RU2500471C1 - Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel - Google Patents
Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2500471C1 RU2500471C1 RU2012146131/04A RU2012146131A RU2500471C1 RU 2500471 C1 RU2500471 C1 RU 2500471C1 RU 2012146131/04 A RU2012146131/04 A RU 2012146131/04A RU 2012146131 A RU2012146131 A RU 2012146131A RU 2500471 C1 RU2500471 C1 RU 2500471C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- nickel
- catalyst
- reactor
- producing
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 alkylaluminium chlorides Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical class CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-1-ene Chemical class CC(C)C(C)=C OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical class CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N nickel;hydrate Chemical compound O.[Ni] SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области нефтехимии, в частности к производству димеров и тримеров пропилена, широко применяемых в качестве сырья в производстве присадок к маслам, пластификаторов, флотореагентов и других поверхностно-активных веществ, синтетических масел, а также компонентов моторных топлив.The present invention relates to the field of petrochemistry, in particular to the production of dimers and trimers of propylene, widely used as raw materials in the production of oil additives, plasticizers, flotation agents and other surfactants, synthetic oils, as well as components of motor fuels.
Известны способы получения катализаторов и способы получения олигомеров пропилена (C6 и C9) с использованием гомогенных каталитических систем на основе комплексных соединений никеля(II) и алкилалюминийхлоридов [АС СССР №719102, C07C 11/02, C07C 2/22. 2001, АС СССР №726820, C07C 2/08, C07C 11/02. 2000].Known methods for producing catalysts and methods for producing propylene oligomers (C 6 and C 9 ) using homogeneous catalytic systems based on complex compounds of nickel (II) and alkylaluminium chlorides [USSR AS No. 719102, C07C 11/02, C07C 2/22. 2001, USSR AS No. 726820, C07C 2/08, C07C 11/02. 2000].
Существенным недостатком этих способов является неустойчивость применяемых в них каталитических систем, что приводит к их быстрой дезактивации, а также невысокий выход фракций тримеров пропилена.A significant drawback of these methods is the instability of the catalytic systems used in them, which leads to their rapid deactivation, as well as the low yield of propylene trimer fractions.
Известны также способы получения катализаторов и способы получения олигомеров пропилена с использованием иммобилизованных на полимерном или минеральном носителе комплексных соединений никеля (I, II), и активаторов - алкилалюминийхлоридов [Патент РФ №2200725, B01J 31/06, C07C 11/02, C07C 2/08 2003, Патент FR №2584310, B01J 31/24, C07B 61/00, C07C 1/00 1987, Патент US №4187197, B01J 31/14, B01J 31/18, B01J 31/24, 1980 г; Патент US №4115468, B01J 31/14, B01J 31/16, B01J 31/18, 1978 г.].There are also known methods for producing catalysts and methods for producing propylene oligomers using complex compounds of nickel (I, II) immobilized on a polymer or mineral carrier, and activators — alkyl aluminum chlorides [RF Patent No. 2200725, B01J 31/06, C07C 11/02, C07C 2/2 08 2003, Patent FR No. 2584310, B01J 31/24, C07B 61/00, C07C 1/00 1987, US Patent No. 4,187,197, B01J 31/14, B01J 31/18, B01J 31/24, 1980; US patent No. 4115468, B01J 31/14, B01J 31/16, B01J 31/18, 1978].
Недостатком данной группы катализаторов является, прежде всего, низкая активность в превращении пропилена в олигомеры.The disadvantage of this group of catalysts is, first of all, low activity in the conversion of propylene to oligomers.
Известны способы получения катализаторов для олигомеризации пропилена и с использованием гомогенных каталитических систем на основе комплексных соединений никеля(0) и кислот Брэнстэда, а также на основе η3-аллильных комплексов никеля (II) [Патент FR №2835447 B01J 31/02 B01J 31/18 B01J 31/22, 2005 г; Kationische Allylbis(ligand)nickel(II)hexafluorophosphate [C3H5NiL2]PF6 und die Kombination [C3H5Ni(Br)P(о-Thym)3]/Et2AlCl als Katalysatoren fur die Propendimerisation / E. Balbolov, M. Mitkova, K. Kurtev, J.P. Gehrke, R. Taube // J. Organomet. Chem. - 1988. - V.352. - P.247-256].Known methods for producing catalysts for oligomerization of propylene and using homogeneous catalytic systems based on complex compounds of nickel (0) and Branstad acids, as well as on the basis of η 3 -allyl complexes of nickel (II) [Patent FR No. 2835447 B01J 31/02 B01J 31 / 18 B01J 31/22, 2005; Kationische Allylbis (ligand) nickel (II) hexafluorophosphate [C 3 H 5 NiL 2 ] PF 6 und die Kombination [C 3 H 5 Ni (Br) P (о-Thym) 3 ] / Et 2 AlCl als Katalysatoren fur die Propendimerisation / E. Balbolov, M. Mitkova, K. Kurtev, JP Gehrke, R. Taube // J. Organomet. Chem. - 1988. - V.352. - P.247-256].
Наиболее существенным недостатком этих способов является сложность и мнотостадийность получения катализатора, изготовление которого является составной частью технологии процесса олигомеризации.The most significant drawback of these methods is the complexity and multi-stage preparation of the catalyst, the manufacture of which is an integral part of the technology of the oligomerization process.
Кроме того, известны способы получения катализаторов и способы получения олигомеров пропилена с использованием гомогенных каталитических систем на основе комплексных соединений никеля(II), алкилалюминийхлоридов и соединений трехвалентного фосфора [Патент BG №50870, B01J 23/40, C07C 11/113, 1992 г., Патент CN №1509812, B01J 23/755, B01J 27/14, C07C 11/107, 2004 г., Патент FR №2895406, C07C 11/107, C07C 2/36, 2010 г., Патент US №6501001, B01J 31/24, C07B 61/00, C07C 11/107, 2002 г.].In addition, there are known methods for producing catalysts and methods for producing propylene oligomers using homogeneous catalytic systems based on complex compounds of nickel (II), alkylaluminium chlorides, and trivalent phosphorus compounds [Patent BG No. 50870, B01J 23/40, C07C 11/113, 1992 , CN Patent No. 1509812, B01J 23/755, B01J 27/14, C07C 11/107, 2004, FR Patent No. 2895406, C07C 11/107, C07C 2/36, 2010, US Patent No. 6501001, B01J 31/24, C07B 61/00, C07C 11/107, 2002].
Недостатком этих способов является умеренная активность в превращении пропилена в олигомеры, невысокий выход фракций тримеров пропилена, а также использование токсичных соединений трехвалентного фосфора как компонентов катализатора.The disadvantage of these methods is the moderate activity in the conversion of propylene to oligomers, the low yield of propylene trimer fractions, and the use of toxic compounds of trivalent phosphorus as catalyst components.
Известны также способы получения катализаторов и способы получения олигомеров пропилена с использованием гомогенных каталитических систем на основе комплексных соединений никеля(II), «стабилизаторов» - соединений трехвалентного фосфора и (или) диеновых углеводоров, алкилалюминийхлоридов и промотирующих соединения типа кислот Брэнстеда, фторированных спиртов, галогензамещенных фенолов или алкилгалогенидов [Патент JP №9268132, B01J 31/22, C07B 61/00, C07C 11/02, 1997 г., Патент JP №9087206, JP 3665393, B01J 31/12, C07C 11/02, C07C 2/08, 2005 г., Патент US №4087379, B01J 31/02, B01J 31/14, B01J 31/16, 1978 г., Патент US №6388160, B01J 31/02, B01J 31/14, B01J 31/24, 2002 г.].There are also known methods for producing catalysts and methods for producing propylene oligomers using homogeneous catalytic systems based on complex compounds of nickel (II), “stabilizers” - compounds of trivalent phosphorus and (or) diene carbohydrates, alkylaluminium chlorides and promoting compounds such as Branstead acids, fluorinated alcohols, halogen-substituted phenols or alkyl halides [JP Patent No. 9268132, B01J 31/22, C07B 61/00, C07C 11/02, 1997, JP Patent No. 9087206, JP 3665393, B01J 31/12, C07C 11/02, C07C 2/08 , 2005, US Patent No. 4087379, B01J 31/02, B01J 31/14, B01J 31/16, 1978, P Awning US №6388160, B01J 31/02, B01J 31/14, B01J 31/24, 2002].
Недостатком этих способов является невысокий выход фракций тримеров пропилена, а также использование токсичных соединений трехвалентного фосфора как компонентов катализатора.The disadvantage of these methods is the low yield of propylene trimer fractions, as well as the use of toxic compounds of trivalent phosphorus as catalyst components.
Наиболее близким из них по технической сущности к предлагаемому способу получения катализатора для олигомеризации пропилена на основе комплексных соединений никеля является способ получения как катализатора для олигомеризации олефинов, так и олигомеризации олефинов на нем [Патент JP №9087205, B01J 31/12, C07C 11/02, C07C 2/08, 1997 г.], заключающийся во взаимодействии комплексного соединения никеля(II), например бис(ацетилацетонато) никеля, соединения трехвалентного фосфора, например, трициклогексилфосфина, алюминийорганического соединения, например диэтилалюминийхлорида и промотирующего соединения - сульфокислоты, например, трифторметансульфокислоты, в среде органического растворителя, например, толуола. Предпочтительные условия процесса: давление - 7 атм, температура - 40°C, время проведения процесса - 1 час. Конверсия пропилена, составляет около 25000 мольпропилена/г-атNi, при высокой, до 100%, селективности по димерам.The closest of them in technical essence to the proposed method for producing a catalyst for propylene oligomerization based on nickel complex compounds is a method for producing both a catalyst for oligomerization of olefins and oligomerization of olefins on it [JP Patent No. 9087205, B01J 31/12, C07C 11/02 , C07C 2/08, 1997], consisting in the interaction of a complex compound of nickel (II), for example bis (acetylacetonato) nickel, a compound of trivalent phosphorus, for example, tricyclohexylphosphine, an organoaluminum compound, for example diet lalyuminiyhlorida promoter compound and - sulfonic acid, e.g., trifluoromethanesulfonic acid, in an organic solvent, e.g., toluene. Preferred process conditions: pressure - 7 atm, temperature - 40 ° C, process time - 1 hour. The propylene conversion is about 25,000 mol propylene / g-at Ni , with high, up to 100%, dimer selectivity.
Недостатками способа-прототипа являются: использование при формировании катализатора дорогостоящих соединений-промотеров, например, трифторметансульфокислоты, а также токсичных и дорогостоящих соединений трехвалентного фосфора, например, трициклогексил- и триизопропилфосфинов. Кроме того, процесс проводят при повышенном давлении, и он характеризуется невысоким выходом фракций тримеров пропилена.The disadvantages of the prototype method are: the use in the formation of the catalyst of expensive promoter compounds, for example, trifluoromethanesulfonic acid, as well as toxic and expensive compounds of trivalent phosphorus, for example, tricyclohexyl and triisopropylphosphines. In addition, the process is carried out at elevated pressure, and it is characterized by a low yield of propylene trimer fractions.
Задача предлагаемого изобретения - создание более технологичного и экономичного по сравнению с прототипом процесса получения катализатора для получения димеров и тримеров пропилена.The objective of the invention is the creation of a more technologically advanced and economical compared to the prototype process for producing a catalyst to obtain dimers and trimers of propylene.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения катализатора для олигомеризации пропилена путем взаимодействия комплексного соединения никеля(II), а именно бис(ацетилацетонато)никеля, промотирующего соединения и алюминийорганического соединения в среде органического растворителя при непрерывной подаче пропилена в реактор, в качестве алюминийорганического соединения используют диизобутилалюминийхлорид, в качестве промотирующего соединения используют воду, в качестве органического растворителя используют н-октан и процесс проводят при 5-15°C при непрерывной подаче пропилена в реактор при атмосферном давлении.The problem is solved in that in the method for producing a catalyst for propylene oligomerization by reacting a nickel (II) complex compound, namely bis (acetylacetonato) nickel, a promoting compound and an organoaluminum compound in an organic solvent medium with continuous supply of propylene to the reactor as an organoaluminum compound diisobutylaluminium chloride is used, water is used as a promoting compound, n-octane and a process are used as an organic solvent c is carried out at 5-15 ° C while continuously supplying propylene to the reactor at atmospheric pressure.
При температуре ниже 5°C скорость процесса низкая, а при температуре выше 15°C - катализатор не стабилен.At temperatures below 5 ° C, the process speed is low, and at temperatures above 15 ° C - the catalyst is not stable.
Заявляемый способ получения катализатора для получения димеров и тримеров пропилена осуществляется путем взаимодействия в атмосфере пропилена комплексного соединения никеля, а именно, бис(ацетилацетонато)никеля, алюминийорганического соединения, а именно, диизобутилалюминийхлорида, в присутствии контролируемых количеств воды в октане, используемом в качестве органического растворителя.The inventive method for producing a catalyst for producing dimers and trimers of propylene is carried out by reacting in a propylene atmosphere a complex of nickel, namely bis (acetylacetonato) nickel, an organoaluminum compound, namely diisobutylaluminium chloride, in the presence of controlled amounts of water in octane, used as an organic solvent .
Способ отличается от прототипа тем, что в качестве алюминийорганического соединения используют диизобутилалюминийхлорид, в качестве промотора используют воду, в качестве органического растворителя используют октан. Процесс проводят при 10°C при непрерывной подаче пропилена в реактор при атмосферном давлении.The method differs from the prototype in that diisobutylaluminium chloride is used as an organoaluminum compound, water is used as a promoter, and octane is used as an organic solvent. The process is carried out at 10 ° C with a continuous supply of propylene to the reactor at atmospheric pressure.
Создание более технологичного и экономичного по сравнению с известными способами процесса получения катализатора для получения димеров и тримеров пропилена осуществляется благодаря предварительному созданию благоприятных условий для формирования наноразмерных частиц (по данным ЭПР и ТЭМ) коллоидного никеля, служащих основой для иммобилизации активных комплексов никеля, а также использование в процессе более простого, по сравнению с прототипом, промотора - воды.The creation of a more technologically advanced and economical process of producing a catalyst compared to the known methods for producing dimers and trimers of propylene is carried out thanks to the preliminary creation of favorable conditions for the formation of nanosized particles (according to EPR and TEM) of colloidal nickel, which serve as the basis for immobilization of active nickel complexes, as well as in the process of a simpler, in comparison with the prototype, promoter - water.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Реагенты смешивают во встряхиваемом термостатируемом стеклянном реакторе при давлении пропилена 1.01325·105 Па, при температуре 10 C и непрерывной подаче пропилена в реактор в следующей последовательности: в реактор в атмосфере пропилена вносят растворитель, воду в качестве промотора и комплекс никеля, затем реактор насыщают пропиленом и добавляют по каплям алюминийорганическое соединение. Количественный состав продуктов олигомеризации определяют с помощью газожидкостного хроматографа Кристалл-5000 (капиллярная колонка ВРХ-5 30 м.). При температуре ниже 5°C скорость процесса низкая, а при температуре выше 15°C - катализатор не стабилен.The reagents are mixed in a shaken thermostatic glass reactor at a propylene pressure of 1.01325 · 10 5 Pa, at a temperature of 10 C and continuous supply of propylene to the reactor in the following sequence: a solvent is introduced into the reactor in a propylene atmosphere, water as a promoter and a nickel complex, then the reactor is saturated with propylene and an organoaluminum compound is added dropwise. The quantitative composition of the oligomerization products is determined using a Crystal-5000 gas-liquid chromatograph (30 m BPX-5 capillary column). At temperatures below 5 ° C, the process speed is low, and at temperatures above 15 ° C - the catalyst is not stable.
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение.The following examples illustrate the invention.
Пример 1. Реагенты смешивают во встряхиваемом термостатируемом стеклянном реакторе при давлении пропилена 1.01325·105 Па, при температуре 10 C и непрерывной подаче пропилена в реактор в следующей последовательности: в реактор в атмосфере пропилена вносят растворитель, воду в качестве промотора (мольное отношение Al:H2O=1.4), воду и бис(ацетилацетонато)никель, Ni(acac)2, (CNi=1.55 ммоль/л), затем реактор насыщают пропиленом и добавляют по каплям раствор в октане диизобитулалюминийхлорида, Al(i-Bu)2Cl (мольное отношение Al:H2O=1.4). Общий объем октана в реакционной смеси - 25 мл, время реакции 10 ч. Количественный состав продуктов олигомеризации определяют с помощью газожидкостного хроматографа Кристалл-5000 (капиллярная колонка ВРХ-5 30 м.).Example 1. The reagents are mixed in a shaken thermostatic glass reactor at a propylene pressure of 1.01325 · 10 5 Pa, at a temperature of 10 C and continuous supply of propylene to the reactor in the following sequence: a solvent is introduced into the reactor in a propylene atmosphere, water as a promoter (molar ratio Al: H 2 O = 1.4), water and bis (acetylacetonato) nickel, Ni (acac) 2 , (C Ni = 1.55 mmol / L), then the reactor is saturated with propylene and a solution of octane diisobitulaluminium chloride, Al (i-Bu) is added dropwise. 2 Cl (molar ratio Al: H 2 O = 1.4). The total volume of octane in the reaction mixture is 25 ml, the reaction time is 10 hours. The quantitative composition of the oligomerization products is determined using a Crystal-5000 gas-liquid chromatograph (30 m BPX-5 capillary column).
Конверсия пропилена 120500 мольпропилена/г-атNi. Состав, масс.%, продуктов реакции по данным ГЖХ: C6 - 66.3; C9 - 31.7; состав C6: метилпентены - 76.8; н-гексены - 22.2; 2,3-диметилбутены - 1.0.Propylene conversion 120,500 mol of propylene / g-at. Ni . Composition, wt.%, Reaction products according to GLC: C 6 - 66.3; C 9 - 31.7; composition C 6 : methylpentenes - 76.8; n-hexenes - 22.2; 2,3-dimethylbutenes - 1.0.
Аналогично примеру 1 проводят другие опыты, условия опытов и полученные данные приведены в таблице 1.Analogously to example 1, conduct other experiments, the conditions of the experiments and the data obtained are shown in table 1.
Увеличение мольного отношения Al:H2O до 8.5 приводит к увеличению конверсии пропилена в олигомеры, последующее увеличение мольного отношения Al:H2O до 60 снижает пропилена в продукты реакции.An increase in the Al: H 2 O molar ratio to 8.5 leads to an increase in the conversion of propylene to oligomers; a subsequent increase in the Al: H 2 O molar ratio to 60 reduces propylene to the reaction products.
Таблица 1Table 1
Влияние добавок воды на конверсию пропилена в олигомеры и состав олигомеров. Ni(acac)2/50Al(i-Bu)2Cl; время опытов - 10 ч.The effect of water additives on the conversion of propylene to oligomers and oligomer composition. Ni (acac) 2 / 50Al (i-Bu) 2 Cl; experiment time - 10 hours
Способ позволяет получать катализатор для олигомеризации пропилена, более технологичным и экономичным по сравнению с известными процессом.The method allows to obtain a catalyst for propylene oligomerization, more technological and economical in comparison with the known process.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012146131/04A RU2500471C1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012146131/04A RU2500471C1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2500471C1 true RU2500471C1 (en) | 2013-12-10 |
Family
ID=49710910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012146131/04A RU2500471C1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2500471C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2809039C1 (en) * | 2022-12-30 | 2023-12-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Method for producing catalyst for propylene oligomerization |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU436808A1 (en) * | 1971-05-28 | 1974-07-25 | Предприятие П/Я В-8585 | Method for producing olefinic hydrocarbons with 4-c 6 |
| SU535266A1 (en) * | 1974-11-27 | 1976-11-15 | Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова | The method of producing hexenes |
| SU599835A1 (en) * | 1975-01-13 | 1978-03-30 | Икрутский Государственный Университет Им.А.А.Жданова | Method of obtaining catalyst for dimerisation of olefins |
| WO1995014048A1 (en) * | 1993-11-16 | 1995-05-26 | The B.F. Goodrich Company | Addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor |
| RU2184720C1 (en) * | 2001-08-24 | 2002-07-10 | Попов Валерий Георгиевич | Olefin dimmer and oligomer production process |
| US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
| US20090163755A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for Dimerizing or Isomerizing Olefins |
-
2012
- 2012-10-29 RU RU2012146131/04A patent/RU2500471C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU436808A1 (en) * | 1971-05-28 | 1974-07-25 | Предприятие П/Я В-8585 | Method for producing olefinic hydrocarbons with 4-c 6 |
| SU535266A1 (en) * | 1974-11-27 | 1976-11-15 | Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова | The method of producing hexenes |
| SU599835A1 (en) * | 1975-01-13 | 1978-03-30 | Икрутский Государственный Университет Им.А.А.Жданова | Method of obtaining catalyst for dimerisation of olefins |
| WO1995014048A1 (en) * | 1993-11-16 | 1995-05-26 | The B.F. Goodrich Company | Addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor |
| RU2184720C1 (en) * | 2001-08-24 | 2002-07-10 | Попов Валерий Георгиевич | Olefin dimmer and oligomer production process |
| US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
| US20090163755A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for Dimerizing or Isomerizing Olefins |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2809039C1 (en) * | 2022-12-30 | 2023-12-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Method for producing catalyst for propylene oligomerization |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11072569B2 (en) | Normal alpha olefin synthesis using dehydroformylation or dehydroxymethylation | |
| US9200216B2 (en) | Process for oligomerizing olefins | |
| US8710275B2 (en) | Catalysts and process for producing aldehydes | |
| US8692027B2 (en) | Catalysts and processes for preparing aldehydes | |
| US3992456A (en) | Synthesis of alkadienols | |
| US7696397B2 (en) | Catalytic composition and its application to olefin oligomerization | |
| US4069273A (en) | Dimerization of linear alpha-olefins | |
| WO2015015402A2 (en) | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene | |
| US20150306589A1 (en) | Novel nickel-based complexes and their use in a process for the transformation of olefins | |
| US4451665A (en) | Process for dimerizing acrylates and methacrylates | |
| US3992323A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US20100267996A1 (en) | Alcohol Dehydration | |
| RU2500471C1 (en) | Method of obtaining catalyst for propylene oligomerisation based on complex compounds of nickel | |
| EP0261730A2 (en) | Olefin dimerization method | |
| EP0007666A1 (en) | A process for preparing 1,7-octadiene | |
| US11498889B1 (en) | Selective 1-hexene/1-octene production with 1-decene | |
| Suslov et al. | Selective dimerization of styrene to 1, 3-diphenylbutene-1 in the presence of [(acac) Pd (PAr 3) 2] BF 4/BF 3 OEt 2 catalytic systems | |
| JP2946790B2 (en) | Production method of aldehydes | |
| Behr et al. | Oligomerization of 1-butene with a homogeneous catalyst system based on allylic nickel complexes | |
| EP0008139A1 (en) | A process for preparing 1,7-octadiene | |
| RU2809039C1 (en) | Method for producing catalyst for propylene oligomerization | |
| RU2129043C1 (en) | Method of preparing styrene oligomerization catalyst | |
| US20160152647A1 (en) | Novel nickel-based complex and use thereof in a method for the oligomerisation of olefins | |
| KR20190082551A (en) | Method for manufacturing paraffin | |
| US4587364A (en) | Hydroformylation process employing unmodified osmium-cobalt catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161030 |