RU2502561C1 - Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом - Google Patents
Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2502561C1 RU2502561C1 RU2012150780/04A RU2012150780A RU2502561C1 RU 2502561 C1 RU2502561 C1 RU 2502561C1 RU 2012150780/04 A RU2012150780/04 A RU 2012150780/04A RU 2012150780 A RU2012150780 A RU 2012150780A RU 2502561 C1 RU2502561 C1 RU 2502561C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- catalyst
- purification
- platinum group
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003267 reducing disaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 20
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 7
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 229910002492 Ce(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002422 La(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910006219 ZrO(NO3)2·2H2O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QWDUNBOWGVRUCG-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-nitrophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O QWDUNBOWGVRUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 35
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- WPQBNJRIWONKBL-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[Zr+4].[Ce+3] WPQBNJRIWONKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 2
- 229910004625 Ce—Zr Inorganic materials 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035859 Drug effect increased Diseases 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018967 Pt—Rh Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения блочных катализаторов, катализаторам очистки отработавших газов (ОГ) двигателей внутреннего сгорания (ДВС). Описан способ приготовления катализатора для очистки ОГ ДВС, в котором для нанесения промежуточного покрытия и активной фазы используют водную суспензию, включающую гидроксид алюминия - бемит (АlOOН), восстанавливающий дисахарид и растворимые соли Се, Zr, Y, La в виде солей азотной кислоты в пропорции, необходимой для образования в покрытии тетрагоналыюй фазы Zr0,5Ce0,5O2, стабильной в области температур 500-1000°C и соотношения в покрытии (Ме2O3+ZrO2+СеO2):γ-Аl2O3-1:1, где Me - Y, La, а также одну или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, причем термообработку покрытия проводят одновременно с восстановлением при температуре 550-1000°C. Получают катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания состава, в мас.%: Аl2О3 - 6,0-7,0, (Ме2O3+ZrO2+СеO2), где Me - Y, La, - 6,0-7,0, в том числе содержание Ме2O3, где - Me - Y, La, - 0,35-0,5% мас. Активная фаза в пересчете на металлы платиновой группы - 0,07-0,08 мас.%. Блочный носитель - остальное до 100% мас. Удельная поверхность покрытия после ТО: 500°С - 100-120 м2/г, 800°C - 80-100 м2/г, 1000°С - 60-70 м2/г, 1200°C - 5-10 м2/г. Технический эффект - упрощение технологии за счет сокращения числа технологических стадий, времени их осуществления, получение высокоактивного и термостабильного катализатора. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 ил., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу приготовления катализатора на сотовом блочном носителе для очистки отработавших газов (ОГ) двигателей внутреннего сгорания (ДВС) и катализатору, полученному этим способом.
Известны способы приготовления катализаторов на блочных носителях (БН) сотовой структуры с множеством отверстий в направлении течения газового потока. Исходная удельная поверхность таких блочных носителей мала (0,01-0,65 м2/г) и катализаторы на их основе обладают низкой каталитической активностью. В настоящее время для увеличения исходной удельной поверхности металлических и керамических блочных носителей широко используется нанесение промежуточной подложки на основе оксида алюминия с высокой удельной поверхностью (100-200 м2/г), в состав которой включают композиции на основе оксидов циркония, церия, лантана, а также иттрия, гадолиния и самария. Так, например, в патенте RU 2404855 С2 (27.10.2010) описаны способы получения такой композициии и каталитическая система для очистки ОГ ДВС. Причем для нанесения полученной сложным способом соосаждения и термообработок (в вакууме и на воздухе) композиции ее смешивают с материалом подложки, чтобы образовать суспензию, которую затем наносят на основу - блочный носитель. Технический эффект - повышенная стабильность удельной поверхности композиции- композиция после обжига в течение 4 часов при температуре 1000°С, в течение 10 часов при температурах 1150 и 1200°С имеет удельную поверхность по меньшей мере соответственно 45, 15 и 7-5 м2/г. Процесс требует сложного технологического оборудования для получения композиции помимо оборудования, используемого для получения катализатора на БН. Причем в способе получения композиции используют значительное количество раствора аммиака, и соответственно необходимо дополнительное оборудование для очистки технологических газов и безопасной работы персонала. Активность композиции характеризуют способностью к восстановлению водородом, что дает возможность сравнивать образцы композиций различного состава между собой, но не позволяет предположить реальную картину «поведения» катализатора в реакциях очистки ОГ ДВС и термостабильность подложки катализатора в целом.
В патенте RU 2404855 С2 описан также способ получения смешанных оксидов на цирконий-цериевой основе, в котором для образования осадка смешанных гидроксидов циркония и церия проводят реакцию щелочи с водным раствором, содержащим растворимые соли церия и циркония и определенное количество молей анионов сульфата на моль катионов циркония при температуре не выше 50°С с последующей термообработкой (ТО) и дальнейшем использовании полученных смешанных оксидов для получении водной суспензии с оксидами, например, алюминия или кремния, и оксидов других редкоземельных и щелочноземельных металлов в количестве не более 50%, а в конечном продукте остаточное содержание сульфата заявляют на уровне 0,1-0,05%. Удельная поверхность образцов, полученных по способу, заявленному в патенте, (три примера - в граничных условиях) после ТО 4 часа при 700оС и 2 часа при 950°С составляла 31, 26 и 39 м2/г. Данные полученные методом РФА для этих образцов показало наличие монокристаллической фазы оксидов церия и циркония после ТО при 700°С и 950°С. Однако, применение сульфатов в технологии приготовления подложек для катализаторов очистки ОГ ДВС с применением благородных металлов может снизить каталитическую активность, т.к. соединения серы являются, как известно, каталитическим «ядом» и требуется дополнительная стадия дополнительной промывки, что является трудоемкой работой. Присутствие ионов натрия также нежелательно в каталитической системе очистки ОГ ДВС и требует тщательной отмывки продукта.
В патенте RU 2286209 С2 (27.10.2006) описан способ получения поликристаллических частиц смешанного оксида церия и циркония, включающий следующие стадии:1)получение раствора смешанной соли, включающего по меньшей мере одну соль церия и одну соль циркония, в концентрации для образования поликристаллических частиц соответствующего сухого продукта - смешанного оксида церия и циркония. 2) обработку раствора полученной по п.1 смешанной соли основанием с образованием осадка; 3) обработку осадка, полученного по п.2 окислительным агентом в количестве, достаточном для окисления церия +3 до +4; промывку и сушку осадка, полученного по п.3.; 4) прокаливание высушенного осадка, полученного по п.3, в результате чего получают поликристаллические частицы частицы оксида церия и циркония в виде смешанного оксида, обладающие высокой кислородной емкостью, не зависящей от величины поверхности и в этих композициях могут присутствовать смешанные оксиды неоднородного фазового состава. Технический результат - получаемый оксид обладает как высокой кислородной емкостью, так и повышенной скоростью отдачи кислорода в условиях высоких температур.
Данные, приведенные в патентах, говорят о положительном влиянии на активность и стабильность катализатора очистки ОГ ДВС добавки смешанных оксидов церия и циркония, однако технологии их получения трудоемки и энергоемки. Во многих требуется дополнительная очистка продукта от нежелательных примесей и дополнительная очистка отходящих технологических газов.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ приготовления катализатора для очистки ОГ ДВС согласно WO 2010/002486 А2 (опубликовано 07.01.2010), в котором описан способ получения катализатора для очистки ОГ ДВС, включающий предварительное прокаливание инертного сотового блочного носителя, нанесение на его поверхность промежуточного покрытия из модифицированного оксида алюминия и активной фазы из одного или нескольких металлов платиновой группы, смешанного оксида церия-циркония, оксидов иттрия и редкоземельного элемента, сушку, ТО и восстановление. Известный способ включает введение активного металла/его катионов в смешанный оксид церия-циркония в основных условиях с помощью гидроксида аммония/аммиачного комплекса или с помощью комплекса органического амина. К недостаткам известного способа следует отнести необходимость использования значительного количества раствора аммиака или органических аминов, что приводит к необходимости дополнительного оборудования для очистки технологических газов и безопасной работы персонала.
Задачей настоящего изобретения является упрощение суспензионной технологии получения покрытий для катализаторов очистки ОГ ДВС. Техническим решением является сохранение высокой удельной поверхности покрытий в диапазоне температур от 500 до 1000°С за счет образования термостабильных фаз смешанных оксидов церия - циркония, препятствующих спеканию и агломерации низкотемпературных фаз оксида алюминия.
Краткое содержание изобретения.
Разработан способ получения каталитических покрытий на БН, включающих смешанные оксиды церия-циркония, а также оксиды иттрия и лантана. Причем отсутствует стадия предварительного получения композиции смешанных оксидов. Соединения предшественники входят в состав суспензии в необходимых для образования смешанных оксидов церия-циркония пропорциях, в том числе соли иттрия и лантана, как легирующая добавка способствующая образованию смешанных оксидов на основе кристаллической решетки ZrO2 в виде твердых растворов общей формулы ZrxCe(1-x)O2, где: х в интервале 0,25-0,84 и преимущественно равен 0,5, тетрагональной модификации близких по составу ~Zr0,5Ce0.5O2 в покрытиях системы ZrO2-CeO2-γ-Al2O3. После нанесения слоя разработанной суспензии на подготовленный БН и ТО слоя суспензии на поверхности БН можно получить прочное покрытие на основе гамма-оксида алюминия, включающее смешанные оксиды на цирконий-цериевой основе поликристаллической и монокристаллической фаз, (в зависимости от температуры ТО), которые стабилизируют кристаллическую структуру подложки в целом, сохраняя высокую удельную поверхность покрытия в области высоких температур, что подтверждается при анализе покрытий методом БЭТ и рентгено-фазового анализа (РФА), и способствуют повышению каталитической активности, например, в реакции окисления СО кислородом. Результаты исследования методами БЭТ и РФА образцов покрытий Pt-катализаторов на БН после термообработки при температурах 500, 800, 1000 и 1200°С представлены в таблице 1. Графики зависимости степени превращения СО от температуры при испытаниях каталитической активности образцов Pt-катализаторов на БН на лабораторной проточной установке в тестовой реакции окисления СО кислородом в модельных газовых смесях состава: СО - 0,3% об., O2 - 0,3-0,33% об., остальное N2 и объемной скорости 10000 час-1 с анализом на газоанализаторе ОПТОГА3-500.2. представлены на рис.1. Структурной особенностью заявляемой композиции покрытия является образование в покрытии фазы твердого раствора Zr0,5Ce0,5O2 на основе диоксида циркония тетрагональной модификации, стабильной в интервале температур 500-1000°С, что способствует поддержанию высокой удельной поверхности покрытий в интервале температур 500-1000°С: до 120 м2/г - после ТО-5 час при температуре 500°С, до 100 м2/г - после ТО-5 час при температуре 800°С, до 70 м2/г - после ТО-5 час при температуре 1000°С, в связи с чем система сохраняет эксплуатационные свойства в данной области температур, что хорошо видно на рис.1 - образцы катализаторов, после ТО при 500, 800 и 1000°С, показывают практически одинаковую активность. Удельная поверхность покрытия после ТО-5 час при температуре 1200°С составляет по крайней мере 5 м2/г (до 10 м2/г).
Преимуществом настоящего изобретения является то, что смешанные оксиды церия-циркония образуются в покрытии непосредственно на поверхности БН, в процессе ТО слоя суспензии и приготовление положки на БН состоит фактически из двух стадий: 1) приготовление водной суспензии на основе бемита в растворе дисахарида, растворимых солей Ce, Zr, Y, La в пропорциях, необходимых для образования двойного оксида церия-циркония, и одной или нескольких неорганических солей металлов платиновой группы; 2) нанесение суспензии на БН, с последующей сушкой и ТО. Одним из преимуществ настоящего изобретения является то, что высокоактивные стабильные в области температур 500-1000°С оксидные фазы Ce-Zr, диспергарованны по всей поверхности оксида алюминия и по всему объему покрытия, препятствуя рекристаллизации покрытия в целом. При необходимости в зависимости от температуры ТО и состава суспензии могут быть получены двойные оксидные фазы Ce-Zr заданного состава общей формулы ZrxCe(1-x)O2, где: «х» в интервале 0,25-0,84. В настоящее время большое внимание уделяется стабильной работе катализатора очистки ОГ ДВС в области температур 500-1000°С, поэтому заявляемый способ приготовления блочных катализаторов актуален для использования.
Настоящий способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов ОГ ДВС, включает предварительное прокаливание инертного сотового блочного носителя, одновременное нанесение на его поверхность промежуточного покрытия из модифицированного оксида алюминия и активной фазы из одного или нескольких металлов платиновой группы из водной суспензии, включающей гидроксид алюминия - бемит (AlOOH), восстанавливающий дисахарид, выбранный из группы, включающей мальтозу, целобиозу, генциобиозу и лактозу, предпочтительно мальтозу, и растворимые соли Ce, Zr, Y, La в виде солей азотной кислоты в пропорции необходимой для образования смешанных оксидов церия и циркония и соотношения в покрытии (Me2O3+ZrO2+CeO2):γ~Al2O3~1:1, где: Me - Y, La, а также одну или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, при следующем отношении входящих в нее компонентов, мас.%:
AlOOH - 18-21;
Се(NO3)3·6H2O - 19,0-22,0;
ZrO(NO3)2·2H2O - 17,0-20,0;
Y(NO3)3·6H2O - 0,8-1,3;
La(NO3)3·6H2O - 0,5-0,8; одна или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, в пересчете на металлы - 0,17-0,19, восстанавливающий дисахарид, в пересчете на мальтозу, - 5-6; вода - остальное до 100% мас.
Сушку слоя суспензии на поверхности БН, одновременно термообработку и восстановление каталитического покрытия можно проводить в муфельной печи до необходимой конечной температуры 550-1000°С. Использование предлагаемой суспензии существенно снижает время приготовления катализатора, и повышает его термостабильность и ресурс работы.
По заявляемому способу получают катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания следующего состава и характеристик: Удельная поверхность покрытия после ТО:
500°С - 100-120 м2/г,
800°C - 80-100 м2/г,
1000°С - 60-70 м2/г,
1200°С - 5-10 м2/г,
Содержание Al2O3 - 6,0-7,0 мас.%.
Содержание (Me2O3+ZrO2-O2+CeO2), где: Me - Y, La - 6,0-7,0 мас.%,
в том числе содержание Me2O3, где: Me - Y, La - 0,35-0,5% масс.
Активная фаза, в пересчете на металлы платиновой группы - 0,07-0,08 мас.%
Блочный носитель - остальное до 100% мас.
Согласно предлагаемому способу нанесение покрытия осуществляют из суспензии, содержащей бемит с исходной удельной поверхностью не менее - 300 м2/г. В качестве носителя используют металлический носитель из гофрированной и свернутой в блок стальной ленты и прокаливание его ведут при температуре 1000-1125°С или используют блочный керамический носитель, например, из кордиерита и прокаливание проводят при температуре 500-1000°С. Носитель подвергают термической обработке для придания носителю и его поверхности качеств (повышение адгезии и стабилизация поверхности), необходимых для прочного сцепления вторичного каталитического покрытия.
Технический результат достигается за счет:
- использования суспензии определенного химического состава, позволяющей за один технологический цикл получить термостабильное прочное каталитическое покрытие, с высокой и стабилизированной удельной поверхностью, включающее смешанные оксиды циркония и церия в ультрадисперсном наноразмерном состоянии;
- выведение из состава суспензии спирта позволяет получить более плотное и массивное покрытие на поверхности БН, что позволит увеличить массовый выход покрытия за один цикл нанесения;
- использования в качестве предшественников смешанных оксидов церия-циркония растворимых солей циркония и церия, которые в водной суспензии равномерно адсорбируются первоначально на поверхности бемита, при спекании, образуя смешанные оксиды, которые препятствуют кристаллизации и агломерации наноразмерных частиц гамма-оксида алюминия, что приводит к повышению температуры образования высокотемпературных модификаций оксидов алюминия и система в целом сохраняет высокую удельную поверхность при более высоких температурах до 1000°С., см. рис.1. Остатки суспензии удаляют центрифугированием или сжатым воздухом, которое имеет место в известном решении, и сразу сушат и термообрабатывают при температуре 500-600°С. При необходимости ТО покрытия можно проводить при температурах 800-850 и 950-1000°Т.
Выход за указанный режим приводит к ухудшению параметров каталитического покрытия. Указанные составы суспензий, температурные параметры и последовательность стадий обеспечивают оптимальные величины структурных характеристик, в частности, фазовый состав и удельную поверхность катализаторов. При необходимости введения в катализатор нескольких благородных металлов, например, Pt-Rh, Pt-Pd или Pt-Pd-Rh, в состав суспензии вводят все исходные соединения одновременно.
Пример 1. Для приготовления Pt-катализатора использовали 4-е блока из стальной жаростойкой ленты гофрированной и свернутой в блок диаметром 21 мм и высотой 48 мм (объем 16,6 см3). В муфельной печи металлический блочный носитель прокаливают на воздухе при температуре 1000-1125°С в течение 8-10 часов. После охлаждения блоки взвешивают (масса каждого блока ~10 г) и погружают в суспензию следующего состава, %масс: бемит (удельная поверхность ~300 м2/г) AlOOH - 18; Се(NO3)3·6H2O - 19,0; ZrO(NO3)2·2H2O - 17,0; Y(NO3)3·6H2O - 0,8; La(NO3)3·6H2O - 0,5; H2PtCl6·6H2O в пересчете на металл - 0,17; восстанавливающий дисахарид - мальтоза - 5; вода - остальное. Затем блоки вынимают, центрифугируют в течение 10-15 сек со скоростью вращения 300 об/мин. Далее блоки сушат при температуре от 20 до 120°С и термообрабатывают в течении 5 часов при конечных температурах: 1-ый блок - 550°С; 2-ой блок - 800°С, 3-й блок - 1000°С, 4-ый блок - 1200°С. Блоки выгружают и весовым методом определяют массу нанесенного каталитического покрытия -12,4% масс, анализируют каталитическую активность в реакции СО+1/2O2→CO2 (1) на лабораторной проточной установке с использованием газоанализатора ОПТОГА3-500.2. в модельных газовых смесях состава: СО - 0,3% об., O2 - 0,3-1% об., остальное N2 и объемной скорости 10000 час-1 с оценкой активности по степени превращения СО в зависимости от температуры (см. рис.1) С внешней поверхности каждого блока снимают покрытие и определяют его фазовый состав методом РФА на приборе SHIMADZU XRD-6000 в излучении CuKα+ с использованием монохроматора при идентификации анализируемых веществ по базе данных «2003 JCPDS - ICDD» (данные приведены в таблице 1) и удельную поверхность методом БЭТ на приборе TriStar 3000 с погрешностью +/-5%. Удельная поверхность покрытия после прокаливания: Удельная поверхность покрытия после ТО: 1-500°С~100 м 2/г, 2-800°С~80 м2/г, 3-1000°С~60 м2/г, 4-1200°С~5 м2/г. Полученный катализатор имеет следующий состав (по данным количественного анализа, полученного методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой на плазменном спектрометре «Jobin Yvon» и методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии на спектрофотометре Perkin-Elmer-580, с погрешностью измерений, составляющей +/-5%), в мас.%: Al2O3 - 6,0; (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me - Y, La - 6,0, в том числе в том числе Me2O3, где: Me - Y, La - 0,35; Pt - 0,07; блочный носитель - остальное до 100% мас.
Пример 2. Аналогично примеру 1, но прокаленные металлические блоки (4 шт) массой каждый ~10 г погружают в суспензию следующего состава, мас.%.: AlOOH - 21, Се(NO3)3·6H2O - 22,0; ZrO(NO3)2·2H2O - 20,0; Y (NO3)3·6H2O - 1,3; La(NO3)3·6H2O - 0,8; H2PtCl6·6H2O - 0,19; восстанавливающий дисахарид - лактоза, что в пересчете на мальтозу -6; вода - остальное. Блоки выгружают и весовым методом определяют массу нанесенного каталитического покрытия - 14,1% масс, Далее по примеру 1. Полученный катализатор имеет следующий состав, в мас.%: Al2O3 - 7,0; (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me - Y, La - 7,0, в том числе Me2O3, где: Me - Y, La - 0,5; Pt - 0,077; блочный носитель - остальное. Удельная поверхность покрытия после ТО: 1-500°С~110 м2/г, 2-800°C~100 м2/г, 3-1000°С~70 м2/г, 4-1200°С~10 м2/г.
Пример 3. Для приготовления катализатора используют цилиндрические блоки из кордиерита с продольными сквозными каналами. В печи блочный носитель прокаливают на воздухе при температуре 500-5 50°С в течение 5-8 часов. Далее каждый блок массой - 10 г (объем 23 см3) обрабатывают по примеру 1. Удельная поверхность покрытия после прокаливания: 1-500°С~110 м2/г, 2-800°С~90 м2/г, 3-1000°С~60 м2/г, 4-1200°C~7 м2/г. Полученный катализатор имеет следующий состав, в мас.%: Al2O3 - 6,0; (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me - Y, La - 6,0, в том числе Me2O3, где: Me - Y, La - 0,35; Pt - 0,07; блочный носитель - остальное до 100% мас.
Пример 4. Аналогично примеру 3, но каждый блок массой - 10 г помещают в суспензию и обрабатывают аналогично примеру 2. Полученный катализатор имеет следующий состав, в мас.%: Al2O3 - 7,0; (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me - Y, La - 7,0,в том числе Me2O3, где: Me - Y, La - 0,5; Pt - 0,077; блочный носитель - остальное. Удельная поверхность покрытия после ТО: 1-500°С~120 м2/г 2-800°С~100 м2/г, 3-1000°С~70 м2/г, 4-1200°С~9 м2/г.
Для сравнения образцы катализаторов по примерам 1-4 испытывают в реакции окисления СО кислородом. Результаты испытаний образцов приведены в таблице 1 и на рис.1. Эксперименты показывают, что температурная область активности образцов катализаторов прокаленных в течение 5 часов при температурах: 550°С, 800°С и 1000°С, приготовленных по заявляемому способу по примерам 1, 2, 3 и 4,находится в пределах 80-150°С (графики 1-6 на рис.1), а температурная область активности катализаторов, полученных по примерам 1, 2, 3 и 4, судя по соответствующим графикам 7, 8 на рис.1, при температуре 1200°С - в пределах 110-210°С. Таким образом, температура термообработки выше 1000°С является недопустимой при приготовлении и использовании катализаторов по заявляемому способу.
Результаты анализа РФА представлены на рис.2, 3, 4 и в таблице 1. На рис.2 - дифрактограммы образцов по примерам 1-4 после ТО при температурах 550 и 800°С. На рис.3 - дифрактограммы образцов по примерам 1-4 после ТО при температурах 800 и 1000°С. На рис.4 - дифрактограммы образцов по примерам 1-4 после ТО при температурах 1000 и 1200°С. По результатам анализа фазовый состав образцов покрытий по заявляемому способу сохраняется до конечной температуры прокаливания 1000°С, что косвенно объясняет характеристики каталитической активности. Особенностью способа, является образование (см. рис.2) и сохранение в покрытии до температуры 1000°С (см. рис.3) тетрагональной фазы смешанного оксида состава Zr0,5Ce0,5O2. Дифрактограмма образца, отожженного при 1000°С, отличается от предыдущих более высокой интенсивностью, меньшей шириной дифракционных максимумов на малых углах и лучшим разрешением некоторых рефлексов, что говорит об увеличении степени кристалличности покрытий и уменьшении микронапряжений. При температуре 1200°С резко изменяется фазовый состав (см. рис.4) - образуется новая фаза - α-Al2O3 тригональная и разрешение рефлексов говорит о выраженном развитии процесса собирательной рекристаллизации и, как следствие, увеличении размеров частиц в процессе распада с образованием новых фаз, что приводит к резкому снижению качества катализатора - снижению активности и удельной поверхности.
| Таблица 1 | |||||||
| № п.п. | № примера | № графика на рис.1. | Состав покрытия | Температу- ра TO, °C |
Содержание Pt, 5 мас. | Sуд. г/дм3 | Результаты, полученные методом РФА. |
| 1 | 1 и 2 | 1 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 500 | 0,07-0,08 | 100-110 | Zr0,5Ce0,5O2, Y2O3, γ-Al2O3, +δ- Al2O3 |
| 2 | 1 и 2 | 3 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 800 | 0,07-0,08 | 100-80 | -«- |
| 3 | 3 и 4 | 2 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 500 | 0,07-0,08 | 110-120 | -«- |
| 4 | 3 и 4 | 4 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 800 | 0,07-0,08 | 100-90 | -«- |
| 5 | 1 и 2 | 5 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 1000 | 0,07-0,08 | 60-70 | -«- |
| 6 | 3 и 4 | 6 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 1000 | 0,07-0,08 | 60-70 | -«- |
| 7 | 1, 2, 3 и 4 | 7,8 | Оксиды Al, Ce, Zr, La, Y | 1200 | 0,07-0,08 | 5-10 | α-Al2O3, Zr0.4Се0.6O2, Zr0.84Се0.16O2, Zr0.5Ce0.5O2, Y2O3, θ-Al2O3, La2O3 |
Claims (5)
1. Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, включающий предварительное прокаливание инертного сотового блочного носителя, нанесение на его поверхность промежуточного покрытия из модифицированного оксида алюминия и активной фазы из одного или нескольких металлов платиновой группы, смешанного оксида церия-циркония, оксидов иттрия и редкоземельного элемента, сушку, термообработку и восстановление, отличающийся тем, что для нанесения промежуточного покрытия и активной фазы используют водную суспензию, включающую гидроксид алюминия - бемит, восстанавливающий дисахарид и растворимые соли Се, Zr, Y, La в виде солей азотной кислоты в пропорции, необходимой для образования смешанного оксида церия и циркония и оксидов иттрия и лантана при соотношении в покрытии оксидов (Me2O3+ZrO2+CeO2):γ-Аl2O3~1:1, где: Me-Y, La, а также одну или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, при следующем отношении входящих в нее компонентов, мас.%:
АlOOН - 18-21;
Се(NO3)3·6Н2O - 19,0-22,0;
ZrО(NО3)2·2Н2O - 17,0-20,0;
Y(NO3)3·6H2O - 0,8-1,3;
La(NO3)3·6H2O - 0,5-0,8;
одна или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, в пересчете на металлы - 0,17-0,19;
восстанавливающий дисахарид, в пересчете на мальтозу - 5-6;
вода - остальное до 100 мас.%, и термообработку проводят одновременно с восстановлением при температуре 550-1000°C.
АlOOН - 18-21;
Се(NO3)3·6Н2O - 19,0-22,0;
ZrО(NО3)2·2Н2O - 17,0-20,0;
Y(NO3)3·6H2O - 0,8-1,3;
La(NO3)3·6H2O - 0,5-0,8;
одна или несколько неорганических солей металлов платиновой группы, в пересчете на металлы - 0,17-0,19;
восстанавливающий дисахарид, в пересчете на мальтозу - 5-6;
вода - остальное до 100 мас.%, и термообработку проводят одновременно с восстановлением при температуре 550-1000°C.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют суспензию, содержащую бемит с исходной удельной поверхностью не менее 300 м2/г.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют металлический носитель из гофрированной и свернутой в блок стальной ленты и прокаливание его проводят при температуре 1000-1125°C.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют керамический блочный носитель из кордиерита и прокаливание его проводят при температуре 500-1000°C.
5. Катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, содержащий инертный сотовый блочный носитель, поверхность которого имеет покрытие из модифицированного оксида алюминия с активной фазой из одного или нескольких металлов платиновой группы, отличающийся тем, что он получен по способу по любому из пп.1-4 и имеет следующие характеристики:
удельная поверхность покрытия после ТО:
500°C - 100-120 м2/г,
800°С - 80-100 м2/г,
1000°С - 60-70 м2/г,
1200°C - 5-10 м2/г,
содержание Аl2О3 - 6,0-7,0 мас.%,
содержание (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me-Y, La - 6,0-7,0 мас.%,
в том числе содержание Ме2О3, где: Me-Y, La - 0,35-0,5 мас.%;
активная фаза, в пересчете на металлы платиновой группы - 0,07-0,08 мас.%,
блочный носитель - остальное до 100 мас.%.
удельная поверхность покрытия после ТО:
500°C - 100-120 м2/г,
800°С - 80-100 м2/г,
1000°С - 60-70 м2/г,
1200°C - 5-10 м2/г,
содержание Аl2О3 - 6,0-7,0 мас.%,
содержание (Me2O3+ZrO2+CeO2), где: Me-Y, La - 6,0-7,0 мас.%,
в том числе содержание Ме2О3, где: Me-Y, La - 0,35-0,5 мас.%;
активная фаза, в пересчете на металлы платиновой группы - 0,07-0,08 мас.%,
блочный носитель - остальное до 100 мас.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012150780/04A RU2502561C1 (ru) | 2012-11-28 | 2012-11-28 | Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012150780/04A RU2502561C1 (ru) | 2012-11-28 | 2012-11-28 | Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2502561C1 true RU2502561C1 (ru) | 2013-12-27 |
Family
ID=49817620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012150780/04A RU2502561C1 (ru) | 2012-11-28 | 2012-11-28 | Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2502561C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2698674C2 (ru) * | 2013-12-23 | 2019-08-28 | Родиа Операсьон | Неорганические составные оксиды и способы их производства |
| CN115159963A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-10-11 | 武汉理工大学 | 一种Y-ZrO2/Al2O3体系复合粉体的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035256A2 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite and use thereof |
| RU2262983C2 (ru) * | 1999-04-23 | 2005-10-27 | Умикоре Аг Унд Ко.Кг | Каталитический нейтрализатор и способ его изготовления (варианты) |
| RU2348457C2 (ru) * | 2007-03-28 | 2009-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "Катализаторы, сорбенты, носители-технологии" (ООО "КСН-технологии") | Способ приготовления катализатора и катализатор для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания |
| US7547656B2 (en) * | 2003-07-15 | 2009-06-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas cleaning catalyst |
| WO2010002486A2 (en) * | 2008-03-27 | 2010-01-07 | Umicore Ag& Co.Kg | Continuous diesel soot control with minimal back pressure penality using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon |
| EP2180948A1 (en) * | 2007-07-19 | 2010-05-05 | Basf Catalysts Llc | Multilayered catalyst compositions |
| CN101249438B (zh) * | 2008-03-21 | 2011-08-17 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 三层次结构的金属复合氧化物材料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-11-28 RU RU2012150780/04A patent/RU2502561C1/ru active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2262983C2 (ru) * | 1999-04-23 | 2005-10-27 | Умикоре Аг Унд Ко.Кг | Каталитический нейтрализатор и способ его изготовления (варианты) |
| WO2003035256A2 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite and use thereof |
| US7547656B2 (en) * | 2003-07-15 | 2009-06-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas cleaning catalyst |
| RU2348457C2 (ru) * | 2007-03-28 | 2009-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "Катализаторы, сорбенты, носители-технологии" (ООО "КСН-технологии") | Способ приготовления катализатора и катализатор для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания |
| EP2180948A1 (en) * | 2007-07-19 | 2010-05-05 | Basf Catalysts Llc | Multilayered catalyst compositions |
| CN101249438B (zh) * | 2008-03-21 | 2011-08-17 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 三层次结构的金属复合氧化物材料及其制备方法 |
| WO2010002486A2 (en) * | 2008-03-27 | 2010-01-07 | Umicore Ag& Co.Kg | Continuous diesel soot control with minimal back pressure penality using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2698674C2 (ru) * | 2013-12-23 | 2019-08-28 | Родиа Операсьон | Неорганические составные оксиды и способы их производства |
| CN115159963A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-10-11 | 武汉理工大学 | 一种Y-ZrO2/Al2O3体系复合粉体的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2648314C (en) | Catalyst for purification of exhaust gas, regeneration method for the catalyst, and apparatus and method for purification of exhaust gas using the catalyst | |
| US10384954B2 (en) | Composition comprising cerium oxide and zirconium oxide having a specific porosity, preparation method thereof and use of same in catalysis | |
| US8796172B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| RU2541070C2 (ru) | СПОСОБ ОБРАБОТКИ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО ОКСИДЫ АЗОТА (NOx), В КОТОРОМ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ОКСИД ЦЕРИЯ И ОКСИД НИОБИЯ, ПРИМЕНЯЕТСЯ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА | |
| US20140274663A1 (en) | Firing (Calcination) Process and Method Related to Metallic Substrates Coated with ZPGM Catalyst | |
| WO2015188111A1 (en) | Influence of type of support oxide on stabiliity of copper-manganese zero-pgm catalyst | |
| JP2013514168A (ja) | 菱沸石分子篩のＮａ＋形における直接銅交換、及び触媒、及びシステム、及び方法。 | |
| EP3281697A1 (en) | Purification catalyst for internal combustion engine exhaust gases and exhaust gas purification method using said catalyst | |
| US10828602B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same, and exhaust gas purification device using same | |
| JP7333274B2 (ja) | 耐性及びｎｏｘ貯蔵容量が改善された混合酸化物 | |
| RU2502561C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом | |
| RU2322296C1 (ru) | Способ приготовления катализатора очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом | |
| CN102527386B (zh) | Co氧化催化剂及利用其的废气净化方法 | |
| RU2698674C2 (ru) | Неорганические составные оксиды и способы их производства | |
| JPH11217220A (ja) | 複合酸化物、その製造方法及びそれを用いた排ガス浄化用触媒 | |
| JP4315857B2 (ja) | 白金溶液及びそれを用いた触媒の製造方法 | |
| EP3799947A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and method for purifying exhaust gas | |
| JP2009263150A (ja) | 複合酸化物粉末、その製造方法及び製造装置、並びに排ガス浄化用触媒 | |
| JP5030573B2 (ja) | 複合酸化物粉末及びその製造方法 | |
| JP2005170775A (ja) | 酸化物粉末及びその製造方法並びに排気ガス浄化用触媒 | |
| US9987593B2 (en) | Method for producing NOx storage-reduction catalyst | |
| JP2006256912A (ja) | 表面修飾されたセリア・ジルコニア系水和酸化物、その酸化物及びそれらの製造方法並びに用途 | |
| EP4279176A1 (en) | Tin co-doped mixed oxides for use in three way catalysis | |
| Bernal et al. | Chemical and Nanostructural Aspects of the Preparation and Characterisation of Ceria and Ceria-Based Mixed Oxide Supported Metal Catalysts | |
| EP4159309A1 (en) | Method of manufacturing catalyst intermediate |