[go: up one dir, main page]

RU2479492C2 - Способ очистки сточных вод - Google Patents

Способ очистки сточных вод Download PDF

Info

Publication number
RU2479492C2
RU2479492C2 RU2010153767/05A RU2010153767A RU2479492C2 RU 2479492 C2 RU2479492 C2 RU 2479492C2 RU 2010153767/05 A RU2010153767/05 A RU 2010153767/05A RU 2010153767 A RU2010153767 A RU 2010153767A RU 2479492 C2 RU2479492 C2 RU 2479492C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
aluminium
solution
temperature
waste water
Prior art date
Application number
RU2010153767/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010153767A (ru
Inventor
Светлана Борисовна Зуева
Original Assignee
Светлана Борисовна Зуева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Светлана Борисовна Зуева filed Critical Светлана Борисовна Зуева
Priority to RU2010153767/05A priority Critical patent/RU2479492C2/ru
Publication of RU2010153767A publication Critical patent/RU2010153767A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2479492C2 publication Critical patent/RU2479492C2/ru

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к очистке сточных вод от растворенных примесей и может быть использовано, в частности, в пищевой и химической промышленности для очистки сточных вод предприятий. Способ предусматривает введение порошкообразного сорбента, в качестве которого используют мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок, полученный из алюминийсодержащего сырья, являющегося отходом при травлении алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций, путем обработки алюминийсодержащего сырья 3-7% раствором гидроксида натрия при температуре 72-80°С при соотношении алюминийсодержащего сырья к раствору гидроксида натрия по массе от 1:2 до 1:3 в течение 3-5 часов, фильтрования с получением осадка гидроксида алюминия и содержащего алюминат натрия фильтрата, смешивания фильтрата с 1-2 М раствором серной кислоты до получения рН 6,4-7,4, фильтрования с получением осадка гидроксида алюминия, промывания полученного осадка водой от ионов натрия, его сушки в сушильном шкафу до температуры 180-200°С при скорости нагрева 10-20°С/ч, прокаливания в муфельной печи в течение 5-5,5 часов до 450-475°С при скорости нагрева 50°С/ч, обработки полученного порошкообразного оксида алюминия водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,019-0,022% при температуре 39-41°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 10-12 минут и высушивания при комнатной температуре. Полученный мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок вводят в сточную воду в количестве от 1,7 до 4 мг/дм3 сточной воды с последующим отстаиванием в течение 20-25 мин и отделением очищенной воды. Изобретение позволит повысить эффективность очистки сточных вод с одновременным снижением количества используемого сорбента. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к очистке сточных вод от растворенных примесей и может быть использовано, в частности, в пищевой и химической промышленности для очистки сточных вод предприятий.
Известен способ, в котором для очистки воды от растворенных органических веществ в воду подают суспензию мелкодисперсного порошка из активных углеродных волокнистых материалов, который адсорбирует растворенные вещества, затем порошок в ультрафильтрационных элементах отделяют от воды (RU 1799360, 28.02.1993). Очищенная вода выдается потребителю, а осадок порошка смывают с поверхности волокон ультрафильтрационного элемента и возвращают в промежуточную емкость.
Недостатком известного способа является низкая эффективность и значительная продолжительность очистки за счет использования сорбента с низкими сорбционными свойствами, его высокая стоимость, большой расход и, как следствие, высокая стоимость очистки.
Известен способ получения модифицированного сорбента, включающий осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия, его сушку и прокаливание, при этом модифицированный сорбент получают из алюминийсодержащего сырья, в качестве которого используют отход травления алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций, путем обработки 50 г алюминийсодержащего сырья при температуре 70°С 3-7%-ным раствором гидроксида натрия в количестве 100, 125 или 150 см3 в течение 3-5 ч, полученный осадок отфильтровывают и направляют на повторную обработку гидроксидом натрия, а фильтрат, содержащий алюминат натрия, смешивают с 1-2 М раствором серной кислоты до получения рН 6,4-7,4, полученный осадок гидроксида алюминия отфильтровывают и промывают водой от ионов натрия, после чего полученный гидроксид алюминия нагревают в сушильном шкафу до температуры 200°С при скорости нагрева 10-20°С/ч и прокаливают в муфельной печи в течение 5 ч до 450°С при скорости нагрева 50°С/ч, порошкообразный оксид алюминия обрабатывают водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,019-0,022% при температуре 39-41°С и соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10, соответственно, в течение 10-12 мин и высушивают при комнатной температуре (RU 2282493 С, 27.08.2006).
Проведение очистки сточных вод данным сорбентом является низкоэффективным и по скорости проведения процесса и по его эффективности, кроме того требует большого количества сорбента.
Наиболее близким к заявленному является способ аналогичного назначения, предусматривающий введение порошкообразного сорбента и отделение его от очищенной воды отстаиванием, при этом в качестве сорбента используют мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок, являющийся отходом травления алюминийсодержащих сплавов (№2005139075 А, 20.06.2007).
Недостатком данного известного способа является низкая эффективность очитки при повышенном использовании сорбента.
Техническим результатом предложенного изобретения является устранение указанных недостатков, повышение эффективности очистки сточных вод с одновременным снижением количества используемого сорбента.
Указанный технический результат достигается за счет того, что в способе очистки сточных вод от растворенных примесей, предусматривающем введение порошкообразного сорбента, в качестве которого используют мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок, полученный из алюминийсодержащего сырья, являющегося отходом при травлении с последующим отстаиванием и отделением очищенной воды, в качестве алюминийсодержащего порошка используют порошок, полученный из алюминийсодержащего сырья, являющегося отходом при травлении алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций, путем обработки алюминийсодержащего сырья 3-7% раствором гидроксида натрия при температуре 72-80°С при соотношении алюминийсодержащего сырья к раствору гидроксида натрия по массе от 1:2 до 1:3 в течение 3-5 часов, фильтрование с получением осадка гидроксида алюминия и содержащего алюминат натрия фильтрата, смешивание фильтрата с 1-2 М раствором серной кислоты до получения рН 6,4-7,4, фильтрование с получением осадка гидроксида алюминия, промывание полученного осадка водой от ионов натрия, его сушку в сушильном шкафу до температуры 180-200°С при скорости нагрева 10-20°С/ч, прокаливание в муфельной печи в течение 5-5,5 часов до 450-475°С, при скорости нагрева 50°С/ч, обработку полученного порошкообразного оксида алюминия водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,019-0,022% при температуре 39-41°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 10-12 минут и высушивание при комнатной температуре, при этом полученный мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок вводят в сточную воду в количестве от 1,7 до 4 мг/дм3 сточной воды, последующее отстаивание осуществляют в течение 20-25 мин.
Кроме того, осадок - часть шлама, не растворившегося в гидроксиде натрия, полученный на стадии фильтрования после обработки алюминийсодержащего сырья раствором гидроксида натрия, возвращают на эту стадию для повторной обработки.
В качестве сорбента используют мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок, содержащий 95-98% Al2O3 (оксида алюминия), являющийся отходом травления алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций на Воронежском заводе строительных алюминиевых конструкций (ВЗСАК).
В алюминиевом производстве используют следующий способ травления.
Травление алюминиевой ленты производится в травильном растворе, представляющем 10-20%-ный раствор едкого натра (NaOH), при температуре 50-80°С на протяжении 2 мин. При травлении интенсивно выделяется водород, отделяющий с поверхности нерастворимые загрязнения. Для улучшения внешнего вида деталей и более равномерного хода травления в травильный раствор на 100 г едкого натра добавляют 20 г поваренной соли или 20-50 г фтористого натрия (NaF). После травления для осветления поверхностей деталей применяют кратковременное погружение в концентрированную или разбавленную до 50% азотную кислоту.
Отработанный травильный раствор подают в реактор для обезвреживания кислотно-щелочных растворов. Вводятся вещества, повышающие рН до 8-9, а также минеральные вяжущие. При этом все соединения тяжелых металлов связываются в виде малорастворимых гидроксидов и образуется так называемый шлам - отход травления алюминиевой ленты.
Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Изначально готовили порошкообразный сорбент. Для чего брали алюминийсодержащее сырье (шлам) в виде пасты влажностью 55-60% (являющееся отходом травления алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций на ВЗСАК), содержащее 95-98% Al2O3 (оксида алюминия), в количестве 1 кг и обрабатывали его путем добавления в него 7%-ного водного раствора гидроксида натрия (NaOH) в количестве 2 кг (дм3), перемешивали и выдерживали при температуре 72°С в течение 5 часов до полного растворения алюминия из алюминийсодержащего сырья.
Полученный промежуточный продукт фильтровали. В процессе фильтрации был получен твердый осадок и фильтрат. Полученный фильтрат содержит алюминат натрия NaAlO2.
Фильтрат нейтрализовали 2 М раствором серной кислоты до получения рН 7,4 до выпадения осадка гидроксида алюминия (Al2(ОН)3).
Полученный промежуточный продукт фильтровали с отделением осадка, гидроксида алюминия (Al2(ОН)3), и фильтрата.
Полученный осадок промывали водой от ионов натрия.
Затем его сушили в сушильном до температуры 180°С при скорости нагрева 20°С/ч, прокаливали в муфельной печи в течение 5,5 часов до температуры 475°С при скорости нагрева 50°С/ч.
Полученный порошкообразный оксид алюминия обрабатывали водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,022% при температуре 40°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 12 минут и высушивали при комнатной температуре.
Для очистки полученным порошкообразным сорбентом брали сточную воду мясоперерабатывающего производства в количестве 1 дм3 с содержанием солей железа 0,94 мг/дм3, хлоридов - 181 мг/дм3. В сточную воду добавляли мелкодисперсный порошок алюминийсодержащего сорбента в количестве 4 мг на 1 дм3 сточной воды.
После введения сорбента воду перемешивали в течение 10 минут и отстаивали в течение 20 минут. После отстаивания брали пробу очищенной воды на анализ и определяли содержание взвешенных веществ.
В результате контакта алюминийсодержащего сорбента со сточной водой в промежуточной емкости в течение 20 мин происходит полное осаждение взвешенных частиц и удаление растворенных примесей.
Пример 2
Изначально готовили порошкообразный сорбент. Для чего брали алюминийсодержащее сырье (шлам) в виде пасты влажностью 55-60% (являющееся отходом травления алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций на ВЗСАК), содержащее 95-98% Al2O3 (оксида алюминия), в количестве 1 кг и обрабатывали его путем добавления в него 5%-ного водного раствора гидроксида натрия (NaOH) в количестве 2,5 кг (дм3), перемешивали и выдерживали при температуре 76°С в течение 4 часов до полного растворения алюминия из алюминийсодержащего сырья.
Полученный промежуточный продукт фильтровали. В процессе фильтрации был получен твердый осадок и фильтрат. Полученный фильтрат содержит алюминат натрия NaAlO2.
Фильтрат нейтрализовали 1 М раствором серной кислоты до получения рН 7,0 до выпадения осадка гидроксида алюминия (Al2(ОН)3).
Полученный промежуточный продукт фильтровали с отделением осадка, гидроксида алюминия (Al2(OH)3), и фильтрата.
Полученный осадок промывали водой от ионов натрия.
Затем его сушили в сушильном до температуры 190°С при скорости нагрева 15°С/ч, прокаливали в муфельной печи в течение 5,25 часов до температуры 460°С при скорости нагрева 50°С/ч.
Полученный порошкообразный оксид алюминия обрабатывали водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,020% при температуре 40°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 10 минут и высушивали при комнатной температуре.
Для очистки полученным порошкообразным сорбентом брали сточную воду мясоперерабатывающего производства в количестве 1 дм3 с содержанием солей железа 0,94 мг/дм3, хлоридов - 181 мг/дм3. В сточную воду добавляли мелкодисперсный порошок алюминийсодержащего сорбента в количестве 2 мг на 1 дм3 сточной воды.
После введения сорбента воду перемешивали в течение 12 минут и отстаивали в течение 25 минут. После отстаивания брали пробу очищенной воды на анализ и определяли содержание взвешенных веществ.
В результате контакта алюминийсодержащего сорбента со сточной водой в промежуточной емкости в течение 25 мин происходит полное осаждение взвешенных частиц и удаление растворенных примесей.
Пример 3
Изначально готовили порошкообразный сорбент. Для чего брали алюминийсодержащее сырье (шлам) в виде пасты влажностью 55-60% (являющееся отходом травления алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций на ВЗСАК), содержащее 95-98% Al2O3 (оксида алюминия), в количестве 1 кг и обрабатывали его путем добавления в него 3%-ного водного раствора гидроксида натрия (NaOH) в количестве 3 кг (дм3), перемешивали и выдерживали при температуре 80 С в течение 3 часов до полного растворения алюминия из алюминийсодержащего сырья.
Полученный промежуточный продукт фильтровали. В процессе фильтрации был получен твердый осадок и фильтрат. Полученный фильтрат содержит алюминат натрия NaAlO2.
Фильтрат нейтрализовали 2 М раствором серной кислоты до получения рН 6,4 до выпадения осадка гидроксида алюминия (Al2(ОН)3).
Полученный промежуточный продукт фильтровали с отделением осадка, гидроксида алюминия (Al2(OH)3), и фильтрата.
Полученный осадок промывали водой от ионов натрия.
Затем его сушили в сушильном до температуры 200°С при скорости нагрева 20°С/ч, прокаливали в муфельной печи в течение 5 часов до температуры 450°С при скорости нагрева 50°С/ч.
Полученный порошкообразный оксид алюминия обрабатывали водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,019% при температуре 40°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 12 минут и высушивали при комнатной температуре.
Для очистки полученным порошкообразным сорбентом брали сточную воду мясоперерабатывающего производства в количестве 1 дм3 с содержанием солей железа 0,94 мг/дм3, хлоридов - 181 мг/дм3. В сточную воду добавляли мелкодисперсный порошок алюминийсодержащего сорбента в количестве 1,7 мг на 1 дм3 сточной воды.
После введения сорбента воду перемешивали в течение 10 минут и отстаивали в течение 25 минут. После отстаивания брали пробу очищенной воды на анализ и определяли содержание взвешенных веществ.
В результате контакта алюминийсодержащего сорбента со сточной водой в промежуточной емкости в течение 25 мин происходит полное осаждение взвешенных частиц и удаление растворенных примесей.
Проводили эксперименты по сравнению эффективности предложенного способа очистки с известными, результаты которых приведены в таблице.
Figure 00000001
В результате контакта алюминийсодержащего сорбента по предложенному способу со сточной водой в промежуточной емкости в течение 20-25 мин происходит полное осаждение взвешенных частиц и удаление растворенных примесей, а в случае применения сорбента по известным ранее способам полное осаждение взвешенных частиц происходит не ранее 40 мин.
Предложенный способ, осуществляемый при указанных существенных параметрах проводимых процессов - температуры, времени, концентрации используемых веществ, позволяет по сравнению с известными способами неожиданно значительно повысить эффективность очистки сточных вод и по продолжительности, и по показателям удаления растворенных примесей (которое является наиболее полным) с одновременным снижением количества используемого сорбента.

Claims (2)

1. Способ очистки сточных вод от растворенных примесей, предусматривающий введение порошкообразного сорбента, в качестве которого используют мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок, полученный из алюминийсодержащего сырья, являющегося отходом при травлении, с последующим отстаиванием и отделением очищенной воды, отличающийся тем, что в качестве алюминийсодержащего порошка используют порошок, полученный из алюминийсодержащего сырья, являющегося отходом при травлении алюминиевой ленты в производстве алюминиевых конструкций, путем обработки алюминийсодержащего сырья 3-7%-ным раствором гидроксида натрия при температуре 72-80°С при соотношении алюминийсодержащего сырья к раствору гидроксида натрия по массе от 1:2 до 1:3 в течение 3-5 ч, фильтрования с получением осадка гидроксида алюминия и содержащего алюминат натрия фильтрата, смешивания фильтрата с 1-2 М раствором серной кислоты до получения рН 6,4-7,4, фильтрования с получением осадка гидроксида алюминия, промывания полученного осадка водой от ионов натрия, его сушки в сушильном шкафу до температуры 180-200°С при скорости нагрева 10-20°С/ч, прокаливания в муфельной печи в течение 5-5,5 ч до 450-475°С при скорости нагрева 50°С/ч, обработки полученного порошкообразного оксида алюминия водным раствором ПАВ ОП-10 с концентрацией 0,019-0,022% при температуре 39-41°С в соотношении оксида алюминия и раствора ПАВ 1:10 в течение 10-12 мин и высушивания при комнатной температуре, при этом полученный мелкодисперсный алюминийсодержащий порошок вводят в сточную воду в количестве от 1,7 до 4 мг/дм3 сточной воды, последующее отстаивание осуществляют в течение 20-25 мин.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадок - часть шлама, не растворившегося в гидроксиде натрия, полученный на стадии фильтрования после обработки алюминийсодержащего сырья раствором гидроксида натрия, возвращают на эту стадию для повторной обработки.
RU2010153767/05A 2010-12-28 2010-12-28 Способ очистки сточных вод RU2479492C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010153767/05A RU2479492C2 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Способ очистки сточных вод

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010153767/05A RU2479492C2 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Способ очистки сточных вод

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010153767A RU2010153767A (ru) 2012-07-10
RU2479492C2 true RU2479492C2 (ru) 2013-04-20

Family

ID=46848091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010153767/05A RU2479492C2 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Способ очистки сточных вод

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2479492C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693760C1 (ru) * 2019-04-03 2019-07-04 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Российский научно-исследовательский институт проблем мелиорации" (ФГБНУ "РосНИИПМ") Способ подготовки сточных вод свеклосахарных заводов для сельскохозяйственного использования

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114870793B (zh) * 2022-06-06 2024-01-16 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种高硫氮原料油芳烃吸附剂及制备方法
CN116969491B (zh) * 2023-09-08 2024-11-22 山东盛日奥鹏环保新材料集团股份有限公司 一种低钠轻烧α-氧化铝的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4009249A1 (de) * 1990-03-22 1991-09-26 Pyrolyse Kraftanlagen Pka Verfahren und anlage zur reinigung von abwaessern
RU2136599C1 (ru) * 1998-07-20 1999-09-10 Иркутский государственный технический университет Способ очистки сточных вод
RU2282493C1 (ru) * 2005-05-24 2006-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия Способ получения модифицированного сорбента
RU2005139075A (ru) * 2005-12-14 2007-06-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образовани Воронежска государственна технологическа академи (RU) Способ очистки сточных вод предприятий мясной промышленности

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4009249A1 (de) * 1990-03-22 1991-09-26 Pyrolyse Kraftanlagen Pka Verfahren und anlage zur reinigung von abwaessern
RU2136599C1 (ru) * 1998-07-20 1999-09-10 Иркутский государственный технический университет Способ очистки сточных вод
RU2282493C1 (ru) * 2005-05-24 2006-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия Способ получения модифицированного сорбента
RU2005139075A (ru) * 2005-12-14 2007-06-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образовани Воронежска государственна технологическа академи (RU) Способ очистки сточных вод предприятий мясной промышленности

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693760C1 (ru) * 2019-04-03 2019-07-04 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Российский научно-исследовательский институт проблем мелиорации" (ФГБНУ "РосНИИПМ") Способ подготовки сточных вод свеклосахарных заводов для сельскохозяйственного использования

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010153767A (ru) 2012-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2412265C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса
CN102674643A (zh) 一种草酸浸取-光催化回收赤泥中氧化铁的方法
RU2247788C1 (ru) Способ получения оксида скандия из красного шлама
RU2479492C2 (ru) Способ очистки сточных вод
JP2012082458A (ja) 亜鉛めっき廃液からの亜鉛の分離回収方法
RU2479493C2 (ru) Способ очистки сточных вод
JP4954131B2 (ja) ホウフッ化物含有水の処理方法
JP5118572B2 (ja) 下水処理方法
JP5206453B2 (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
CN112158932B (zh) 一种磁性零价铁聚合氯化铝复合絮凝剂及其制备方法和应用
JP2002254049A (ja) セメント製造装置抽気ダストの処理方法
JP2005152741A (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
JPH0768531B2 (ja) 石炭の脱塩
CN106745139A (zh) 一种含氟废盐酸的处理方法
RU2289638C1 (ru) Способ регенерации отработанных травильных кислотных растворов, образующихся при обработке титановых сплавов
CN103276402A (zh) 热轧铬不锈钢盘条硫酸法酸洗废液处理方法
CN109809597B (zh) 一种硝酸型高氯含氨氮废水的处理方法
RU2092439C1 (ru) Способ переработки фторсодержащих отходов производства алюминия электролизом
JP2016190221A (ja) セレン酸還元触媒、セレン酸還元触媒の製造方法及びセレン酸溶液の還元方法
RU2198842C2 (ru) Способ получения оксида магния
RU2351668C1 (ru) Способ получения пятиокиси ванадия
CN101979341A (zh) 一种含钒铬重金属离子的浸矿废水处理方法
JP2009136873A (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
RU2355639C2 (ru) Способ получения сульфата алюминия
RU2257348C1 (ru) Способ получения оксида скандия

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141229