RU2495020C1 - Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes - Google Patents
Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2495020C1 RU2495020C1 RU2012144925/04A RU2012144925A RU2495020C1 RU 2495020 C1 RU2495020 C1 RU 2495020C1 RU 2012144925/04 A RU2012144925/04 A RU 2012144925/04A RU 2012144925 A RU2012144925 A RU 2012144925A RU 2495020 C1 RU2495020 C1 RU 2495020C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amino
- synthesis
- alkyladamantanes
- producing
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 6
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical class C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229940052761 dopaminergic adamantane derivative Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SNJMEUDNDRSJAS-UHFFFAOYSA-N 2-(1-adamantyl)ethanamine Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(CCN)C3 SNJMEUDNDRSJAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KPGJZTPTIRYMDG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-adamantyl)butan-1-amine Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C(CN)CC)C2C3 KPGJZTPTIRYMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XIGZMEIOSASUFU-UHFFFAOYSA-N 4-(1-aminopropan-2-yl)adamantan-1-ol Chemical compound NCC(C)C1C2CC3(CC(CC1C3)C2)O XIGZMEIOSASUFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMWLFNPXKUPNNB-UHFFFAOYSA-N 4-(2-aminoethyl)adamantan-1-ol Chemical compound NCCC1C2CC3(CC(CC1C3)C2)O VMWLFNPXKUPNNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- DAFJIFHOJPKIBZ-UHFFFAOYSA-N 4-(1-aminobutan-2-yl)adamantan-1-ol Chemical compound NCC(CC)C1C2CC3(CC(CC1C3)C2)O DAFJIFHOJPKIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- NNPFLBWYAZEFOL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-adamantyl)isoindole-1,3-dione Chemical class C1C(C2)CC(C3)CC2CC13N1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O NNPFLBWYAZEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMOQPWKALNDRAR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-adamantyl)acetonitrile Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC#N)C2C3 VMOQPWKALNDRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CC1C=C(C2)C(C3)C2(*)CC3C1C(*)CN Chemical compound CC1C=C(C2)C(C3)C2(*)CC3C1C(*)CN 0.000 description 1
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229940125692 cardiovascular agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002327 cardiovascular agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- LZTXWYPESOQCOD-UHFFFAOYSA-N n-ethyladamantan-2-imine Chemical class C1C(C2)CC3CC1C(=NCC)C2C3 LZTXWYPESOQCOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- IMCGHZIGRANKHV-AJNGGQMLSA-N tert-butyl (3s,5s)-2-oxo-5-[(2s,4s)-5-oxo-4-propan-2-yloxolan-2-yl]-3-propan-2-ylpyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound O1C(=O)[C@H](C(C)C)C[C@H]1[C@H]1N(C(=O)OC(C)(C)C)C(=O)[C@H](C(C)C)C1 IMCGHZIGRANKHV-AJNGGQMLSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 2-(2-амино)алкиладамантанов общей формулы:The invention relates to the chemistry of adamantane derivatives, and in particular to a new method for producing 2- (2-amino) alkyladamantanes of the general formula:
где Х=Н, ОН; R=H, СН3, С2Н5,where X = H, OH; R = H, CH 3 , C 2 H 5 ,
которые могут представлять интерес в качестве полупродуктов в синтезе некоторых биологически активных веществ.which may be of interest as intermediates in the synthesis of certain biologically active substances.
В литературе описан способ синтеза 2-(2-амино)этиладамантана, заключающийся в восстановлении 2-адамантиленацетонитрила водородом на палладии под избыточным давлением (2-3 атм) с образованием адамантан-2-илацетонитрила и восстановлением последнего алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана. Общий выход 2-(2-амино)этиладамантана по двум стадиям составляет 68% [Photoinduced hydrogen atom abstraction in N-(adamantyl)phthalimides: structure-reactivity study in the solid state. Basaric N., Horvat M., Frankovic O., Mlinaric'-Majerski K., Neudorfl J., Griesbeck A.G. / Tetrahedron, 65 (2009), 1438-1443; United States Patent 4064258, Dec. 20, 1977, Inventors: Brian Lewis, Mountain View; Stefan H. Unger, Palo Alto; Karl G. Untch, THIAZOLE CARDIOVASCULAR AGENTS].The literature describes a method for the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane, which consists in reducing 2-adamantylene-acetonitrile with hydrogen on palladium under excessive pressure (2-3 atm) to form adamantane-2-yl-acetonitrile and reducing the latter with lithium aluminum hydride in tetrahydrofuran medium. The total yield of 2- (2-amino) ethyladamantane in two stages is 68% [Photoinduced hydrogen atom abstraction in N- (adamantyl) phthalimides: structure-reactivity study in the solid state. Basaric N., Horvat M., Frankovic O., Mlinaric'-Majerski K., Neudorfl J., Griesbeck A.G. / Tetrahedron 65 (2009), 1438-1443; United States Patent 4064258, Dec. 20, 1977, Inventors: Brian Lewis, Mountain View; Stefan H. Unger, Palo Alto; Karl G. Untch, THIAZOLE CARDIOVASCULAR AGENTS].
Недостатками данного способа являются его многостадийность, использование дорогостоящего катализатора (Pd) и абсолютного растворителя.The disadvantages of this method are its multi-stage, the use of an expensive catalyst (Pd) and an absolute solvent.
Описан способ получения 2-(2-амино)этиладамантана путем восстановления 2-адамантиленацетонитрила водородом на оксиде платины под давлением 20-30 атм [2-Adamantyl- and 2-adamantylidene-2-ethylamines. Mariani E., Schenone P. / I1 Farmaco; edizione scientifica, April 1976, V.31, Is. 4, P.272-276].A method for producing 2- (2-amino) ethyladamantane by reduction of 2-adamantylene acetonitrile with hydrogen on platinum oxide under a pressure of 20-30 atm [2-Adamantyl- and 2-adamantylidene-2-ethylamines. Mariani E., Schenone P. / I1 Farmaco; edizione scientifica, April 1976, V.31, Is. 4, P.272-276].
Недостатками данного способа являются использование дорогостоящего катализатора РtO2, применение аппарата, работающего под давлением (автоклава).The disadvantages of this method are the use of an expensive catalyst PtO 2 , the use of an apparatus operating under pressure (autoclave).
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения 2-(2-амино)этиладамантана путем восстановления 2-адамантиленацетонитрила алюмогидридом лития в среде абсолютного тетрагидрофурана. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 8 часов. Затем добавляют воду, отфильтровывают осадок, из фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме. В результате получают смесь 2-(2-амино)этиладамантана и (2-адамантиленэтил)амина в массовом соотношении 7:3 соответственно. Общий выход продукта составляет 68%.Closest to the proposed invention is a method for producing 2- (2-amino) ethyladamantane by reduction of 2-adamantylene acetonitrile with lithium aluminum hydride in absolute tetrahydrofuran medium. The reaction mass is boiled with stirring for 8 hours. Then water is added, the precipitate is filtered off, the solvent is distilled off from the filtrate. The residue was distilled in vacuo. The result is a mixture of 2- (2-amino) ethyladamantane and (2-adamantylenethyl) amine in a mass ratio of 7: 3, respectively. The total yield of the product is 68%.
Недостатками данного метода синтеза являются необходимость использования абсолютного растворителя, образование неразделяемой смеси продуктов и, как следствие, невысокий выход целевого продукта.The disadvantages of this synthesis method are the need to use an absolute solvent, the formation of an inseparable mixture of products and, as a result, the low yield of the target product.
Задачей предлагаемого технического решения является разработка нового технологичного способа получения 2-(2-амино)алкиладамантанов, позволяющего проводить синтез в мягких условиях, с высоким выходом и высокой степенью чистоты.The objective of the proposed technical solution is to develop a new technologically advanced method for producing 2- (2-amino) alkyladamantanes, which allows synthesis under mild conditions, with a high yield and high purity.
Техническим результатом является повышение технологичности синтеза, расширение ассортимента химических соединений, в частности получение новых 2-(2-амино)алкиладамантанов, увеличение выхода и чистоты.The technical result is to increase the manufacturability of the synthesis, expanding the range of chemical compounds, in particular obtaining new 2- (2-amino) alkyladamantanes, increasing the yield and purity.
Предлагаемый технический результат достигается в способе получения 2-(2-амино)алкиладамантанов общей формулы:The proposed technical result is achieved in a method for producing 2- (2-amino) alkyladamantanes of the general formula:
где X=H, OH; R=H, CH3, C2H5, заключающемся в восстановлении 2-адамантиленацетонитрила в среде растворителя, отличающемся тем, что восстановление ведут активным водородом, образующимся при взаимодействии гидроксида калия с алюминием, содержащимся в никель-алюминиевом (50/50) сплаве Ренея в водно-тетрагидрофурановой среде, при мольном соотношении нитрил: водород, равном 1: 5-10.where X = H, OH; R = H, CH 3 , C 2 H 5 , which consists in the reduction of 2-adamantylene acetonitrile in a solvent medium, characterized in that the reduction is carried out with active hydrogen generated by the interaction of potassium hydroxide with aluminum contained in a nickel-aluminum (50/50) alloy Raney in aqueous tetrahydrofuran medium, with a molar ratio of nitrile: hydrogen, equal to 1: 5-10.
Сущностью предлагаемого способа является восстановление непредельных адамантансодержащих нитрилов активным водородом, образующимся при взаимодействии алюминия из никель-алюминиевого сплава Ренея (с соотношением Al/Ni=50/50) с гидроксидом калия. При этом образуется водный раствор алюмината калия и водород, который восстанавливает одновременно сопряженные двойную связь и нитрильную группу.The essence of the proposed method is the reduction of unsaturated adamantane-containing nitriles with active hydrogen formed by the interaction of aluminum from Raney nickel-aluminum alloy (with a ratio of Al / Ni = 50/50) with potassium hydroxide. An aqueous solution of potassium aluminate and hydrogen are formed, which simultaneously reduces the conjugated double bond and the nitrile group.
Х=Н, ОН; R=H, СН3, С2Н5 X = H, OH; R = H, CH 3 , C 2 H 5
К водно-тетрагидрофурановому раствору, содержащему гидроксид калия и соответствующий нитрил, порционно в течение 4-х часов прибавляют никель-алюминиевый сплав Ренея так, чтобы не допускать бурного кипения реакционной массы. После прибавления последней порции реакционную массу перемешивают при кипении в течение 1-4 часов (в зависимости от строения исходного нитрила). Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отделяют органический слой и после удаления растворителя в остатке получают продукт с выходом 90-96% (в зависимости от строения исходного нитрила).To the aqueous tetrahydrofuran solution containing potassium hydroxide and the corresponding nitrile, Raney nickel-aluminum alloy is added portionwise over 4 hours so as to prevent rapid boiling of the reaction mixture. After adding the last portion, the reaction mass is stirred at the boil for 1-4 hours (depending on the structure of the initial nitrile). Then the reaction mass is cooled to room temperature, the organic layer is separated, and after removal of the solvent in the residue, the product is obtained in 90-96% yield (depending on the structure of the initial nitrile).
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
К раствору непредельного нитрила в тетрагидрофуране (ТГФ) при перемешивании добавляют гидроксид калия и воду (соотношение ТГФ: Н2O=1:1; СКОН=0,5 моль/л). Порциями присыпают к полученному раствору никель-алюминиевый сплав Ренея в течение 4 ч, поддерживая умеренное газовыделение при мольных соотношениях реагентов нитрил:водород, равных соответственно 1:5-10. Затем кипятят реакционную массу при перемешивании 1-4 ч, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют от образовавшегося скелетного никеля. От фильтрата отделяют органическую фазу и упаривают растворитель на водяной бане. Водную фазу экстрагируют толуолом (3×100 мл). Остаток после упаривания органического слоя смешивают с толуольным раствором и упаривают растворитель под вакуумом водоструйного насоса. Остаток перегоняют на масляном насосе. В результате получают продукт с выходом 90-96%.To a solution of unsaturated nitrile in tetrahydrofuran (THF), potassium hydroxide and water are added with stirring (ratio of THF: H 2 O = 1: 1; With KOH = 0.5 mol / L). Raney nickel-aluminum alloy is added in portions to the resulting solution for 4 hours, maintaining moderate gas evolution at molar ratios of nitrile: hydrogen reagents equal to 1: 5-10, respectively. Then the reaction mixture is boiled with stirring for 1-4 hours, cooled to room temperature, filtered from skeletal nickel formed. The organic phase is separated from the filtrate and the solvent is evaporated in a water bath. The aqueous phase is extracted with toluene (3 × 100 ml). The residue after evaporation of the organic layer is mixed with toluene solution and the solvent is evaporated under vacuum of a water-jet pump. The residue is distilled on an oil pump. The result is a product with a yield of 90-96%.
Пример 1. Способ получения 2-(2-амино)этиладамантана.Example 1. A method of obtaining 2- (2-amino) ethyladamantane.
В трехгорловую колбу объемом 1 л, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 8,9 г (0,052 моля) 2-адамантиленацетонитрила и растворяют в 110 мл ТГФ, при перемешивании добавляют 7,48 г (0,13 моль) КОН и 110 мл воды (соотношение ТГФ: Н2O=1:1; СКОН=0,5 моль/л). Порциями прибавляют 33,7 г (0,624 г-атома Аl) Ni/Al-сплава Ренея (Ni-Al 50/50) в течение 4 ч, поддерживая умеренное газовыделение. Затем кипятят реакционную массу 3 ч, фильтруют горячей, осадок промывают ТГФ. От фильтрата отделяют органическую фазу и упаривают растворитель на водяной бане. Водный слой экстрагируют толуолом (3×100 мл). Остаток после упаривания органического слоя смешивают с толуольным раствором, упаривают растворитель под вакуумом водоструйного насоса и перегоняют остаток на масляном насосе.In a 1 L three-necked flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 8.9 g (0.052 mol) of 2-adamantylene acetonitrile are placed and dissolved in 110 ml of THF, 7.48 g (0.13 mol) of KOH and 110 ml of water are added with stirring (THF: H 2 O = 1: 1 ratio; With KOH = 0.5 mol / L). 33.7 g (0.624 g Al atom) of Raney Ni / Al alloy (Ni-Al 50/50) are added in portions over 4 hours, maintaining moderate gas evolution. Then the reaction mixture is boiled for 3 hours, filtered hot, the precipitate is washed with THF. The organic phase is separated from the filtrate and the solvent is evaporated in a water bath. The aqueous layer was extracted with toluene (3 × 100 ml). The residue after evaporation of the organic layer is mixed with toluene solution, the solvent is evaporated off under vacuum of a water-jet pump, and the residue is distilled off on an oil pump.
Выход 2-(2-амино)этиладамантана составляет 8,7 г (93%), т.кип.:98-102°С / 4 мм рт.ст. Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии - 99.95%.The yield of 2- (2-amino) ethyladamantane is 8.7 g (93%), boiling point: 98-102 ° C / 4 mm Hg. The content of the main substance according to chromatography-mass spectroscopy is 99.95%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.890-0.942 м (2Н NH 2, 1Н СН Ad), 1.145-1.157 к (2Н CH 2CH2NH2), 1.326-1.534 м (16Н Ad), 2.258-2.306 к (2Н CH2CH 2NH2). 1 H NMR (300 MHz, CCl 4) δ, ppm .: 0.890-0.942 m (2H NH 2, C H 1 H Ad), 1.145-1.157 k (2H C H 2 CH 2 NH 2), 1.326 -1.534 m (16H Ad), 2.258-2.306 q (2H CH 2 C H 2 NH 2 ).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 180 [М++1] (100%), 179.3 [М+] (10%), 178.3 [М+-1] (5%), 176.5 (1%), 175.7 (1%), 105.2 (1%).Mass spectrum, (EU, 70 eV), m / e ( Irel ,%): 180 [M + +1] (100%), 179.3 [M +] (10%), 178.3 [M + -1] (5%), 176.5 (1%), 175.7 (1%), 105.2 (1%).
ИК-спектр, ν см,-1: 667.2, 770.2, 797.9, 934.8, 1013.6, 1042.4, 1065.1, 1099.3, 1214.8, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1652.9, 2329.5, 2339.2, 2358.3, 2648.7, 2701.5, 2745.7, 2805.4, 2848.4, 2893.7, 3348.2, 3674.8.IR spectrum, ν cm, -1 : 667.2, 770.2, 797.9, 934.8, 1013.6, 1042.4, 1065.1, 1099.3, 1214.8, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1652.9, 2329.5, 2339.2, 2358.3, 2648.7, 2701.5, 2745.7, 2805.4, 2848.4, 2893.7, 3348.2, 3674.8.
Пример 2. Способ получения 2-(2-адаманил)пропан-1-амина.Example 2. A method of obtaining 2- (2-adamanyl) propan-1-amine.
Синтез 2-(2-адаманил)пропан-1-амина проводят аналогично синтезу 2-(2-амино)этиладамантана, за исключением использования 9,7 г (0,052 моля) 2-(адамант-2-илен)пропионитрила.The synthesis of 2- (2-adamanyl) propan-1-amine is carried out similarly to the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane, except for the use of 9.7 g (0.052 mol) of 2- (adamant-2-ylene) propionitrile.
Выход 2-(2-адаманил)пропан-1-амина составляет 9,6 г (96%), т.кип.: 115-118°С / 4 мм рт.ст. Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии составляет 97.5%.The yield of 2- (2-adamanyl) propan-1-amine is 9.6 g (96%), mp: 115-118 ° C / 4 mmHg. The content of the basic substance according to chromatography-mass spectroscopy is 97.5%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.702 с (2Н NH 2), 0.810-0.832 д (3Н СН 3), 1.252-1.288 д (1Н СН Ad), 1.420-1.460 д (2Н СН Ad), 1.617-1.696 м (2Н СН Ad, 1Н CH(CH3)CH2NH2), 1.742-1.815 м (8Н СН 2 Ad), 2.323-2.676 м (CH(CH3)CH 2NH2). 1 H NMR (300 MHz, CCl 4) δ, ppm .: 0.702 s (2H NH 2), 0.810-0.832 d (3 H C H 3) d 1.252-1.288 (1H SN Ad), 1.420 -1.460 d (2Н С Н Ad), 1.617-1.696 m (2Н С Н Ad, 1Н C H (CH 3 ) CH 2 NH 2 ), 1.742-1.815 m (8Н С Н 2 Ad), 2.323-2.676 m ( CH (CH 3 ) C H 2 NH 2 ).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 194.9 [М+1] (6%), 194 [М+1] (41%), 192 (2%), 178 (1%), 177 (14%), 177 [М+1-17] (14%), 176 [М+1-17] (100%), 163 (2%), 162 (8%), 161.1 (12%), 147 (2%), 135 (3%), 134 (4%), 133.2 (9%), 132.2 (4%), 121.0 (3%), 120.1 (3%), 119.1 (5%), 117.1 (1%), 108.2 (2%), 107.0 (4%), 106.1 (3%), 105.0 (5%), 95.9 (1%), 95.0 (2%), 94.0 (2%),93.0 (6%), 91.8 (6%), 91.0 (12%), 81.9 (2%), 81.0 (5%), 81.0 (5%), 80.0 (5%), 79.1 (12%), 78.0 (5%), 77.0 (8%), 76.0 (1%), 70.2 (1%), 69.0 (1%), 68.1 (2%), 67.2 (7%), 66.0 (2%), 65.1 (4%), 63.0 (1%), 58.1 (2%), 57.0 (1%), 56.0 (3%), 55.1 (3%), 54.3 (1%), 53.1 (3%), 52.1 (1%), 51.2 (4%), 50.0 (2%), 43.0 (1%), 42.1 (2%), 41.1 (7%), 40.0 (2%).Mass spectrum (EI, 70 eV), m / e (I rel%): 194.9 [M + 1] (6%), 194 [M + 1] (41%), 192 (2%), 178 (1%), 177 (14%), 177 [M + 1-17] (14%), 176 [M + 1-17] (100%), 163 (2%), 162 (8%), 161.1 (12%), 147 (2%), 135 (3%), 134 (4%), 133.2 (9%), 132.2 (4%), 121.0 (3%), 120.1 (3%), 119.1 (5 %), 117.1 (1%), 108.2 (2%), 107.0 (4%), 106.1 (3%), 105.0 (5%), 95.9 (1%), 95.0 (2%), 94.0 (2%) , 93.0 (6%), 91.8 (6%), 91.0 (12%), 81.9 (2%), 81.0 (5%), 81.0 (5%), 80.0 (5%), 79.1 (12%), 78.0 (5%), 77.0 (8%), 76.0 (1%), 70.2 (1%), 69.0 (1%), 68.1 (2%), 67.2 (7%), 66.0 (2%), 65.1 (4 %), 63.0 (1%), 58.1 (2%), 57.0 (1%), 56.0 (3%), 55.1 (3%), 54.3 (1%), 53.1 (3%), 52.1 (1%) , 51.2 (4%), 50.0 (2%), 43.0 (1%), 42.1 (2%), 41.1 (7%), 40.0 (2%).
ИК-спектр, ν см,-1: 662.2, 669.2, 704.2, 792.7, 806.1, 842.5, 932.8, 977.0, 994.8, 1043.3, 1061.4, 1099.0, 1314.6, 1354.3, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1653.0, 2329.5, 2840.8, 2898.7, 2960.1, 3346.2.IR spectrum, ν cm, -1 : 662.2, 669.2, 704.2, 792.7, 806.1, 842.5, 932.8, 977.0, 994.8, 1043.3, 1061.4, 1099.0, 1314.6, 1354.3, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1653.0, 2329.5, 2840.8, 2898.7, 2960.1, 3346.2.
Пример 3. Способ получения 2-(2-адамантил)бутан-1-амина.Example 3. A method of obtaining 2- (2-adamantyl) butan-1-amine.
Синтез 2-(2-адамантил)бутан-1-амина проводят аналогично синтезу 2-(2-амино)этиладамантана, за исключением использования 10,5 г (0,052 моля) 2-(адамант-2-илен)бутиронитрила.The synthesis of 2- (2-adamantyl) butan-1-amine is carried out similarly to the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane, except for the use of 10.5 g (0.052 mol) of 2- (adamant-2-ylene) butyronitrile.
Выход 2-(2-адамантил)бутан-1-амина составляет 9,7 г (90%), т.кип.: 126-128°С / 4 мм рт.ст. Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии составляет 98.3%.The yield of 2- (2-adamantyl) butane-1-amine is 9.7 g (90%), mp: 126-128 ° C / 4 mmHg. The content of the basic substance according to chromatography-mass spectroscopy is 98.3%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.706 с (2Н NH 2), 0.816-0.838 т (3Н СН 3), 1.252-1.288 д (1Н СН Ad), 1.420-1.460 д (2Н CH-Ad), 1.617-1.696 м (2Н СН Ad, 1Н CH(C2H5)CH2NH2), 1.742-1.815 м (8Н СН 2 Ad), 2.323-2.676 м (2Н CH(C2H5)CH 2NH2). 1 H NMR spectrum, (300 MHz, CCl 4 ) δ, ppm: 0.706 s (2Н NH 2 ), 0.816-0.838 t (3Н С Н 3 ), 1.252-1.288 d (1Н С Н Ad ), 1.420 -1.460 d (2H C H -Ad), 1.617-1.696 m (2H C H Ad, 1H C H (C 2 H 5 ) CH 2 NH 2 ), 1.742-1.815 m (8H C H 2 Ad), 2.323- 2.676 m (2H CH (C 2 H 5 ) C H 2 NH 2 ).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 208 [M++1] (100%), 207 [М+] (10%), 192 (2%), 178 (17%), 177 (14%), 176.5 (1%), 162 (8%), 161.1 (12%), 147 (2%), 135 (8%), 134 (4%), 105.2 (3%).Mass spectrum, (EU, 70 eV), m / e ( Irel ,%): 208 [M + +1] (100%), 207 [M +] (10%), 192 (2%), 178 (17%), 177 (14%), 176.5 (1%), 162 (8%), 161.1 (12%), 147 (2%), 135 (8%), 134 (4%), 105.2 (3 %).
ИК-спектр, ν см,-1: 669.2, 704.2, 792.7, 806.1, 842.5, 934.8, 1013.6, 1042.4, 1065.1, 1099.3, 1214.8, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1652.9, 2329.5, 2840.8, 2898.9, 2962.1, 3348.2.IR spectrum, ν cm, -1 : 669.2, 704.2, 792.7, 806.1, 842.5, 934.8, 1013.6, 1042.4, 1065.1, 1099.3, 1214.8, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1605.4, 1652.9, 2329.5, 2840.8, 2898.9, 2962.1, 3348.2.
Пример 4. Способ получения 4-(2-амино)этиладамантан-1-ола.Example 4. A method of obtaining 4- (2-amino) ethyladamantan-1-ol.
Синтез 4-(2-аминоэтил)адамантан-1-ола проводят аналогично синтезу 2-(2-амино)этиладамантана за исключением использования 10,7 г (0,052 моля) 2-(5-гидроксиадамант-2-илен)ацетонитрила. При этом реакционную массу кипятят 4 ч.The synthesis of 4- (2-aminoethyl) adamantan-1-ol is carried out similarly to the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane except for the use of 10.7 g (0.052 mol) of 2- (5-hydroxyadamant-2-ylene) acetonitrile. In this case, the reaction mass is boiled for 4 hours.
Выход 4-(2-амино)этиладамантан-1-ола составляет 9,1 г (90%). Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии составляет 96.1%.The yield of 4- (2-amino) ethyladamantan-1-ol is 9.1 g (90%). The content of the basic substance according to chromatography-mass spectroscopy is 96.1%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.890-0.942 м (2Н NH 2, 1Н CH-Ad), 1.145-1.157 м (2Н CH 2CH2NH2), 1.326-1.534 м (16Н Ad), 2.019 с (1H ОН), 2.254-2.306 к (2Н CH2CH 2NH2). 1 H NMR (300 MHz, CCl 4) δ, ppm .: 0.890-0.942 m (2H NH 2, C H -Ad 1H), 1.145-1.157 m (2H C H 2 CH 2 NH 2), 1.326-1.534 m (16H Ad), 2.019 with (1H O H), 2.254-2.306 k (CH 2 H 2 C H 2 NH 2).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 196.3 [М+1] (6%), 195.3 [М+] (41%), 192 (2%), 178 (1%), 177 (14%), 177 [М+1-17] (14%), 176 [М+1-17] (100%), 163 (2%), 162 (8%), 161.1 (12%), 147 (2%), 135 (3%), 134 (4%), 133.2 (9%), 132.2 (4%), 121.0 (3%), 120.1 (3%), 119.1 (5%), 117.1 (1%), 108.2 (2%), 107.0.Mass spectrum (EI, 70 eV), m / e (I rel%): 196.3 [M + 1] (6%), 195.3 [M +] (41%), 192 (2%), 178 ( 1%), 177 (14%), 177 [M + 1-17] (14%), 176 [M + 1-17] (100%), 163 (2%), 162 (8%), 161.1 ( 12%), 147 (2%), 135 (3%), 134 (4%), 133.2 (9%), 132.2 (4%), 121.0 (3%), 120.1 (3%), 119.1 (5%) ), 117.1 (1%), 108.2 (2%), 107.0.
ИК-спектр, ν см,-1: 668.1, 772.2, 810.0, 922.3, 1013.8, 1042.1, 1068.3, 1218.1, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1607.4, 1652.1, 2329.5, 2648.7, 2701.5, 2745.7, 2805.4, 2912.0, 3348.2, 3507.8, 3678.2.IR spectrum, ν cm, -1 : 668.1, 772.2, 810.0, 922.3, 1013.8, 1042.1, 1068.3, 1218.1, 1309.5, 1353.5, 1452.2, 1469.4, 1607.4, 1652.1, 2329.5, 2648.7, 2701.5, 2745.7, 2805.4, 2912.0, 3348.2, 3507.8, 3678.2.
Пример 5. Способ получения 4-(2-амино-1-метилэтил)адамантан-1-ола.Example 5. A method of obtaining 4- (2-amino-1-methylethyl) adamantan-1-ol.
Синтез 4-(2-амино-1-метилэтил)адамантан-1-ола проводят аналогично синтезу 2-(2-амино)этиладамантана, за исключением использования 10,7 г (0,052 моля) 2-(5-гидроксиадамант-2-илен)пропионитрила. При этом реакционную массу кипятят 4 ч.The synthesis of 4- (2-amino-1-methylethyl) adamantan-1-ol is carried out similarly to the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane, except for the use of 10.7 g (0.052 mol) of 2- (5-hydroxyadamant-2-ylene ) propionitrile. In this case, the reaction mass is boiled for 4 hours.
Выход 4-(2-амино-1-метилэтил)адамантан-1-ола 9,9 г (91%). Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии составляет 94.5%.The yield of 4- (2-amino-1-methylethyl) adamantan-1-ol was 9.9 g (91%). The content of the basic substance according to chromatography-mass spectroscopy is 94.5%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.702 с (2Н NH 2), 0.810-0.832 д (3Н СН 3), 1.252-1.288 д (1Н СН Ad), 1.420-1.460 д (2Н CH-Ad), 1.617-1.696 м (2Н СН Ad, 1Н CH(CH3)CH2NH2), 1.746-1.818 м (8Н СН 2 Ad), 2.033 с(1Н ОН), 2.363-2.766 т (2Н CH(CH3)CH 2NH2). 1 H NMR (300 MHz, CCl 4) δ, ppm .: 0.702 s (2 H N H 2) d 0.810-0.832 (3H C H 3) d 1.252-1.288 (1H SN Ad), 1.420-1.460 d (2H C H -Ad), 1.617-1.696 m (2H C H Ad, 1H C H (CH 3 ) CH 2 NH 2 ), 1.746-1.818 m (8H C H 2 Ad), 2.033 s ( 1H O H ), 2.363-2.766 t (2H CH (CH 3 ) C H 2 NH 2 ).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 211.1 [М+1] (11%), 210.2 (100%), 209.3 (9%), 208.3 (4%), 206.8 (2%), 206.2 (1%), 204.7 (1%), 194.2 (1%), 193.2 (4%), 192.3 (11%), 191.3 (7%), 190.4 (5%), 189.5 (4%), 188.5 (2%), 187.1 (2%).Mass spectrum (EI, 70 eV), m / e (I rel%): 211.1 [M + 1] (11%), 210.2 (100%), 209.3 (9%), 208.3 (4%) 206.8 (2%), 206.2 (1%), 204.7 (1%), 194.2 (1%), 193.2 (4%), 192.3 (11%), 191.3 (7%), 190.4 (5%), 189.5 ( 4%), 188.5 (2%), 187.1 (2%).
ИК-спектр, ν см,-1: 810.0, 922.3, 965.3, 1054.6, 1091.7, 1151.7, 1303.3, 1339.8, 1451.1, 1596.7, 1665.7, 2912.0, 3507.8.IR spectrum, ν cm, -1 : 810.0, 922.3, 965.3, 1054.6, 1091.7, 1151.7, 1303.3, 1339.8, 1451.1, 1596.7, 1665.7, 2912.0, 3507.8.
Пример 6. Способ получения 4-[1-(аминометил)пропил]адамантан-1-ола.Example 6. A method of obtaining 4- [1- (aminomethyl) propyl] adamantan-1-ol.
Синтез 4-[1-(аминометил)пропил]адамантан-1-ола проводят аналогично синтеза 2-(2-амино)этиладамантана за исключением использования 11,3 г (0,052 моля) 2-(5-гидроксиадамант-2-илен)бутиронитрила. При этом реакционную массу кипятят 4 ч.The synthesis of 4- [1- (aminomethyl) propyl] adamantan-1-ol is carried out similarly to the synthesis of 2- (2-amino) ethyladamantane except for the use of 11.3 g (0.052 mol) of 2- (5-hydroxyadamant-2-ylene) butyronitrile . In this case, the reaction mass is boiled for 4 hours.
Выход 2-(2-адамантил)бутан-1-амина составляет 10,7 г (93%). Содержание основного вещества по данным хромато-масс-спектроскопии составляет 96.3%.The yield of 2- (2-adamantyl) butan-1-amine is 10.7 g (93%). The content of the basic substance according to chromatography-mass spectroscopy is 96.3%.
Спектр ЯМР 1Н, (300 MГц, ССl4) δ, м.д.: 0.712 с (2H NH 2), 0.821-0.841 т (3Н СН 3), 1.252-1.288 д (2Н СН Ad), 1.420-1.460 д (2Н СН Ad), 1.617-1.696 м (2Н СН Ad, CH(CH3)CH2NH2), 1.744-1.818 м (8Н СН 2 Ad), 2.033 с (ОН), 2.363-2.681 т (CH(C2H5)CH 2NH2). 1 H NMR spectrum, (300 MHz, CCl 4 ) δ, ppm: 0.712 s (2H N H 2 ), 0.821-0.841 t (3Н С Н 3 ), 1.252-1.288 d (2Н С Н Ad), 1.420-1.460 d (2Н С Н Ad), 1.617-1.696 m (2Н С Н Ad, C H (CH 3 ) CH 2 NH 2 ), 1.744-1.818 m (8Н С Н 2 Ad), 2.033 s (О Н ), 2.363-2.681 t (CH (C 2 H 5 ) C H 2 NH 2 ).
Масс-спектр, (ЭУ, 70 эВ), m/e (Iотн, %): 224.1 [М+1] (15%), 223.2 (100%), 206.8 (3%), 206.2 (1%), 194.2 (6%), 193.2 (4%), 192.3 (12%), 188.5 (2%), 187.1 (2%), 178 (3%), 177 (18%), 134 (6%), 133.2 (11%).Mass spectrum, (EU, 70 eV), m / e ( Irel ,%): 224.1 [M + 1] (15%), 223.2 (100%), 206.8 (3%), 206.2 (1%), 194.2 (6%), 193.2 (4%), 192.3 (12%), 188.5 (2%), 187.1 (2%), 178 (3%), 177 (18%), 134 (6%), 133.2 ( eleven%).
ИК-спектр, ν см,-1: 811.0, 928.3, 961.3, 1054.6, 1091.7, 1154.7, 1303.3, 1339.8, 1451.1, 1596.7, 1665.7, 2912.0, 3515.8.IR spectrum, ν cm, -1 : 811.0, 928.3, 961.3, 1054.6, 1091.7, 1154.7, 1303.3, 1339.8, 1451.1, 1596.7, 1665.7, 2912.0, 3515.8.
Таким образом, предложенный способ синтеза 2-(2-амино)алкиладамантанов позволяет проводить синтез в мягких условиях, получать целевые соединения с высоким выходом и высокой степенью чистоты. Кроме того, данный способ может быть использован для получения производных адамантана, имеющих в своей структуре различные функциональные группы (например, гидроксигруппу), обладающих более выраженной биологической активностью.Thus, the proposed method for the synthesis of 2- (2-amino) alkyladamantanes allows one to synthesize under mild conditions and to obtain target compounds with a high yield and high purity. In addition, this method can be used to obtain adamantane derivatives having various functional groups in their structure (for example, hydroxy group) with more pronounced biological activity.
Claims (1)
где Х=Н, ОН; R=H, СН3, С2Н5;
заключающийся в восстановлении 2-адамантиленацетонитрила в среде растворителя, отличающийся тем, что восстановление ведут активным водородом, образующимся при взаимодействии гидроксида калия с алюминием, содержащимся в никель-алюминиевом (50/50) сплаве Ренея в водно-тетрагидрофурановой среде, при мольном соотношении нитрил:водород, равном 1:5-10. The method of obtaining 2- (2-amino) alkyladamantanes of the General formula:
where X = H, OH; R = H, CH 3 , C 2 H 5 ;
consisting in the reduction of 2-adamantylene acetonitrile in a solvent medium, characterized in that the reduction is carried out with active hydrogen formed by the interaction of potassium hydroxide with aluminum contained in a nickel-aluminum (50/50) Raney alloy in an aqueous tetrahydrofuran medium with a molar ratio nitrile: hydrogen equal to 1: 5-10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144925/04A RU2495020C1 (en) | 2012-10-22 | 2012-10-22 | Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144925/04A RU2495020C1 (en) | 2012-10-22 | 2012-10-22 | Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2495020C1 true RU2495020C1 (en) | 2013-10-10 |
Family
ID=49302932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012144925/04A RU2495020C1 (en) | 2012-10-22 | 2012-10-22 | Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2495020C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605698C1 (en) * | 2015-12-23 | 2016-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Derivatives of 2-(adamant-2-yl)ethylamine, having potential antiviral activity |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1317879A1 (en) * | 1985-06-14 | 1995-07-25 | Волгоградский Политехнический Институт | 1-aminomethyl-3-aminoethyladamantane-monomer for synthesis of polyimides with enhanced hydrolytic resistance |
| JPH08198820A (en) * | 1995-01-23 | 1996-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Diadamantane derivative and its use |
| RU2008140041A (en) * | 2006-03-10 | 2010-04-20 | Басф Се (De) | CATALYSTS BASED ON A MIXTURE OF OXIDES |
| US20100145102A1 (en) * | 2006-12-27 | 2010-06-10 | Saltigo Gmbh | Process for the preparation of aminoalkylamines |
| RU2405766C2 (en) * | 2009-01-20 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for synthesis of 2-(aminomethyl)-3-phenyl-bicyclo [2,2,1]heptane derivatives |
| RU2409599C1 (en) * | 2009-04-27 | 2011-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Polyimides and copolyimides for producing hydrolytically and thermally stable polyimide materials |
-
2012
- 2012-10-22 RU RU2012144925/04A patent/RU2495020C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1317879A1 (en) * | 1985-06-14 | 1995-07-25 | Волгоградский Политехнический Институт | 1-aminomethyl-3-aminoethyladamantane-monomer for synthesis of polyimides with enhanced hydrolytic resistance |
| JPH08198820A (en) * | 1995-01-23 | 1996-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Diadamantane derivative and its use |
| RU2008140041A (en) * | 2006-03-10 | 2010-04-20 | Басф Се (De) | CATALYSTS BASED ON A MIXTURE OF OXIDES |
| US20100145102A1 (en) * | 2006-12-27 | 2010-06-10 | Saltigo Gmbh | Process for the preparation of aminoalkylamines |
| RU2405766C2 (en) * | 2009-01-20 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for synthesis of 2-(aminomethyl)-3-phenyl-bicyclo [2,2,1]heptane derivatives |
| RU2409599C1 (en) * | 2009-04-27 | 2011-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Polyimides and copolyimides for producing hydrolytically and thermally stable polyimide materials |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MARIANI E. et al., 2-Adamantyl- and 2-adamantylidene-2-ethylamines, Farmaco, Edizione Scientifica, 1976 31(4), 272-6, (English). * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605698C1 (en) * | 2015-12-23 | 2016-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Derivatives of 2-(adamant-2-yl)ethylamine, having potential antiviral activity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2495020C1 (en) | Method of producing 2-(2-amino)alkyladamantanes | |
| CN109232222B (en) | A kind of preparation method of (E)-oct-4-ene-1,8-dioic acid | |
| US11299451B2 (en) | Method for synthesizing 2-(1-cyclohexenyl)ethylamine | |
| US10683257B2 (en) | Methods and intermediates for synthesizing SK1-I | |
| RU2605604C1 (en) | Method of producing 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylethylcarbonate | |
| CN105461662A (en) | Synthetic method for chiral epoxy compound of anti-HIV drug intermediate | |
| CN114957042A (en) | Synthesis process of 2,2, 2-trifluoroacetamidine | |
| CN109734667B (en) | A kind of polysubstituted imidazole compound and its synthetic method and application | |
| CN109160886B (en) | Synthesis method of N-phenylbenzamide | |
| JP4822649B2 (en) | Method for producing 3-hydroxyalkanenitrile and hydroxyaminoalkane | |
| JP3103447B2 (en) | N- (2-chloropyridin-5-yl-methyl) -ethylenediamine | |
| CN110330509B (en) | Synthesis process of eucalyptus thioether | |
| JP3345957B2 (en) | Amine derivative and method for producing the same | |
| JP2883756B2 (en) | Amino calix arene and method for producing the same | |
| Novakov et al. | Reduction of unsaturated adamantane-containing nitriles | |
| RU2549901C1 (en) | Method of producing n-adamantylated amides | |
| RU2307826C1 (en) | Method for production of n-(3-phenyl-2-norcamphanyl)-n-etnylamine hydrochloride | |
| RU2051906C1 (en) | 2-aza-4-(alkoxycarbonyl)spiro(4,5)decane-3-on and dialkyl ester of (1-cyanocyclohexyl)-malonic acid | |
| JP4218310B2 (en) | Process for producing optically active 2-amino-2-phenylethanol and its intermediate | |
| CN109305932B (en) | Preparation method of silodosin intermediate | |
| JP4216042B2 (en) | Method for producing cyclopropylacetonitrile | |
| JP2004315371A (en) | METHOD FOR PRODUCING N-PYRIDYL-beta-ALANINE ESTER COMPOUND | |
| JP5854213B2 (en) | Method for producing optically active amine compound | |
| RU2493145C1 (en) | Method of producing 2-(aminoalkyl)-3-(aminophenyl)bicyclo[2,2,1]heptanes | |
| EP0612740B1 (en) | Methods of producing pantothenic acid derivative and its starting materials for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151023 |