RU2480465C2 - Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования - Google Patents
Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2480465C2 RU2480465C2 RU2010138813/04A RU2010138813A RU2480465C2 RU 2480465 C2 RU2480465 C2 RU 2480465C2 RU 2010138813/04 A RU2010138813/04 A RU 2010138813/04A RU 2010138813 A RU2010138813 A RU 2010138813A RU 2480465 C2 RU2480465 C2 RU 2480465C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- halogen
- curable composition
- free curable
- unsubstituted
- substituted
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 11
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropyl acetate Chemical compound CCC(OC)OC(C)=O ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIYNIOYNNFXGFN-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol;7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1.C1C(C(=O)O)CCC2OC21.C1C(C(=O)O)CCC2OC21 NIYNIOYNNFXGFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006835 (C6-C20) arylene group Chemical group 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGMPWLICHSJNS-UHFFFAOYSA-N 1-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-ylmethoxy)ethanol Chemical compound C1(CC2C(CC1)O2)COC(C)O WUGMPWLICHSJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZMMSEASPQHHTC-UHFFFAOYSA-N 2-[1,1-bis(2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C=1C(=CC=CC=1)O)(C)C1=CC=CC=C1O AZMMSEASPQHHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVSCKKMRMRONLZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound CCOC1CCC2OC12 KVSCKKMRMRONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclo-hexanecarboxylate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1C(=O)OCC1CC2OC2CC1C GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical group C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)acetate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CC1CC2OC2CC1 NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N Bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether Chemical compound C1CC2OC2C1OC1CCC2OC21 ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006282 Phenolic fiber Polymers 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMGZWGBXVLJOKE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;toluene Chemical compound CC(O)=O.CC1=CC=CC=C1 XMGZWGBXVLJOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical group C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N furfurylamine Chemical compound NCC1=CC=CO1 DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D22/00—Producing hollow articles
- B29D22/003—Containers for packaging, storing or transporting, e.g. bottles, jars, cans, barrels, tanks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
- C08G59/683—Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/357—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/36—Pre-polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0233—Polyamines derived from (poly)oxazolines, (poly)oxazines or having pendant acyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к безгалогеновой отверждаемой композиции, включающей в себя бензоксазиновый мономер, (a) формулы (I)
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор, содержащий фенольное соединение;
(d) добавку, повышающую ударную прочность, формулы (II)
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Эта заявка заявляет приоритет заявки на патент США №60/030366, опубликованной 21 февраля 2008, которая включена в данное описание в качестве справочного материала.
ЗАЯВЛЕНИЕ В ОТНОШЕНИИ ФЕДЕРАЛЬНОГО ФИНАНСИРОВАНИЯ
НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТОК
Изобретение было разработано с поддержкой правительства США по контракту № DE-FG36-07G017012, выданному Департаментом Энергетики США. Таким образом, правительство США имеет определенные права на изобретение.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Это изобретение относится к основанной на безоксазине безгалогеновой композиции, которая может быть отверждена с образование полимерных сетей, которые являются горючими и проявляют улучшенные термические свойства. Основанные на безоксазине безгалогеновые отверждаемые композиции могут быть применены в разнообразных областях, включая применение в автомобильной, аэрокосмической, электронной и промышленной технике.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Бензоксазиновые соединения применяются для получения стеклотканей с предварительной пропиткой смолами, ламинатов, печатных плат (PWB), соединений для молдингов, герметиков, спекаемых порошков, отдельных изделий, частей структурных композитов, электрических и электронных компонентов, путем операций пропитки и способами инфузии. Для получения содержащих бензоксазиновое соединение композиций для огнезащитных составов, могут быть добавлены бром-, фосфор-, или хлор-содержащие соединения и/или наполнители (см., например, EP 0458739, BP 356379, патент США 5200452, патент США 5152939, EP 1366053, или JP 2001220455). Однако применение таких добавок имеет несколько недостатков. Например, они не растворимы в растворителях и, таким образом, вызывают проблемы в отношении обработки; они обнаруживают слабые способности к окислению при повышенных температурах; они предоставляют отвержденную смолу, которая часто имеет плохие физические свойства; и при воздействии огня могут образовываться токсичные газы сгорания, особенно если присутствуют галогенированные соединения. Таким образом, желательно получение основанной на безоксазине композиции, которая не имеет этих недостатков, кроме того, может быть применена в высокотемпературных средах.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, содержащую:
(a) бензоксазиновый мономер формулы (1)
где
каждый R представляет собой, независимо друг от друга, аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор;
(d) добавку, повышающую ударную прочность; и
(e) растворитель.
Безгалогеновая отверждаемая композиция может быть применена в разнообразных областях, включая те, которые требуют композиций, имеющих, после отверждения, высокую температуру стеклования. Таким образом, безгалогеновая отверждаемая композиция является особенно пригодной для использования в качестве покрытий или молдингов в автомобильной или аэрокосмической технике, где часто необходимы высокие температуры стеклования.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В общем, настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, включающую: (a) бензоксазиновый мономер; (b) эпоксидную смолу; (c) катализатор; (d) добавку, повышающую ударную прочность; и (e) растворитель. Отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению, после отверждения, предоставляет отвержденный продукт, имеющий великолепный баланс механических и химических свойств, включая, например, высокую температуру стеклования (Tg), температуру разложения (Td), высокий предел прочности на разрыв, низкий коэффициент термического расширения, хорошую упругость и огнестойкость.
Бензоксазиновый мономер
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению включает от около 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера, предпочтительно от около 30-50 мас.ч., и более предпочтительно от около 35-45 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Применяемый здесь термин "бензоксазиновый мономер" относится к мономеру, имеющему по меньшей мере одну замещенную или незамещенную бензоксазиновую группу. Бензоксазиновый мономер может быть монофункциональным, дифункциональным или трифункциональным бензоксазиновым соединением. Кроме того, если применяется термин "бензоксазиновый мономер", будет понятно, что один или несколько бензоксазиновых мономеров могут быть применены совместно.
Бензоксазиновый мономер может быть представлен общей формулой:
где
b представляет собой целое число от 0 до 3;
R представляет собой замещенную или незамещенную C1-C20-алкильную группу, замещенную или незамещенную C2-C20-алкенильую группу, замещенную или незамещенную C6-C20-арильную группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероарильную группу, замещенную или незамещенную C4-C20-карбоциклическую группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероциклическую группу, или C3-C8-циклоалкильную группу;
R1 представляет собой атом водорода, алкильную группу или алкенильную группу; и
Z представляет собой простую связь (когда b=2), замещенную или незамещенную C1-C20-алкиленовую группу, замещенную или незамещенную C6-C20-ариленовую группу, замещенную или незамещенную C2-C20-гетероариленовую группу, или C=O.
В одном варианте осуществления, бензоксазиновый мономер представляет собой соединение общей формулы (I):
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил. Приемлемые заместители для R являются амин, C1-C8-алкил и аллил. От одного до четырех заместителей могут присутствовать в R. Предпочтительно, R являются одинаковыми и, более предпочтительно, представляют собой фенил.
Бензоксазиновые мономеры коммерчески доступны из нескольких источников, включая Huntsman Advanced Materials Americas Inc., Georgia Pacific Resins Inc. и Shikoku Chemicals Corporation, бензоксазиновые мономеры также могут быть получены путем реакции фенольного соединения, например, бисфенола A или фенолфталеина, с альдегидом, например, формальдегидом и первичным амином, в условиях, в которых удаляется вода. Молярное отношение фенольного соединения к альдегиду может составлять от около 1:3 до 1:10, предпочтительно от около 1:4 до 1:7, и более предпочтительно от около 1:4,5 до 1:5. Молярное отношение фенольного соединения к реагирующему первичному амину может составлять от около 1:1 до 1:3, предпочтительно от около 1:1,4 до 1:2,5, и более предпочтительно от около 1:2,1 до 1:2,2. Примеры первичных аминов включают в себя: ароматические моно- или диамины, алифатические амины, циклоалифатические амины и гетероциклические моноамины; например, анилин, o-, m- и p-фенилендиамин, бензидин, 4,4'-диаминодифенилметан, циклогексиламин, бутиламин, метиламин, гексиламин, аллиламин, фурфуриламин, этилендиамин и пропилендиамин. Амины могут, в их соответствующей углеродной части, быть замещены C1-C8-алкилом или аллилом. Предпочтительные первичные амины соответствуют общей формуле Ra-NH2, где Ra представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или незамещенный C1-C8-алкил или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил. Приемлемыми заместителями в Ra являются амин, C1-C4-алкил и аллил. Обычно, от одного до четырех заместителей могут присутствовать в Ra. Предпочтительно, Ra представляет собой фенил.
Эпоксидная смола
Безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению также включает в себя от около 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы, предпочтительно от около 20-40 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Примеры таких эпоксидных смол включают в себя полиглицидиловые эпоксисоединения, неглицидиловые эпоксисоединения, эпоксикрезольный новолак и эпоксифенольные новолаковые соединения.
В одном варианте осуществления, эпоксидная смола представляет собой неглицидиловые эпоксисоединения. Неглицидиловые эпоксисоединения по структуре могут являться линейными, разветвленными или циклическими. Например, могут быть включены одна или несколько эпоксидных смол, в которых эпоксидные группы образуют часть алициклической или гетероциклической кольцевой системы. Другие включают в себя эпокси-содержащее соединение с по меньшей мере одной эпоксициклогексильной группой, которая присоединена прямо или непрямо к группе, содержащей по меньшей мере один атом кремния. Примеры впервые описаны в патенте США № 5639413, который включен в данное описание в качестве справочного материала. Другие примеры включают в себя эпоксидные смолы, которые содержат одну или несколько циклогексеноксидных групп и эпоксидов, которые содержат одну или несколько циклопентеноксидных групп.
Особенно пригодные неглицидиловые эпоксисоединения включают в себя следующие дифункциональные неглицидиловые эпоксидные соединения, в которых эпоксидные группы образуют часть алициклической или гетероциклической кольцевой системы: бис(2,3-эпоксициклопентильный) эфир, l,2-бис(2,3-эпоксициклопентилокси)этан, 3,4-эпоксициклогексил-метил 3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат, 3,4-эпокси-6-метил-циклогексилметил 3,4-эпокси-6-метилциклогексанкарбоксилат, бис(3,4-эпоксициклогексилметил) гександиоат, бис(3,4-эпокси-6-метилециклогексилметил) гександиоат, этилен бис(3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат), этандиол-(3,4-эпоксициклогексилметиловый) простой эфир, винилциклогексендиоксид, дициклопентадендиэпоксид, дициклопентадиендиэпоксид или 2-(3,4-эпоксициклогексил-5,5-спиро-3,4-эпокси)циклогексан-l,3-диоксан, и 2,2'-бис-(3,4-эпокси-циклогексил)-пропан.
Катализатор
Безгалогеновая отверждаемая композиция также содержит от около 0,1-20 мас.ч. катализатора для ускорения отверждения безгалогеновой отверждаемой композиции, предпочтительно от около 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, катализатор представляет собой фенольное соединение, предпочтительно, имеющее две и более функциональных группы. Примеры таких фенольных соединений включают в себя: a) смолы, полученные из реакции фенолов или алкилированных фенолов с формальдегидом, такие как новолачные смолы или крезольные смолы; и b) полигидроксиароматические вещества, такие как: трис(гидроксифенил)метан; трис(гидроксифенил)этан; 1,3,5-тригидроксибензол; и тетрафенолэтан.
Добавка, повышающая ударную прочность
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению дополнительно включает в себя от около 0,1-10 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность, предпочтительно от около 0,5-20 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, добавка, повышающая ударную прочность, представляет собой соединение общей формулы:
где
m равно 1 или 2,
n имеет значение от 2 до 6,
R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатнат, аминной или гидроксильной групп, эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле;
X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере одна из X или Y групп представляет собой -NR3-;
R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и
R3 представляет собой атом водорода, C1-C8-алкил или фенол.
Подробное описание добавки, повышающей ударную прочность формулы (II), приведено в патенте США 5278257, от колонки 4, строка 20 до колонки 16, строки 20, которая включена в данное описание в качестве справочного материала. Примером добавки, повышающей ударную прочность, является Flexibilizer DY 965 (доступный от Huntsman Advanced Materials Americas Inc., полученный согласно Примеру 16 из патента США №5278257).
Растворитель
В добавление к компонентам (a)-(d), безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению также содержит от около 1-50 мас.ч. растворителя, предпочтительно от около 5-40 мас.ч., и более предпочтительно от около 20-30 мас.ч., на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
В одном варианте осуществления, растворитель выбирают из группы, состоящей из метилэтилкетона, ацетона, N-метил-2-пирролидона, N,N-диметилформамида, пентанола, бутанола, диоксолана, изопропанола, метоксипропанола, метоксипропанол ацетата, диметилформамида, гликоля, ацетата гликоль, толуола, ксилола и их смесей.
Необязательные добавки
В добавление к компонентам (a)-(c), описанным выше, безгалогеновая отверждаемая композиция также может включать в себя, если необходимо, добавки для усиления прочности, антиадгезионных свойств, гидролитической устойчивости, электрической проводимости и других характеристик. Добавки могут добавляться к безгалогеновой отверждаемой композиции в количестве менее, чем около 50 мас.ч., предпочтительно менее, чем около 30 мас.ч. и наиболее предпочтительно менее, чем около 20 мас.ч. на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции.
Такие необязательные добавки могут включают в себя упрочняющие волокна, такие как: металлические волокна (например, железо, медь, латунь, бронза, алюминий), керамические волокна, стеклянные волокна, углеродные волокна, гипсовые волокна, шпаковату, волластонит, сепиолит, аттапульгиты, синтетические минеральные волокна, арамидные волокна, полиимидные волокна, полиамидные волокна, фенольные волокна, целлюлозные волокна и акриловые волокна; наполнители; микросферы или полые сферы; пластификаторы; черную сажу или графит; красители и металлические порошки.
Безгалогеновые отверждаемые композиции согласно настоящему изобретению могут быть получены известным способом, например, предварительным получением смесей индивидуальных компонентов, и затем смешением этих предварительных смесей, или путем смешения всех компонентов совместно с применением обычных устройств, таких как смесительные емкости, мешалка, шаровая мельница, смеситель образца, статический миксер или ленточный смеситель. После рецептурирования, безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению может быть упакована в разнообразные контейнеры, такие как стальные, оловянные, алюминиевые, пластиковые, стеклянные или картонные контейнеры.
Согласно одному варианту осуществления, безгалогеновую отверждаемую композицию согласно настоящему изобретению получают путем совместного смешения от около 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера, от около 2-60 мас.ч. эпоксидной смолы, от около 0,1-20 мас.ч. катализатора, от около 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность и от около 1-50 мас.ч. растворителя на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. В другом варианте осуществления, безгалогеновую отверждаемую композицию по настоящему изобретению получают путем совместного смешения от около 30-50 мас.ч. бензоксазинового мономера, от около 20-40 мас.ч. эпоксидной смолы, от около 0,5-15 мас.ч. катализатора, от около 0,5-20 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность, и от около 5-40 мас.ч. растворителя на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции. Безгалогеновая отверждаемая композиция, после смешения, может быть нанесена на субстрат и отверждена при температуре более чем 150°C с образованием композитного изделия.
В другом варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция, после смешения и отверждения, предоставляет отвержденнное композитное изделие, имеющее температуру стеклования более 120°C, предпочтительно более 160°C, наиболее предпочтительно более 200°C, и особенно предпочтительно более 230°C.
Таким образом, в другом варианте осуществления, настоящее изобретение предоставляет безгалогеновую отверждаемую композицию, включающую:
(a) 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера формулы (I):
где
каждый R, независимо друг от друга, представляют собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) 0,1-20 мас.ч. катализатора;
(d) 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) 1-50 мас.ч. растворителя,
на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции, где безгалогеновая отверждаемая композиция, после отверждения, имеет температуру стеклования более 160°C, предпочтительно более 200°C, и более предпочтительно более 230°C.
Безгалогеновая отверждаемая композиция согласно настоящему изобретению может быть использована в многочисленных областях, таких как, например, литье, ламинирование, импрегнирование, покрытие, клеевое соединение или склеивание, окрашивание, связывание, изолирование, или в заделке, прессовании, ижекционном формовании, экструзии, связывании песчаной формы, приготовлении пенных и оплавляющихся материалов.
Таким образом, в другом варианте осуществления по изобретению, безгалогеновая отверждаемая композиция может быть применена в качестве клея для склеивания или соединения частей, полученных из одинаковых или различных субстратов для получения изделия. Безгалогеновая отверждаемая композиция сначала приводится в контакт с по меньшей мере одним из двух, или более, одинаковых или различных субстратов, предназначенных для склеивания. Безгалогеновая отверждаемая композиция может быть нанесена на субстрат(ы) разнообразными способами, такими как экструдирование, распыление, печать или покрытие. В одном варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция наносится между первым и вторым субстратом, безгалогеновая отверждаемая композиция и субстраты затем нагреваются до температуры более 150°C. Путем приложения тепла образуется клеевая связь, таким образом, что субстраты соединяются совместно и образуют изделие. Субстраты, на которые может быть нанесена безгалогеновая отверждаемая композиция, включают в себя пластмассы, металлы, керамику, стекло, графит и целлюлозные материалы.
Безгалогеновая отверждаемая композиция по настоящему изобретению является особенно пригодной для применения в применениях, в которых требуются высокие теплостабильности, например, при образовании композитного изделия для применения в качестве топливного элемента, применяемого для: обеспечения питания в традиционных автомобилях, легковых автомобилях с гибридным приводом, небольших лодках; миниэлектростанциях; домашнем генерировании электричества; простого электроснабжения для отделенного оборудования, такого как туристская база; и электроснабжения спутников, исследования космоса и компьютеров.
Таким образом, в другом варианте осуществления, безгалогеновая отверждаемая композиция может быть нанесена на графит и формована для получения топливного элемента. Графит, безгалогеновая отверждаемая композиция и необязательный агент высвобождения, например карнаубский воск, эфир жирной кислоты, соли стеариновой кислоты с металлами, или монтановой кислоты, смешивали в миксере, приводили к консистенции теста и или формовали инжектированием, формовали литьем или формовали прессованием для получения топливного элемента.
ПРИМЕРЫ
A) Получение основанных на безоксазине безгалогеновых отверждаемых композиций.
Следующие компоненты в таблице 1 добавляли в стеклянный контейнер и смешивали до получения удовлетворительной гомогенности:
| Таблица 1 | ||||||
| Компонент | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 |
| Фенольный новолак | 50 | |||||
| Бензоксазин на основе бисфенола A | 40 | 50 | 40 | |||
| Эпоксикрезольный новолак | 50 | 20 | ||||
| Основанный на фенолфталеине бензоксазин | 35 | 40 | ||||
| 3,4-эпоксициклогексан карбоксилат | 20 | 25 | 28,6 | |||
| Тетрафенолэтан | 10 | 5,7 | ||||
| Пластификатор DY 965 | 10 | 10 | 10 | 5,7 | ||
| Аддукт бисфенола A | 30 | 30 | ||||
| Эпоксид на основе бисфенола A | ||||||
| Дициклопентадие-новый эпоксид | 50 | |||||
| Ацетон | 20 | 20 | ||||
Затем примеры 1-6 отливали и отверждали при температуре от 200°C до 255°C в течение 1-5 часов, затем вулканизировали при температуре от 200°C до 240°C в течение 1-4 часов. Отвержденные продукты анализировали согласно протоколам ASTM B154S-05, ASTME1641-07, ASTM E831-05 и AMTM-0046; они имели следующие свойства:
| Таблица 2 | ||||||
| Образец | Время образо-вания геля при 200°C (сек) | Температура стеклования (Tg) по методу TMA (°C) | CTE по методу TMA перед Tg (нм/м*°C) | Температура разложения, TGA (°C) | Потеря массы (%) | Точка размяг-чения (°C) |
| Пример 1 | >600 | 183 | 64 | 262 | 8,4 | 70,5 |
| Пример 2 | >600 | 104 | 65 | 334 | 5,2 | 87 |
| Пример 3 | 365 | 247 | 61 | 343 | 3,8 | 88 |
| Пример 4 | >600 | 175 | 67 | 317 | 2,5 | 81 |
| Пример 5 | 420 | 261 | 75 | 351 | 3,8 | 98 |
| Пример 6 | >600 | 104 | 65 | 334 | 5,2 | 87 |
Хотя приготовление и применение в различных вариантах осуществления по настоящему изобретению было подробно описано выше, должно быть очевидно, что настоящее изобретение предоставляет много направлений применения, которые могут быть осуществлены в широко разнообразных особых условиях. Обсуждаемые здесь различные варианты осуществления являются только иллюстрацией различных путей приготовления и применения по изобретению и не должны ограничивать объем изобретения.
Claims (12)
1. Безгалогеновая отверждаемая композиция, включающая:
(a) бензоксазиновый мономер формулы (I)
где
каждый R независимо друг от друга представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор, содержащий фенольное соединение;
(d) добавку, повышающую ударную прочность, формулы (II)
где
m равно 1 или 2;
n равно 2-6;
R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатной, амино- или гидроксильной группы, где эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле;
X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере один X или Y представляет собой -NR3-;
R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6-алкил или фенол; и
(e) растворитель.
(a) бензоксазиновый мономер формулы (I)
где
каждый R независимо друг от друга представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одну эпоксидную смолу;
(c) катализатор, содержащий фенольное соединение;
(d) добавку, повышающую ударную прочность, формулы (II)
где
m равно 1 или 2;
n равно 2-6;
R0 представляет собой n-валентный радикал эластомерного форполимера после удаления концевой изоцианатной, амино- или гидроксильной группы, где эластомерный форполимер растворим или диспергируем в эпоксидной смоле;
X и Y, независимо друг от друга, представляют собой -O- или -NR3-, где по меньшей мере один X или Y представляет собой -NR3-;
R2 представляет собой m+1-валентный радикал полифенола или аминофенола после удаления фенольной гидроксильной группы(пп) и необязательно аминогруппы; и
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6-алкил или фенол; и
(e) растворитель.
2. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой R представляет собой фенил.
3. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой фенольное соединение имеет две или более функциональности.
4. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой эпоксидная смола представляет собой неглицидиловое соединение.
5. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.1, в которой растворитель выбирают из группы, состоящей из метилэтилкетона, ацетона, N-метил-2-пирролидона, N,N-диметилформамида, пентанола, бутанола, диоксолана, изопропанола, метоксипропанола, метоксипрепанол ацетата, диметилформамида, гликоля, гликоль ацетата, толуола, ксилола и их смесей.
6. Безгалогеновая отверждаемая композиция, включающая:
(a) 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера формулы (I):
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) 0,1-20 мас.ч. катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) 1-50 мас.ч. растворителя,
на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции, где безгалогеновая отверждаемая композиция, после отверждения, имеет температуру стеклования более чем 160°С.
(a) 10-90 мас.ч. бензоксазинового мономера формулы (I):
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) 2-60 мас.ч. по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) 0,1-20 мас.ч. катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) 0,1-40 мас.ч. добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) 1-50 мас.ч. растворителя,
на 100 мас.ч. безгалогеновой отверждаемой композиции, где безгалогеновая отверждаемая композиция, после отверждения, имеет температуру стеклования более чем 160°С.
7. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.6, в которой температура стеклования более чем 200°С.
8. Безгалогеновая отверждаемая композиция по п.6, в которой температура стеклования более чем 230°С.
9. Способ получения безгалогеновой отверждаемой композиции, включающий совместное смешение:
(a) бензоксазинового мономера формулы (I)
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) растворителя,
с получением безгалогеновой отверждаемой композиции.
(a) бензоксазинового мономера формулы (I)
где
каждый R, независимо друг от друга, представляет собой аллил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный C1-C8-алкил, или незамещенный или замещенный C3-C8-циклоалкил;
(b) по меньшей мере одной эпоксидной смолы;
(c) катализатора, содержащего фенольное соединение;
(d) добавки, повышающей ударную прочность; и
(e) растворителя,
с получением безгалогеновой отверждаемой композиции.
10. Безгалогеновая отверждаемая композиция, полученная по п.9.
11. Способ получения композитного изделия, включающий нанесение безгалогеновой отверждаемой композиции по п.1 на по меньшей мере один субстрат и нагревание субстрата и безгалогеновой отверждаемой композиции при температуре отверждения более чем 150°С с получением композитного изделия.
12. Способ по п.11, в котором субстрат представляет собой графит.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3036608P | 2008-02-21 | 2008-02-21 | |
| US61/030,366 | 2008-02-21 | ||
| PCT/US2009/034653 WO2009137144A2 (en) | 2008-02-21 | 2009-02-20 | Halogen-free benzoxazine based curable compositions for high tg applications |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010138813A RU2010138813A (ru) | 2012-03-27 |
| RU2480465C2 true RU2480465C2 (ru) | 2013-04-27 |
Family
ID=41265251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010138813/04A RU2480465C2 (ru) | 2008-02-21 | 2009-02-20 | Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8975318B2 (ru) |
| EP (1) | EP2254875A4 (ru) |
| JP (1) | JP5438035B2 (ru) |
| KR (1) | KR101591537B1 (ru) |
| CN (1) | CN101952262B (ru) |
| RU (1) | RU2480465C2 (ru) |
| TW (1) | TWI437037B (ru) |
| WO (1) | WO2009137144A2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2702630C2 (ru) * | 2014-12-29 | 2019-10-09 | Сайтек Индастриз Инк. | Бензоксазины и содержащие их композиции |
| RU2748127C2 (ru) * | 2015-07-23 | 2021-05-19 | ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи | Отверждаемые бензоксазиновые композиции |
| RU2749037C2 (ru) * | 2015-06-12 | 2021-06-03 | Сайтек Индастриз Инк. | Отверждаемые композиции, содержащие бензоксазин-эпоксидную смесь, и их применение |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI374137B (en) * | 2004-09-28 | 2012-10-11 | Huntsman Adv Mat Switzerland | Organic compounds |
| CA2737833C (en) * | 2008-09-19 | 2016-08-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Benzoxazine-based compositions containing isocyanate-based tougheners |
| CN102372903B (zh) * | 2010-08-18 | 2014-04-16 | 合正科技股份有限公司 | 无卤无磷热固型树脂组成物 |
| TWI405787B (zh) * | 2010-10-08 | 2013-08-21 | Uniplus Electronics Co Ltd | 熱固型樹脂組成物 |
| US20120095132A1 (en) * | 2010-10-19 | 2012-04-19 | Chung-Hao Chang | Halogen- and phosphorus-free thermosetting resin composition |
| JP5948662B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-07-06 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板 |
| GB201205574D0 (en) | 2012-03-29 | 2012-05-16 | Cytec Tech Corp | Benzoxazines and compositions containing the same |
| US9902706B2 (en) | 2014-10-27 | 2018-02-27 | Cytec Industries Inc. | Process for making benzoxazines |
| PT3450499T (pt) * | 2016-04-28 | 2024-01-12 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corp | Composição de resina curável e produto curado obtido a partir da mesma |
| KR102338982B1 (ko) * | 2016-06-27 | 2021-12-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 기판 |
| WO2018051930A1 (ja) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Jsr株式会社 | レジスト下層膜形成用組成物、レジスト下層膜及びその形成方法並びにパターニングされた基板の製造方法 |
| WO2020205212A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Carbon, Inc. | Dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing |
| WO2022066565A1 (en) | 2020-09-25 | 2022-03-31 | Carbon, Inc. | Epoxy dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU529162A1 (ru) * | 1975-07-11 | 1976-09-25 | Пермский государственный фармацевтический институт | Способ получени производных 1,4-бензоксазина |
| US5278257A (en) * | 1987-08-26 | 1994-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin |
| US6620905B1 (en) * | 2002-02-23 | 2003-09-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Curable compositions containing benzoxazine |
| US20040123948A1 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-01 | Loctite Corporation | Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof |
| US20060173101A1 (en) * | 2003-03-07 | 2006-08-03 | Asahi Denka Co., Ltd. | Highly elastic epoxy resin composition |
| US20070221690A1 (en) * | 2004-05-18 | 2007-09-27 | Kuperus Johan B | Positioning of a Container in a Beverage Dispensing Apparatus |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3864484D1 (de) * | 1987-08-26 | 1991-10-02 | Ciba Geigy Ag | Modifizierte epoxidharze. |
| EP0307666A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-22 | Ciba-Geigy Ag | Phenol-terminierte Polyurethane oder Polyharnstoffe und Epoxidharze enthaltend diese Verbindungen |
| ATE135724T1 (de) * | 1988-07-18 | 1996-04-15 | Gurit Essex Ag | Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen kunststoffen härtbare harze und verfahren zu deren herstellung |
| DE58909826D1 (de) | 1988-09-06 | 1998-02-05 | Ciba Geigy Ag | Mit Blockpolymeren und Polyurethanen bzw. Polyharnstoffen modifizierte Epoxidharze. |
| DE4016296C1 (en) | 1990-05-21 | 1991-09-05 | Gurit-Essex Ag, Freienbach, Ch | Flame retardant thermosetting adhesive for metals etc. - comprises oxa:aza:tetralin, halogenated epoxy] resins and opt. additives |
| EP0493310A1 (de) * | 1990-12-21 | 1992-07-01 | Gurit-Essex AG | Zu schwerentflammbaren Kunststoffen härtbare Harzmischungen und deren Verwendung |
| US5152939A (en) * | 1991-03-12 | 1992-10-06 | Edison Polymer Innovation Corp. | Composite densification with benzoxazines |
| US5639413A (en) * | 1995-03-30 | 1997-06-17 | Crivello; James Vincent | Methods and compositions related to stereolithography |
| US7495060B2 (en) * | 1996-12-27 | 2009-02-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Tetrakisphenol and non-clathrated curing agent for epoxy resin |
| SG63803A1 (en) * | 1997-01-23 | 1999-03-30 | Toray Industries | Epoxy-resin composition to seal semiconductors and resin-sealed semiconductor device |
| US6207786B1 (en) * | 1998-11-10 | 2001-03-27 | Edison Polymer Innovation Corporation | Ternary systems of benzoxazine, epoxy, and phenolic resins |
| AU2089601A (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-18 | Dow Chemical Company, The | Flame retardant phosphorus element-containing epoxy resin compositions |
| JP4258936B2 (ja) | 2000-02-07 | 2009-04-30 | 豊和工業株式会社 | 改装窓 |
| JP2001220455A (ja) | 2000-02-10 | 2001-08-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | プリプレグ及び積層板 |
| CN1239509C (zh) * | 2001-01-22 | 2006-02-01 | 范蒂科股份公司 | 在热固化树脂中用作阻燃剂的氨基苯酚和苯并噁嗪 |
| JP2004043653A (ja) | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Toray Ind Inc | スリットテーププリプレグ、およびその成形品 |
| KR101151943B1 (ko) * | 2004-05-28 | 2012-06-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 내인화성 할로겐 무함유 중합체의 제조에 유용한 인 함유 화합물 |
| TWI374137B (en) * | 2004-09-28 | 2012-10-11 | Huntsman Adv Mat Switzerland | Organic compounds |
| US7649060B2 (en) * | 2005-12-02 | 2010-01-19 | Henkel Corporation | Curable compositions |
| EP1647576A1 (en) * | 2005-04-01 | 2006-04-19 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Composition comprising benzoxazine and epoxy resin |
| EP1966268A1 (en) * | 2005-12-22 | 2008-09-10 | Dow Gloval Technologies Inc. | A curable epoxy resin composition and laminates made therefrom |
| JP2008214561A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Toray Ind Inc | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料。 |
-
2009
- 2009-02-20 JP JP2010547788A patent/JP5438035B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-20 KR KR1020107018889A patent/KR101591537B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-20 RU RU2010138813/04A patent/RU2480465C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-02-20 WO PCT/US2009/034653 patent/WO2009137144A2/en active Application Filing
- 2009-02-20 TW TW098105539A patent/TWI437037B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-02-20 CN CN2009801058933A patent/CN101952262B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-20 EP EP09743131A patent/EP2254875A4/en not_active Withdrawn
- 2009-02-20 US US12/918,433 patent/US8975318B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-01-27 US US14/606,481 patent/US9416271B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU529162A1 (ru) * | 1975-07-11 | 1976-09-25 | Пермский государственный фармацевтический институт | Способ получени производных 1,4-бензоксазина |
| US5278257A (en) * | 1987-08-26 | 1994-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin |
| US20040123948A1 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-01 | Loctite Corporation | Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof |
| US6620905B1 (en) * | 2002-02-23 | 2003-09-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Curable compositions containing benzoxazine |
| US20060173101A1 (en) * | 2003-03-07 | 2006-08-03 | Asahi Denka Co., Ltd. | Highly elastic epoxy resin composition |
| US20070221690A1 (en) * | 2004-05-18 | 2007-09-27 | Kuperus Johan B | Positioning of a Container in a Beverage Dispensing Apparatus |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2702630C2 (ru) * | 2014-12-29 | 2019-10-09 | Сайтек Индастриз Инк. | Бензоксазины и содержащие их композиции |
| RU2749037C2 (ru) * | 2015-06-12 | 2021-06-03 | Сайтек Индастриз Инк. | Отверждаемые композиции, содержащие бензоксазин-эпоксидную смесь, и их применение |
| RU2748127C2 (ru) * | 2015-07-23 | 2021-05-19 | ХАНТСМАН ЭДВАНСТ МАТИРИАЛЗ АМЕРИКАС ЭлЭлСи | Отверждаемые бензоксазиновые композиции |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010138813A (ru) | 2012-03-27 |
| KR101591537B1 (ko) | 2016-02-03 |
| JP5438035B2 (ja) | 2014-03-12 |
| US20150147508A1 (en) | 2015-05-28 |
| WO2009137144A2 (en) | 2009-11-12 |
| EP2254875A4 (en) | 2012-10-10 |
| TWI437037B (zh) | 2014-05-11 |
| KR20100116636A (ko) | 2010-11-01 |
| US20100330287A1 (en) | 2010-12-30 |
| TW201000536A (en) | 2010-01-01 |
| US9416271B2 (en) | 2016-08-16 |
| CN101952262A (zh) | 2011-01-19 |
| WO2009137144A3 (en) | 2010-01-21 |
| HK1151520A1 (en) | 2012-02-03 |
| CN101952262B (zh) | 2012-07-18 |
| US8975318B2 (en) | 2015-03-10 |
| JP2011528042A (ja) | 2011-11-10 |
| EP2254875A2 (en) | 2010-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2480465C2 (ru) | Безгалогеновые, основанные на безоксазине, отверждаемые композиции с высокой температурой стеклования | |
| KR102011258B1 (ko) | 벤족사진, 에폭시 및 무수물의 혼합물 | |
| KR101318456B1 (ko) | 전기 라미네이트의 제조에 유용한 균질한 비스말레이미드-트리아진-에폭시 조성물 | |
| KR101770579B1 (ko) | 전기 부품에 사용하기 위한, 고주파에서 낮은 유전 손실을 갖는 열경화성 수지 시스템 | |
| TWI426091B (zh) | 用於固化環氧化物之觸媒 | |
| JPH09272786A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| TWI439486B (zh) | 用於固化環氧化物之觸媒 | |
| JP5876414B2 (ja) | 潜在性硬化剤組成物及び一液硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| KR20100044166A (ko) | 에폭사이드 경화용 촉매 | |
| KR102371791B1 (ko) | 벤즈옥사진 수지용 잠재성 촉매로서 벤조티아졸 | |
| JPH01215822A (ja) | 芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂 | |
| WO2022034201A1 (en) | Urea derivatives and their use as curatives and curative accelerators for resin systems | |
| JPH0625389A (ja) | アミノホスファゼン系エポキシ樹脂硬化剤 | |
| HK1151520B (en) | Halogen-free benzoxazine based curable compositions for high tg applications | |
| RU2756360C1 (ru) | Антипирен-катализатор для получения полимерных материалов на основе полибензоксазинов, композиции с его использованием | |
| JP2013185034A (ja) | ベンゾオキサジン樹脂組成物及びその製造方法、並びにその成形体及び硬化体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180221 |