RU2470987C1 - Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof - Google Patents
Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2470987C1 RU2470987C1 RU2011152623/04A RU2011152623A RU2470987C1 RU 2470987 C1 RU2470987 C1 RU 2470987C1 RU 2011152623/04 A RU2011152623/04 A RU 2011152623/04A RU 2011152623 A RU2011152623 A RU 2011152623A RU 2470987 C1 RU2470987 C1 RU 2470987C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- inorganic base
- oil
- alkylene glycol
- hydrogen sulfide
- neutraliser
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области очистки углеводородного сырья от сернистых соединений химическими реагентами, а именно - к нейтрализаторам сероводорода, легких меркаптанов и способу получения реагента-нейтрализатора, и может быть использовано в нефтегазодобывающей и нефтегазоперерабатывающей промышленности для нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в углеводородных средах (нефти, газоконденсате и их фракциях).The invention relates to the field of purification of hydrocarbon raw materials from sulfur compounds by chemical reagents, namely to neutralizers of hydrogen sulfide, light mercaptans and a method for producing a neutralizing agent, and can be used in the oil and gas production and oil and gas processing industry to neutralize hydrogen sulfide and light mercaptans in hydrocarbon media (oil, gas condensate and their fractions).
Известен способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций от меркаптанов и сероводорода путем обработки исходного сырья органическим реагентом-нейтрализатором, представляющим собой метанолэтаноламин, диметанолэтаноламин, метанолдиэтаноламин или их смеси. В преимущественном варианте реагент применяют в виде водного раствора, предварительно полученного взаимодействием моноэтаноламина или диэтаноламина с водным раствором формальдегида - формалином в мольном соотношении этаноламин : формальдегид 1:1-2 при комнатной температуре (RU 2121492, 1998 г.).A known method of purification of oil, gas condensate and their fractions from mercaptans and hydrogen sulfide by treating the feedstock with an organic neutralizing agent, which is methanol ethanolamine, dimethanol ethanolamine, methanol diethanolamine or mixtures thereof. In a preferred embodiment, the reagent is used in the form of an aqueous solution, previously obtained by the interaction of monoethanolamine or diethanolamine with an aqueous solution of formaldehyde - formalin in the molar ratio of ethanolamine: formaldehyde 1: 1-2 at room temperature (RU 2121492, 1998).
Известно также применение аминотриформалей (пергидро-1,3,5-диоксазинов) в качестве органического реагента-нейтрализатора для очистки нефти и нефтепродуктов от сероводорода и легких меркаптанов. В преимущественном варианте реагент применяют в виде водного раствора, предварительно полученного взаимодействием первичного алкиламина или алканоламина с формалином в мольном соотношении 1:2,5-3,5 (RU 2216568, 2003 г.).It is also known to use aminotriformals (perhydro-1,3,5-dioxazines) as an organic neutralizing agent for purifying oil and oil products from hydrogen sulfide and light mercaptans. In a preferred embodiment, the reagent is used in the form of an aqueous solution previously prepared by reacting a primary alkylamine or alkanolamine with formalin in a molar ratio of 1: 2.5-3.5 (RU 2216568, 2003).
Процесс получения указанных реагентов-нейтрализаторов протекает в мягких условиях с высокой скоростью и прост в осуществлении. Однако получаемые реагенты недостаточно эффективны (требуемый удельный расход составляет 4-6 г/г сероводорода) и технологичны для применения в промысловых условиях из-за низкой термохимической стабильности при хранении и недостаточно низкой температуры их застывания.The process of obtaining these neutralizing agents takes place under mild conditions at high speed and is easy to implement. However, the reagents obtained are not effective enough (the required specific consumption is 4-6 g / g of hydrogen sulfide) and are technologically advanced for use in field conditions due to the low thermochemical stability during storage and the insufficient solidification temperature.
Известен способ получения реагента-нейтрализатора сернистых соединений (сероводорода и легких меркаптанов) путем взаимодействия параформальдегида с моноэтаноламином в присутствии диполярных апротонных растворителей, в качестве которых используют диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и/или гексаметилфосфортриамид (RU 2289468, 2006 г.).A known method of producing a neutralizing agent of sulfur compounds (hydrogen sulfide and light mercaptans) by reacting paraformaldehyde with monoethanolamine in the presence of dipolar aprotic solvents, which are used dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and / or hexamethylphosphoric triamide, 2006 22894.
Недостатками известного способа являются недостаточно высокая эффективность получаемого реагента (требуемый удельный расход до 16 г/г сероводорода) и высокая стоимость из-за применения для его получения дорогостоящих растворителей в количестве до 57,5% от массы сырья. Кроме того, вышеуказанные реагенты-нейтрализаторы оказывают негативное влияние на ход и результат определения хлористых солей в товарной нефти по стандартной методике ГОСТ 21534 и применение их приводит к загрязнению товарной нефти азотсодержащими соединениями.The disadvantages of this method are the insufficiently high efficiency of the resulting reagent (the required specific consumption of up to 16 g / g of hydrogen sulfide) and the high cost due to the use of expensive solvents in the amount of up to 57.5% by weight of the feedstock. In addition, the above neutralizing agents have a negative effect on the course and result of determination of chloride salts in crude oil according to the standard method GOST 21534 and their use leads to pollution of the crude oil with nitrogen-containing compounds.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является органический реагент для нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в товарной нефти, представляющий собой смеси гемиформаля и углеводородного нитросоединения (RU 2348679, 2009 г.). При этом в качестве углеводородного нитросоединения, ускоряющего реакцию, он содержит нитробензол в количестве до 5 мас.%. Согласно описанию изобретения (с.5 и 6), в качестве гемиформаля нейтрализатор содержит гемиформаль метанола, который получают взаимодействием параформальдегида с метанолом. В указанном техническом решении не конкретизированы условия получения запатентованного нейтрализатора. Из описания изобретения (с.5 и 6) следует, что нейтрализатор получают взаимодействием параформальдегида с метанолом при обычной температуре (20°С) с последующим добавлением в гемиформаль нитробензола в количестве до 5 мас.%. Полученный таким образом нейтрализатор имеет следующий компонентный состав, мас.%: параформальдегид - до 57,5; метанол - 37,5 и нитробензол - 5,0.Closest to the proposed invention is an organic reagent for the neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans in commercial oil, which is a mixture of hemiformal and a hydrocarbon nitro compound (RU 2348679, 2009). Moreover, as a hydrocarbon nitro compound, accelerating the reaction, it contains nitrobenzene in an amount of up to 5 wt.%. According to the description of the invention (p.5 and 6), as a hemiformal, the neutralizer contains methanol hemiformal, which is obtained by the interaction of paraformaldehyde with methanol. The specified technical solution does not specify the conditions for obtaining a patented converter. From the description of the invention (p.5 and 6) it follows that the neutralizer is obtained by the interaction of paraformaldehyde with methanol at ordinary temperature (20 ° C), followed by the addition of nitrobenzene to hemiformal in an amount of up to 5 wt.%. Thus obtained neutralizer has the following component composition, wt.%: Paraformaldehyde - up to 57.5; methanol - 37.5 and nitrobenzene - 5.0.
Основным недостатком указанного нейтрализатора является длительность процесса его получения из-за низкой скорости растворения параформальдегида в метаноле с образованием гемиформалей (более 24 часов при 20°С). Другим недостатком данного нейтрализатора является его недостаточно высокая реакционная способность, связанная с невысокой каталитической активностью нитробензола в реакциях нейтрализации сероводорода и меркаптанов, в результате чего требуется обеспечение длительного времени контакта нейтрализатора с очищаемой нефтью, что не всегда осуществимо на действующих установках подготовки нефти. Кроме того, применение в его составе нитробензола, хорошо растворимого в нефти, нефтепродуктах (и плохо растворимого в воде), приводит к загрязнению товарной нефти азоторганическим соединением - нитробензолом.The main disadvantage of this catalyst is the length of the process of its production due to the low dissolution rate of paraformaldehyde in methanol with the formation of hemiformals (more than 24 hours at 20 ° C). Another disadvantage of this catalyst is its insufficiently high reactivity, associated with the low catalytic activity of nitrobenzene in the neutralization reactions of hydrogen sulfide and mercaptans, which requires a long contact time of the catalyst with the oil being purified, which is not always possible in existing oil treatment plants. In addition, the use of nitrobenzene in its composition, which is readily soluble in oil and petroleum products (and poorly soluble in water), leads to the contamination of salable oil with an organo-nitrogen compound - nitrobenzene.
В основу настоящего изобретения положена задача сокращения времени синтеза нейтрализатора и повышения его реакционной способности, т.е. интенсификация процессов получения и нейтрализации. Изобретением решается также задача создания состава нейтрализатора, обладающего высокими эффективностью и стабильностью при хранении и исключающего загрязнение товарной нефти азоторганическими соединениями.The present invention is based on the task of reducing the synthesis time of the catalyst and increasing its reactivity, i.e. intensification of the processes of production and neutralization. The invention also solves the problem of creating a neutralizer composition having high efficiency and stability during storage and eliminating the pollution of crude oil with nitrogen-organic compounds.
Поставленная задача решается тем, что нейтрализатор сероводорода и легких меркаптанов, включающий продукт взаимодействия параформальдегида с низшим алифатическим спиртом - гемиформаль(и), дополнительно содержит неорганическое основание, предпочтительно гидроксид щелочного металла, и, необязательно, алкиленгликоль при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the neutralizer of hydrogen sulfide and light mercaptans, including the product of the interaction of paraformaldehyde with a lower aliphatic alcohol - hemiformal (s), additionally contains an inorganic base, preferably alkali metal hydroxide, and, optionally, alkylene glycol in the following ratio, wt.%:
В качестве алкиленгликоля предлагаемый нейтрализатор может содержать этиленгликоль и/или пропиленгликоль. В качестве гемиформаля нейтрализатор преимущественно содержит гемиформаль(и) метанола и/или этанола.As an alkylene glycol, the neutralizer according to the invention may contain ethylene glycol and / or propylene glycol. As the hemiformal, the neutralizer advantageously contains hemiformal (s) of methanol and / or ethanol.
Поставленная задача сокращения времени получения нейтрализатора, т.е. интенсификация процесса, достигается тем, что в известном способе получения реагента-нейтрализатора сероводорода и легких меркаптанов, включающем взаимодействие параформальдегида с низшим алифатическим спиртом при перемешивании, согласно изобретению процесс получения проводят в присутствии неорганического основания и, необязательно, алкиленгликоля при повышенной температуре, предпочтительно при 40-70°С, и атмосферном давлении.The task of reducing the time to obtain a catalyst, i.e. the intensification of the process is achieved by the fact that in the known method for producing a neutralizing agent of hydrogen sulfide and light mercaptans, comprising reacting paraformaldehyde with a lower aliphatic alcohol with stirring, according to the invention, the production process is carried out in the presence of an inorganic base and, optionally, alkylene glycol at elevated temperature, preferably at 40 -70 ° C, and atmospheric pressure.
В качестве неорганического основания преимущественно используют гидроксид щелочного металла (натрия или калия), взятый в количестве 0,01-2,5 мас.%, предпочтительно 0,1-2,5 мас.%. Причем неорганическое основание преимущественно используют в виде водного или водно-спиртового раствора, предпочтительно в виде 2-46%-ного водного раствора.The alkali metal hydroxide (sodium or potassium) taken in an amount of 0.01-2.5 wt.%, Preferably 0.1-2.5 wt.%, Is preferably used as the inorganic base. Moreover, the inorganic base is mainly used in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic solution, preferably in the form of a 2-46% aqueous solution.
В качестве низшего алифатического спирта используют метанол, этанол, н-пропанол, н-бутанол или их смеси, преимущественно метанол и/или этанол, а в качестве алкиленгликоля - этиленгликоль, диэтиленгликоль и/или пропиленгликоль, или их смеси. Реакцию взаимодействия параформальдегида со спиртом в присутствии неорганического основания проводят в мольном соотношении 0,8-1,7:1, предпочтительно 1,0-1,7:1. При получении нейтрализатора для сероочистки углеводородных газов для уменьшения потерь (уноса) нейтрализатора с очищенным газом и обеспечения возможности одновременной осушки газа в реакционную смесь дополнительно вводят алкиленгликоль в количестве до 35%. Следует указать, что алкиленгликоль может быть введен в состав предлагаемого нейтрализатора и после проведения реакции взаимодействия параформальдегида со спиртом. Однако предпочтительнее проведение реакции в присутствии алкиленгликоля.Methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol or mixtures thereof, mainly methanol and / or ethanol, are used as the lower aliphatic alcohol, and ethylene glycol, diethylene glycol and / or propylene glycol, or mixtures thereof, are used as alkylene glycol. The reaction of paraformaldehyde with alcohol in the presence of an inorganic base is carried out in a molar ratio of 0.8-1.7: 1, preferably 1.0-1.7: 1. Upon receipt of a catalyst for desulfurization of hydrocarbon gases to reduce the loss (entrainment) of the catalyst with purified gas and to allow simultaneous drying of the gas, alkylene glycol is additionally added to the reaction mixture in an amount of up to 35%. It should be noted that alkylene glycol can be introduced into the composition of the proposed converter even after the reaction of the interaction of paraformaldehyde with alcohol. However, it is preferable to conduct the reaction in the presence of alkylene glycol.
В преимущественном варианте в качестве сырья для получения предлагаемого нейтрализатора используют товарные технические метанол (ГОСТ 2222) или этанол (ГОСТ 17299, ГОСТ 18300), параформальдегид (ТУ 6-09-141-03-89, ТУ 6-05-930-78), гидроксид натрия (натр едкий по ГОСТ 2263, ГОСТ 11078) или калия (ГОСТ 9285), этиленгликоль (ГОСТ 19710) или диэтиленгликоль (ГОСТ 10136). Указанные виды сырья выпускаются в промышленных масштабах. Таким образом, с точки зрения обеспеченности сырьем заявляемый нейтрализатор является промышленно применимым.In an advantageous embodiment, commodity technical methanol (GOST 2222) or ethanol (GOST 17299, GOST 18300), paraformaldehyde (TU 6-09-141-03-89, TU 6-05-930-78) are used as raw materials for the preparation of the proposed catalyst. , sodium hydroxide (sodium hydroxide according to GOST 2263, GOST 11078) or potassium (GOST 9285), ethylene glycol (GOST 19710) or diethylene glycol (GOST 10136). These types of raw materials are produced on an industrial scale. Thus, from the point of view of the availability of raw materials, the inventive converter is industrially applicable.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. В термостатированную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают расчетные количества алифатического спирта, алкиленгликоля, включают мешалку и при перемешивании вводят ~46%-ный водный раствор гидроксида натрия (натр едкий марки РД по ГОСТ 2263). Затем при перемешивании добавляют расчетное количество кристаллического параформальдегида. Параформальдегид и спирт берут в мольных соотношениях 0,8-1,7:1. Включают нагреватель термостата и полученную суспензию перемешивают при температуре 40-70°С, предпочтительно при 45-60°С, до полного растворения параформальдегида с образованием гемиформалей. Реакционную колбу извлекают из термостата и после охлаждения до комнатной температуры полученный продукт используют в качестве нейтрализатора сероводорода и меркаптанов без дальнейшей обработки и очистки.The proposed method is as follows. Calculated amounts of aliphatic alcohol, alkylene glycol are charged into a thermostated reaction flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, and thermometer, the stirrer is turned on, and ~ 46% aqueous solution of sodium hydroxide (sodium hydroxide grade according to GOST 2263) is added with stirring. Then, a calculated amount of crystalline paraformaldehyde is added with stirring. Paraformaldehyde and alcohol are taken in molar ratios of 0.8-1.7: 1. The thermostat heater is turned on and the resulting suspension is stirred at a temperature of 40-70 ° C, preferably at 45-60 ° C, until paraformaldehyde is completely dissolved with the formation of hemiformals. The reaction flask was removed from the thermostat and, after cooling to room temperature, the resulting product was used as a neutralizer of hydrogen sulfide and mercaptans without further processing and purification.
Полученный нейтрализатор сероводорода в обычных условиях представляет собой подвижную жидкость от бесцветного до белого или желтого цвета плотностью в пределах 0,93-1,12 г/см3, с величиной показателя рН от 8 до 13 и температурой застывания ниже минус 40°С.The obtained hydrogen sulfide neutralizer under normal conditions is a mobile liquid from colorless to white or yellow with a density in the range of 0.93-1.12 g / cm 3 , with a pH value of 8 to 13 and a pour point below minus 40 ° C.
Изобретение иллюстрируется следующими конкретными, но не ограничивающими его примерами получения нейтрализатора (примеры 1-9) и его испытания на эффективность (примеры 12-20).The invention is illustrated by the following specific, but not limiting examples of its preparation of a catalyst (examples 1-9) and its effectiveness tests (examples 12-20).
Пример 1. Получение предлагаемого нейтрализатора сероводорода. В термостатированную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 49,5 г метанола и при перемешивании вводят 0,5 г гидроксида натрия в виде 46%-ного водного раствора (натр едкий по ГОСТ 2263). Затем в колбу при перемешивании засыпают 50 г кристаллического параформальдегида (параформа) и полученную смесь перемешивают при температуре 60°С и атмосферном давлении до полного растворения параформа с образованием гемиформалей метанола. Мольное соотношение метанол : формальдегид в реакционной смеси равно 1:1,055. Согласно литературным данным (ЖПХ. 1979. №12. С.2725-2730), при взаимодействии формальдегида с метанолом в таком мольном соотношении образуется смесь моно-, ди-, три- и тетра- и пентагемиформалей метанола общей формулы CH3-O-(CH2CO)nH, где n=1-5. При этом содержание моногемиформаля метанола (метоксиметанола) формулы CH3-O-CH2-OH в реакционной смеси составляет более 50%. Полученную реакционную массу используют в качестве нейтрализатора сероводорода (пример 12).Example 1. Obtaining the proposed catalyst for hydrogen sulfide. 49.5 g of methanol are charged into a thermostatic flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser and 0.5 g of sodium hydroxide in the form of a 46% aqueous solution (sodium hydroxide according to GOST 2263) is introduced with stirring. Then, 50 g of crystalline paraformaldehyde (paraform) was poured into the flask with stirring, and the resulting mixture was stirred at a temperature of 60 ° C and atmospheric pressure until the paraform was completely dissolved to form methanol hemiformals. The molar ratio of methanol: formaldehyde in the reaction mixture is 1: 1,055. According to published data (ZhPKh. 1979. No. 12, p. 2725-2730), in the interaction of formaldehyde with methanol in this molar ratio, a mixture of mono-, di-, tri- and tetra- and penta-hemoformals of methanol of the general formula CH 3 -O- (CH 2 CO) n H, where n = 1-5. Moreover, the content of mono-hemiformal methanol (methoxymethanol) of the formula CH 3 —O — CH 2 —OH in the reaction mixture is more than 50%. The resulting reaction mass is used as a catalyst for hydrogen sulfide (example 12).
Примеры 2-5. Образцы нейтрализаторов №№2-5 получают аналогично примеру 1, но при других соотношениях компонентов. При этом в примере 3 в качестве неорганического основания используют гидроксид калия, а в примере 5 в качестве алифатического спирта берут этанол.Examples 2-5. Samples of neutralizers No. 2-5 receive analogously to example 1, but with different ratios of components. Moreover, in example 3, potassium hydroxide is used as an inorganic base, and in example 5, ethanol is taken as an aliphatic alcohol.
Пример 6. В реакционную колбу по примеру 1 загружают 48,4 г метанола и при перемешивании вводят 0,6 г гидроксида натрия в виде 20%-ного водного раствора и 1 г этиленгликоля. Затем при перемешивании засыпают 50,0 г параформальдегида и реакционную смесь перемешивают при 60°С до полного растворения параформа с образованием гемиформалей. Полученную реакционную массу используют в качестве нейтрализатора сероводорода.Example 6. In the reaction flask of Example 1, 48.4 g of methanol was charged and 0.6 g of sodium hydroxide in the form of a 20% aqueous solution and 1 g of ethylene glycol were added with stirring. Then, with stirring, 50.0 g of paraformaldehyde is poured and the reaction mixture is stirred at 60 ° C. until the paraform is completely dissolved with the formation of hemiformals. The resulting reaction mass is used as a catalyst for hydrogen sulfide.
Примеры 7-9. Образцы нейтрализаторов №№7-9 получают аналогично примеру 6, но при других соотношениях компонентов. При этом в примере 7 в качестве алкиленгликоля используют пропиленгликоль, а в примере 8 - диэтиленгликоль. Компонентный состав и условия проведения процесса приведены в таблице.Examples 7-9. Samples of neutralizers No. 7-9 receive analogously to example 6, but with different ratios of components. Moreover, in example 7, propylene glycol was used as alkylene glycol, and diethylene glycol in example 8. The composition and conditions of the process are shown in the table.
Пример 10. Получение известного нейтрализатора (прототип)Example 10. Obtaining a known Converter (prototype)
В реакционную колбу по примеру 1 загружают 37,5 г метанола и при перемешивании засыпают 57,5 г кристаллического параформальдегида. Полученную реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (20-25°С) до полного растворения параформа с образованием гемиформалей метанола. Затем в полученную реакционную массу добавляют 5 г нитробензола, перемешивают до получения однородного продукта и испытывают на эффективность нейтрализации сероводорода в товарной нефти.37.5 g of methanol is charged into the reaction flask of Example 1, and 57.5 g of crystalline paraformaldehyde are added to the mixture with stirring. The resulting reaction mixture was stirred at room temperature (20-25 ° C) until complete dissolution of the paraform with the formation of hemiformals of methanol. Then, 5 g of nitrobenzene are added to the resulting reaction mass, stirred to obtain a homogeneous product and tested for the effectiveness of neutralizing hydrogen sulfide in marketable oil.
Пример 11. Получение известного нейтрализатора (прототип)Example 11. Obtaining a known Converter (prototype)
В реакционную колбу по примеру 1 загружают 47,5 г метанола и при перемешивании вводят 2,5 г нитробензола. Затем при перемешивании засыпают 50,0 г кристаллического параформальдегида и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре (20-25°С) до полного растворения параформа с образованием гемиформалей метанола. Полученную реакционную массу испытывают на эффективность нейтрализации сероводорода в товарной нефти.47.5 g of methanol is charged into the reaction flask of Example 1, and 2.5 g of nitrobenzene are added with stirring. Then, with stirring, 50.0 g of crystalline paraformaldehyde is poured and the resulting mixture is stirred at room temperature (20-25 ° C) until the paraform is completely dissolved to form methanol hemiformals. The resulting reaction mass is tested for the effectiveness of neutralizing hydrogen sulfide in crude oil.
Компонентный состав предлагаемого и известного нейтрализаторов, полученных по примерам 1-11, и результаты определения времени проведения реакции их получения приведены в таблице.The composition of the proposed and known converters obtained in examples 1-11, and the results of determining the reaction time of their receipt are shown in the table.
Пример 12. Испытание предлагаемого нейтрализатора на эффективность нейтрализации сероводорода в нефтиExample 12. Testing the proposed catalyst for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide in oil
В термостатированную реакционную колбу с мешалкой вводят 0,07 г нейтрализатора по примеру 1, затем загружают 100 мл (92 г) высокосернистой карбоновой нефти, содержащей 0,032 мас.% (320 ppm) сероводорода. Массовое соотношение нейтрализатор : сероводород в реакционной смеси составляет 2,4:1, т.е. удельный расход нейтрализатора (расходный коэффициент) составляет 2,4 г/г. Затем нефть с введенным нейтрализатором перемешивают при температуре 55°С в течение 1 ч и после охлаждения до комнатной температуры проводят количественный анализ нефти на содержание остаточного сероводорода и рассчитывают степень очистки нефти. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 70%.0.07 g of the neutralizer of Example 1 is introduced into a thermostatic reaction flask with a stirrer, then 100 ml (92 g) of high sulfur carbon oil containing 0.032 wt.% (320 ppm) of hydrogen sulfide are charged. The mass ratio of the catalyst: hydrogen sulfide in the reaction mixture is 2.4: 1, i.e. the specific consumption of the converter (consumption coefficient) is 2.4 g / g. Then the oil with the introduced catalyst is stirred at 55 ° C for 1 h and, after cooling to room temperature, a quantitative analysis of the oil is carried out for the content of residual hydrogen sulfide and the degree of oil purification is calculated. The degree of purification of oil from hydrogen sulfide is 70%.
Примеры 13-22. Испытания нейтрализатора по примерам 2-9 и известного нейтрализатора по примерам 10, 11 проводят аналогично и в условиях примера 12. Результаты определения степени нейтрализации сероводорода в нефти предлагаемым и известным нейтрализаторами приведены в таблице.Examples 13-22. The tests of the converter according to examples 2-9 and the known converter according to examples 10, 11 are carried out similarly and in the conditions of example 12. The results of determining the degree of neutralization of hydrogen sulfide in oil by the proposed and known converters are shown in the table.
Из представленных в таблице данных видно, что предлагаемый способ позволяет многократно (в 20 и более раз) сократить время синтеза нейтрализатора и обеспечивает получение нейтрализатора, обладающего более высокой реакционной способностью по сравнению с известным. Таким образом, заявленная группа изобретений позволяет интенсифицировать процесс получения нейтрализатора и процесс нейтрализации сероводорода в нефти и тем самым повысить производительность реакторов синтеза нейтрализатора и нейтрализации сероводорода в нефти. Кроме того, предлагаемый нейтрализатор, в отличие от известного, не содержит в своем составе азоторганическое соединение и применение его позволяет исключить загрязнение товарной нефти и нефтепродуктов нитросоединением (нитробензолом). Содержащееся в составе предлагаемого нейтрализатора неорганическое основание (гидроксид щелочного металла) служит ингибитором кислотной коррозии нефтепроводов при транспортировании сернистых нефтей и оборудования электрообессоливающих установок при подготовке таких нефтей к переработке на НПЗ. Известно (Поканова Ю.В. Нефть и нефтепродукты. Справочник. СПб.: Мир и Семья. 2003. С.678-679), что на НПЗ при обессоливании сернистых нефтей на ЭЛОУ для снижения скорости коррозии в поток обессоливаемой нефти наряду с деэмульгатором также подается водный раствор щелочи (NaOH) с удельным расходом 10-30 г NaOH на 1 т нефти. При применении предлагаемого нейтрализатора для нейтрализации сероводорода в поток нефти вместе с нейтрализатором вводится до 20 г NaOH на 1 т нефти. В связи с этим при обессоливании данной нефти на ЭЛОУ НПЗ расход подаваемой щелочи может быть снижен в 2 и более раза.From the data presented in the table it can be seen that the proposed method can repeatedly (20 or more times) reduce the synthesis time of the converter and provides a converter having a higher reactivity compared to the known one. Thus, the claimed group of inventions allows to intensify the process of obtaining a catalyst and the process of neutralizing hydrogen sulfide in oil, and thereby improve the performance of reactors for the synthesis of a catalyst and neutralizing hydrogen sulfide in oil. In addition, the proposed converter, in contrast to the known one, does not contain an organic nitrogen compound and its use allows to eliminate pollution of marketable oil and oil products with a nitro compound (nitrobenzene). The inorganic base (alkali metal hydroxide) contained in the proposed catalyst serves as an inhibitor of acid corrosion of oil pipelines during transportation of sulphurous oils and equipment of electric desalination plants during the preparation of such oils for refining at refineries. It is known (Pokanova Yu.V. Petroleum and Petroleum Products. Handbook. St. Petersburg: Mir and Family. 2003. P.678-679) that at the refineries during desalination of sulphurous oils at ELOU to reduce the rate of corrosion in the flow of desalted oil along with demulsifier an aqueous solution of alkali (NaOH) is supplied with a specific consumption of 10-30 g of NaOH per 1 ton of oil. When using the proposed converter to neutralize hydrogen sulfide, up to 20 g of NaOH per 1 ton of oil is introduced into the oil stream together with the converter. In this regard, when desalting this oil at the ELOU refinery, the flow rate of alkali supplied can be reduced by 2 or more times.
Кроме того, как показали проведенные испытания, предлагаемый нейтрализатор обладает также высокими стабильностью при хранении и бактерицидной активностью по отношению к сульфатвосстанавливающим бактериям (100%-ное подавление роста СВБ при концентрации 50-100 мг/л). Следовательно, он может быть использован и в качестве бактерицида для подавления роста СВБ в нефтепромысловых средах и в заводняемом нефтяном пласте.In addition, as shown by tests, the proposed converter also has high storage stability and bactericidal activity against sulfate-reducing bacteria (100% suppression of the growth of SVB at a concentration of 50-100 mg / l). Therefore, it can also be used as a bactericide to suppress the growth of SSC in oilfield environments and in a water-flooded oil reservoir.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011152623/04A RU2470987C1 (en) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011152623/04A RU2470987C1 (en) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2470987C1 true RU2470987C1 (en) | 2012-12-27 |
Family
ID=49257476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011152623/04A RU2470987C1 (en) | 2011-12-22 | 2011-12-22 | Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2470987C1 (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2614014C1 (en) * | 2015-10-12 | 2017-03-22 | Александр Юрьевич Копылов | Converter of sulfur compounds and ways of its use |
| RU2673543C2 (en) * | 2016-11-25 | 2018-11-28 | Руслан Адгамович Вагапов | Method of producing hydrogen sulfide neutralizer and mercaptans |
| EP3347441A4 (en) * | 2015-09-08 | 2019-05-01 | Ecolab USA Inc. | Hydrocarbon soluble/dispersible hemiformals as hydrogen sulfide scavengers |
| RU2687079C2 (en) * | 2014-03-17 | 2019-05-07 | Курарей Ко., Лтд. | Composition for removing sulfur-containing compounds |
| US10308886B2 (en) | 2015-04-22 | 2019-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Development of a novel high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide |
| US10336950B2 (en) | 2016-07-29 | 2019-07-02 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling and hydrogen sulfide scavenging compositions and methods |
| US10538710B2 (en) | 2017-07-13 | 2020-01-21 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| US10584286B2 (en) | 2015-09-08 | 2020-03-10 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| US10703710B2 (en) | 2013-01-30 | 2020-07-07 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| US11499108B2 (en) | 2019-01-23 | 2022-11-15 | Championx Usa Inc. | Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a Michael acceptor |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1694625A1 (en) * | 1989-05-12 | 1991-11-30 | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина | Method of cleaning hydrocarbon stock from mercaptans |
| GB2409859A (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-13 | Clearwater Int Llc | Sulphur scavenging amines being monomeric adducts of a sterically hindered amine and an aldehyde or donor thereof |
| RU2348695C2 (en) * | 2006-05-23 | 2009-03-10 | Закрытое акционерное общество "Молекулярно-медицинские технологии" | Differentiating and specific oligonucleotids for dna sequence identification for infection agents in biological materials, method of species identification of infection agents, biochip and method implementation kit |
-
2011
- 2011-12-22 RU RU2011152623/04A patent/RU2470987C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1694625A1 (en) * | 1989-05-12 | 1991-11-30 | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина | Method of cleaning hydrocarbon stock from mercaptans |
| GB2409859A (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-13 | Clearwater Int Llc | Sulphur scavenging amines being monomeric adducts of a sterically hindered amine and an aldehyde or donor thereof |
| RU2348695C2 (en) * | 2006-05-23 | 2009-03-10 | Закрытое акционерное общество "Молекулярно-медицинские технологии" | Differentiating and specific oligonucleotids for dna sequence identification for infection agents in biological materials, method of species identification of infection agents, biochip and method implementation kit |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10703710B2 (en) | 2013-01-30 | 2020-07-07 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| US11339118B2 (en) | 2013-01-30 | 2022-05-24 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| RU2687079C2 (en) * | 2014-03-17 | 2019-05-07 | Курарей Ко., Лтд. | Composition for removing sulfur-containing compounds |
| US10308886B2 (en) | 2015-04-22 | 2019-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Development of a novel high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide |
| US11085002B2 (en) | 2015-04-22 | 2021-08-10 | Championx Usa Inc. | Development of a novel high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide |
| US10407626B2 (en) | 2015-09-08 | 2019-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Hydrocarbon soluble/dispersible hemiformals as hydrogen sulfide scavengers |
| US10584286B2 (en) | 2015-09-08 | 2020-03-10 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| EP3347441A4 (en) * | 2015-09-08 | 2019-05-01 | Ecolab USA Inc. | Hydrocarbon soluble/dispersible hemiformals as hydrogen sulfide scavengers |
| RU2614014C1 (en) * | 2015-10-12 | 2017-03-22 | Александр Юрьевич Копылов | Converter of sulfur compounds and ways of its use |
| US10336950B2 (en) | 2016-07-29 | 2019-07-02 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling and hydrogen sulfide scavenging compositions and methods |
| RU2673543C2 (en) * | 2016-11-25 | 2018-11-28 | Руслан Адгамович Вагапов | Method of producing hydrogen sulfide neutralizer and mercaptans |
| US10538710B2 (en) | 2017-07-13 | 2020-01-21 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen sulfide scavengers |
| US11499108B2 (en) | 2019-01-23 | 2022-11-15 | Championx Usa Inc. | Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a Michael acceptor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2470987C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for production thereof | |
| RU2418036C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method of using said neutraliser | |
| RU2490311C1 (en) | Hydrogen sulphide scavenger | |
| RU2510615C2 (en) | Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser | |
| RU2466175C2 (en) | Hydrogen sulfide neutraliser and method of its usage | |
| RU2318864C1 (en) | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer | |
| RU2430956C2 (en) | Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser and method of using said neutraliser | |
| RU2370508C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method of using said neutraliser | |
| RU2269567C1 (en) | Method of purifying crude oil to remove hydrogen sulfide and mercaptans with absorbent solutions | |
| RU2230095C1 (en) | Method of removing hydrogen sulfide from crude oil | |
| MXPA96001401A (en) | Use of olefinic imines to scavenge sulfur species. | |
| RU2619930C1 (en) | Method of cleaning hydrocarbonic media from hydrocarbon and mercaptanes | |
| RU2118649C1 (en) | Method of removing hydrogen sulfide from crude oil and gas condensate | |
| RU2496853C2 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use | |
| RU2453582C1 (en) | Complex reagent, having disinfectant properties, for purifying liquid and gasesous media from hydrogen sulphide and mercaptans | |
| RU2220756C2 (en) | Hydrogen sulfide-containing crude oil pretreatment process | |
| RU2302523C1 (en) | Hydrogen sulfide and/or light-weight mercaptan neutralizing agent and method of neutralizer usage | |
| RU2522459C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2470988C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2283856C2 (en) | Hydrogen sulfide containing crude oil treatment process | |
| US8241491B1 (en) | Method of removing arsenic from hydrocarbons | |
| US8211294B1 (en) | Method of removing arsenic from hydrocarbons | |
| RU2241018C1 (en) | Composition for neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans in oil media | |
| RU2666354C2 (en) | Composition for neutralizing hydrogen sulfide and light mercaptans in hydrocarbon media and improving a copper form index in oil distillates | |
| RU63241U1 (en) | INSTALLATION OF OIL CLEANING FROM HYDROGEN SULFUR AND MERCAPTANES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QZ46 | Withdrawal of statement about obligation of concluding the contract of assignment of patents acc. point 3 par 1366 civil code of russia | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20170116 |