with nitro compounds | |
| RU2523461C1 (en) | Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane derivatives | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| JPH04221325A (en) | Cyanobutylation of amines using 2-pentene- nitrile | |
| RU2523462C1 (en) | Method of obtaining 2-amino-2-cyanoadamantane | |
| DE60036222T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING ENANTIOMER ENRICHED COMPOUNDS | |
| RU2307123C1 (en) | Method for production of 2-amino-2-cyanoadamantane or derivatives thereof | |
| RU2523463C1 (en) | Method of 2-amino-2-cyanoadamantane transamination | |
| Sadaphal et al. | Silica supported sulphamic acid as mild catalyst for synthesis of anilides (Beckmann Rearrangement), using microwave irradiation | |
| JP4634705B2 (en) | Method for producing 2-substituted imidazoles | |
| KR101304003B1 (en) | Eco―friendly method of manufacturing for ３，４―dihydroquinoxaline―２―amine derivative using a three―component coupling of one―pot condensation reaction | |
| FI61888C (en) | FREQUENCY REQUIREMENT FOR QUINOXALIN-1,4-DIOXIDE DERIVATIVES | |
| Ma et al. | Copper (II) acetate-catalysed conversion of aldoximes to amides under mild conditions | |
| RU2387640C1 (en) | Method for synthesis of 1-(aminoalkyl)indolines | |
| JPH04279567A (en) | Process for producing n-(2-chloro- pyridin-5-yl-methyl)ethylenediamine | |
| RU2626008C2 (en) | Method for preparing n-alkyl-n, n-di (alkadienyl) amines | |
| CZ150194A3 (en) | Process for preparing nitriles of aminopropionic acid | |
| Kucherenko et al. | Organocatalysis of asymmetric aldol reaction in water: comparison of catalytic properties of (S)-valine and (S)-proline amides | |
| RU2301796C1 (en) | Method for preparing 3-halogen-1-(ethoxycarbonyl)-alkyladamantanes | |
| RU2673461C2 (en) | Method of preparing 4-methyl-1-nitropentene-1 | |
| RU2671211C1 (en) | Method for producing heterofunctional alkenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150313 |