RU2468126C1 - Method for production of insoluble anode on titanium base - Google Patents
Method for production of insoluble anode on titanium base Download PDFInfo
- Publication number
- RU2468126C1 RU2468126C1 RU2011145687/07A RU2011145687A RU2468126C1 RU 2468126 C1 RU2468126 C1 RU 2468126C1 RU 2011145687/07 A RU2011145687/07 A RU 2011145687/07A RU 2011145687 A RU2011145687 A RU 2011145687A RU 2468126 C1 RU2468126 C1 RU 2468126C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- anode
- manganese dioxide
- wire
- layer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Prevention Of Electric Corrosion (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технической электрохимии, а именно технологии производства нерастворимых анодов для электрохимических процессов, и может быть использовано, в частности, в системах электрохимической защиты от коррозии металлических конструкций и коммуникаций, например, при изготовлении вертикальных и глубинных анодных заземлителей цилиндрической формы.The invention relates to technical electrochemistry, namely the production technology of insoluble anodes for electrochemical processes, and can be used, in particular, in systems of electrochemical corrosion protection of metal structures and communications, for example, in the manufacture of vertical and deep anode earthing cylindrical.
Основные требования к анодным заземлителям: стойкость к анодному растворению, химическим и механическим воздействиям, хорошая электропроводность, стабильность электрохимических характеристик при длительной работе. Работоспособность анодного заземлителя зависит от материала и конструкции анода, состояния его поверхности, допустимой плотности анодного тока, среды, в которую помещается анод.Basic requirements for anode grounding conductors: resistance to anodic dissolution, chemical and mechanical influences, good electrical conductivity, stability of electrochemical characteristics during long-term operation. The operability of the anode ground electrode depends on the material and design of the anode, the state of its surface, the permissible density of the anode current, and the medium in which the anode is placed.
Известны анодные заземлители и способы их изготовления на основе титана с покрытиями из платины, других драгоценных металлов и поверхностными слоями токопроводящих химически стойких окислов (В.Бэкман, В.Швенк. Катодная защита от коррозии. Справочник - М.: Металлургия, 1984. - С.197-210). Наиболее полно перечисленным требованиям отвечают аноды из платинированного титана, однако их применение ограничено высокой стоимостью покрытия.Known anode grounding conductors and methods for their manufacture based on titanium with coatings of platinum, other precious metals and surface layers of conductive chemically stable oxides (V. Bekman, V. Schwenk. Cathodic protection against corrosion. Reference - M .: Metallurgy, 1984. - C .197-210). The most fully listed requirements are met by platinum titanium anodes, but their use is limited by the high cost of the coating.
Известны способы изготовления нерастворимых титан-диоксидмарганцевых анодов для электрохимических процессов, включающие нанесение на подготовленную поверхность анодной основы из компактного или пористого титана слоя электроактивного диоксида марганца термохимическим разложением раствора нитрата или карбоната марганца (Л.М.Якименко. Электродные материалы в прикладной электрохимии - М.: Изд-во «Химия», 1977 - С.228-232).Known methods for the manufacture of insoluble titanium dioxide-manganese anodes for electrochemical processes, including applying to the prepared surface of the anode base of compact or porous titanium a layer of electroactive manganese dioxide by thermochemical decomposition of a solution of manganese nitrate or carbonate (L.M. Yakimenko. Electrode materials in applied electrochemistry - M. : Publishing house "Chemistry", 1977 - S.228-232).
Недостатками титан-диоксидмарганцевых анодов являются сравнительно невысокие адгезионные и механические свойства оксидного слоя, возможность пассивации титановой основы при длительной работе анода, трудности нанесения плотного защитного слоя диоксида марганца сравнительно большой толщины, которая требует многократного циклического повторения операций нанесения и термического разложения раствора соединения марганца. Получение развитой поверхности титановой основы, от состояния которой зависят адгезионная прочность и надежность электрического контакта с оксидным слоем, связано с технологическими трудностями.The disadvantages of titanium dioxide-manganese anodes are the relatively low adhesive and mechanical properties of the oxide layer, the possibility of passivation of the titanium base during prolonged operation of the anode, the difficulty of applying a dense protective layer of manganese dioxide of relatively large thickness, which requires multiple cyclic repetitions of the deposition and thermal decomposition of the solution of manganese compound. Obtaining a developed surface of a titanium base, the state of which determines the adhesive strength and reliability of electrical contact with the oxide layer, is associated with technological difficulties.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ изготовления анода для электролитического получения диоксида марганца (а.с. СССР, №1661247, заявл. 11.05.1988; опубл. 07.07.91, Бюл. №25 МПК7: С25В 11/10) - прототип, включающий получение рельефной поверхности анодной основы, выполненной из титана или его сплава, и нанесение на нее защитного слоя электроактивного β-диоксида марганца. Рельеф титановой основы формируют механической обработкой, при которой получают макроуглубления произвольной формы шириной 1,5-2,5 мм и глубиной 1,5-3,0 мм, занимающие 10-90% геометрической поверхности анода. Кроме того, рельеф поверхности анодной основы дополняют микроуглублениями глубиной 0,04-0,5 мм. Защитный слой диоксида марганца заполняет рельефную поверхность анодной основы и характеризуется при этом сравнительно большой толщиной.The closest in technical essence and the achieved result is a method of manufacturing an anode for the electrolytic production of manganese dioxide (AS USSR, No. 1661247, application. 05/11/1988; publ. 07.07.91, Bull. No. 25 IPC 7 : С25В 11/10 ) - a prototype, including obtaining a relief surface of the anode base made of titanium or its alloy, and applying a protective layer of electroactive β-manganese dioxide to it. The relief of the titanium base is formed by machining, in which macro-depressions of arbitrary shape are obtained with a width of 1.5-2.5 mm and a depth of 1.5-3.0 mm, occupying 10-90% of the geometric surface of the anode. In addition, the surface topography of the anode base is complemented by microdepths with a depth of 0.04-0.5 mm. The protective layer of manganese dioxide fills the relief surface of the anode base and is characterized by a relatively large thickness.
Недостатками известного способа являются повышенный расход титана из-за необходимости применения анодной основы с большой толщиной стенки, трудоемкость механической обработки титана и его потери в результате снятия поверхностного слоя на значительную глубину. Кроме того, не обеспечивается высокая электропроводность защитного слоя при его сравнительно большой толщине, что ограничивает допустимую анодную плотность тока.The disadvantages of this method are the increased consumption of titanium due to the need to use an anode base with a large wall thickness, the complexity of machining titanium and its loss as a result of removing the surface layer to a considerable depth. In addition, the high conductivity of the protective layer is not ensured with its relatively large thickness, which limits the permissible anode current density.
В основу предлагаемого изобретения поставлена задача усовершенствовать способ изготовления нерастворимого титан-диоксидмарганцевого анода, в котором получают рельефную поверхность анодной основы, не прибегая к механическому нанесению макроуглублений, и осуществляют модифицирование защитного слоя диоксида марганца.The basis of the invention is the task to improve the method of manufacturing an insoluble titanium dioxide-manganese anode, in which the embossed surface of the anode base is obtained without resorting to mechanical deposition of macro-depressions, and the protective layer of manganese dioxide is modified.
Это обеспечивает снижение трудоемкости подготовки рельефной поверхности анодной основы, уменьшение потерь титана, улучшение электропроводности и повышение допустимой анодной плотности тока, что в совокупности приводит к сокращению затрат на изготовление анода и увеличению его ресурса.This reduces the complexity of preparing the embossed surface of the anode base, reduces titanium losses, improves electrical conductivity and increases the allowable anode current density, which together leads to a reduction in the cost of manufacturing the anode and increase its resource.
Поставленная задача решается тем, что в способе изготовления нерастворимого анода на титановой основе, включающем формирование рельефной поверхности титановой основы и нанесение защитного слоя электроактивного диоксида марганца, титановую основу выполняют составной в виде тонкостенной титановой трубы и навитой на нее титановой проволоки, образующей внешний рельефный слой, где на внешнюю поверхность трубы предварительно наносят резьбовую канавку глубиной 0,1-1,3 мм с шагом, равным 1,5-3 диаметра титановой проволоки, которую укладывают намоткой по резьбовой канавке и фиксируют на поверхности трубы точечной сваркой, с последующим заполнением пространства между витками проволоки слоем диоксида марганца. Кроме того, в состав защитного слоя диоксида марганца вводят высокодисперсный порошок карбида титана с удельной поверхностью не менее 10 м2/г в количестве 3-5% (вес).The problem is solved in that in the method of manufacturing an insoluble anode on a titanium base, including forming a relief surface of the titanium base and applying a protective layer of electroactive manganese dioxide, the titanium base is made composite in the form of a thin-walled titanium pipe and a titanium wire wound thereon forming an external relief layer, where a threaded groove 0.1-1.3 mm deep is preliminarily applied to the outer surface of the pipe with a step equal to 1.5-3 of the diameter of the titanium wire, which is laid on otkoy along the thread groove and is fixed on the surface of the pipe by spot welding, followed by filling the space between the turns of the wire layer of manganese dioxide. In addition, a highly dispersed titanium carbide powder with a specific surface area of at least 10 m 2 / g in an amount of 3-5% (weight) is introduced into the composition of the protective layer of manganese dioxide.
На фиг.1 показана структура анода в сечении, где обозначена тонкостенная труба 1, резьбовая канавка 2, уложенные по ней витки проволоки 3, слой диоксида марганца 4.Figure 1 shows the structure of the anode in cross section, where a thin-walled pipe 1, a threaded groove 2, coils of wire 3 laid along it, a layer of manganese dioxide 4 are laid.
Тонкостенная труба 1 служит несущей составляющей анодной основы, которая обеспечивает жесткость конструкций анода, стойкость к механическим воздействиям, в особенности при установке вертикальных и глубинных анодных заземлителей, при этом цилиндрическая форма способствует равномерному растеканию тока в грунте.Thin-walled tube 1 serves as the supporting component of the anode base, which provides rigidity of the anode structures, resistance to mechanical stress, especially when installing vertical and deep anode grounding conductors, while the cylindrical shape contributes to the uniform spreading of current in the soil.
Резьбовая канавка 2 задает положение витков проволоки 3 на цилиндрической поверхности и обеспечивает необходимую площадь контакта проволоки и трубы. При укладке проволоки на цилиндрической поверхности предпочтительной является округленная форма сечения канавки, соответствующая прилегающей поверхности проволоки. Уменьшение глубины канавки менее 0,1 мм не обеспечивает необходимой площади пятна контакта, а увеличение глубины более 0,3 мм ослабляет тонкостенную трубу.The threaded groove 2 sets the position of the turns of wire 3 on a cylindrical surface and provides the necessary contact area of the wire and pipe. When laying the wire on a cylindrical surface, a rounded cross-sectional shape of the groove corresponding to the adjacent surface of the wire is preferred. A decrease in the groove depth of less than 0.1 mm does not provide the necessary area of the contact spot, and an increase in depth of more than 0.3 mm weakens the thin-walled pipe.
Уложенная по резьбовой канавке проволока 3 формирует внешний рельефный слой, который заполняют слоем диоксида марганца. Форма сечения зазора между витками проволоки обеспечивает повышенную прочность сцепления с защитным слоем диоксида марганца. Объемная доля диоксида марганца в зазоре между витками титановой проволоки диаметром d зависит от плотности намотки, которая задается шагом 1. При 1<1,5d объем зазора становится меньше объема проволоки. Соответственно, уменьшается доля диоксида марганца в объеме рельефного слоя, что ведет к сокращению ресурса анода. При 1>3d снижается упрочняющее армирующее действие проволоки и уменьшается стойкость защитного слоя к механическим воздействиям.The wire 3 laid along the threaded groove forms an external relief layer, which is filled with a layer of manganese dioxide. The cross-sectional shape of the gap between the turns of the wire provides increased adhesion to the protective layer of manganese dioxide. The volume fraction of manganese dioxide in the gap between the turns of a titanium wire of diameter d depends on the winding density, which is set by step 1. For 1 <1.5 d, the gap volume becomes less than the volume of the wire. Accordingly, the fraction of manganese dioxide in the volume of the relief layer decreases, which leads to a decrease in the resource of the anode. At 1> 3d, the reinforcing reinforcing effect of the wire decreases and the resistance of the protective layer to mechanical stresses decreases.
Введение в состав защитного слоя высокодисперсного порошка карбида титана, который относится к химически стойким и электропроводным веществам, выпускаемым в промышленных масштабах, способствует снижению омического сопротивления и повышению допускаемой анодной плотности тока при сравнительно большой толщине слоя диоксида марганца.The introduction of a finely dispersed titanium carbide powder into the protective layer, which is a chemically resistant and electrically conductive substance produced on an industrial scale, helps to reduce the ohmic resistance and increase the permissible anode current density with a relatively large thickness of the manganese dioxide layer.
Предлагаемый способ изготовления нерастворимого анода осуществляется следующим образом.The proposed method of manufacturing an insoluble anode is as follows.
На цилиндрическую поверхность титановой трубы марки ВТ-1 диаметром 36 мм, с толщиной стенки 1 мм, наносили резьбовую канавку глубиной 0,2 мм с шагом 2,5 мм, по которой намоткой укладывались витки титановой проволоки диаметром 1 мм, подвергнутой предварительному вакуумному отжигу для повышения ее пластичности и уменьшения усилия намотки. Слой электроактивного диоксида марганца получали до полного заполнения зазоров между витками проволоки нанесением насыщенного раствора нитрата марганца и разложением его при температуре 200°С. В раствор нитрата марганца вводили порошок карбида титана, который характеризуется средним размером частиц 0,1 мкм и удельной поверхностью 10 м2/г.A threaded groove of 0.2 mm depth with a pitch of 2.5 mm was applied onto the cylindrical surface of a VT-1 titanium pipe with a diameter of 36 mm and a wall thickness of 1 mm, along which turns of titanium wire 1 mm in diameter were subjected to pre-annealing for winding increase its ductility and reduce the effort of the winding. A layer of electroactive manganese dioxide was obtained until the gaps between the turns of the wire were completely filled by applying a saturated solution of manganese nitrate and its decomposition at a temperature of 200 ° C. Titanium carbide powder was introduced into a solution of manganese nitrate, which is characterized by an average particle size of 0.1 μm and a specific surface area of 10 m 2 / g.
Качество анода оценивалось по состоянию защитного слоя при механических испытаниях на вибрационном стенде, а также по величине электропроводности защитного слоя и анодному потенциалу при поляризации в растворе 100 г/л серной кислоты в течении 100 часов и анодной плотности тока 500 А·м-2. Данные об электропроводности защитного слоя и анодном потенциале в зависимости от содержания порошка карбида титана приведены в таблице.The quality of the anode was evaluated by the state of the protective layer during mechanical tests on a vibration bench, as well as by the value of the electrical conductivity of the protective layer and the anode potential when polarized in a solution of 100 g / l sulfuric acid for 100 hours and an anode current density of 500 A · m -2 . Data on the electrical conductivity of the protective layer and the anode potential, depending on the content of titanium carbide powder, are given in the table.
Экспериментальные данные подтверждают, что добавка высокодисперсного порошка карбида титана существенно повышает электропроводность защитного слоя, а ее действие наиболее выражено при содержании 3-5% (вес). При содержании порошка карбида титана свыше 5% рост электропроводности менее значителен. Стабильность анодного потенциала при длительной поляризации указывает на отсутствие пассивации поверхности титановой основы.Experimental data confirm that the addition of finely dispersed titanium carbide powder significantly increases the electrical conductivity of the protective layer, and its effect is most pronounced at a content of 3-5% (weight). When the content of titanium carbide powder is more than 5%, the increase in electrical conductivity is less significant. The stability of the anode potential during prolonged polarization indicates the absence of passivation of the surface of the titanium base.
Увеличение содержания добавки карбида титана свыше 5% (вес) не целесообразно из-за увеличения стоимости анода при относительно небольшом росте электропроводности защитного слоя. С уменьшением удельной поверхности порошка карбида титана, например, до 5 м2/г, которая характерна для фракции с размером частиц 1 мкм, снижается устойчивость суспензии, растет скорость седиментации, осложняется получение однородного по составу защитного слоя на рельефной поверхности анодной основы.An increase in the content of titanium carbide additives over 5% (weight) is not advisable due to the increase in the cost of the anode with a relatively small increase in the electrical conductivity of the protective layer. With a decrease in the specific surface area of titanium carbide powder, for example, to 5 m 2 / g, which is typical for a fraction with a particle size of 1 μm, the stability of the suspension decreases, the sedimentation rate increases, and it becomes difficult to obtain a uniform protective layer on the relief surface of the anode base.
Испытания на вибрационном стенде подтвердили устойчивость защитного слоя к механическим воздействиям при оптимальной плотности намотки проволоки, оказывающей армирующее действие на его свойства. С увеличением шага намотки, например, при 1=4d отмечены микротрещины, а при 1=5d - частичное осыпание защитного слоя.Tests on a vibration test bench confirmed the resistance of the protective layer to mechanical stresses at the optimum density of the wire winding, which has a reinforcing effect on its properties. With increasing winding pitch, for example, at 1 = 4d, microcracks are noted, and at 1 = 5d, partial shedding of the protective layer.
Промышленная применимость нового технического решения подтверждается тем, что предложенный способ изготовления нерастворимого анода может быть реализован при помощи существующих технологических процессов, материалов и оборудования. Трубчатая форма анода наиболее целесообразна при изготовлении вертикальных и глубинных анодных заземлителей, где глубина скважины достигает 50-100 м, а длина отдельных анодов составляет 1-5 м, а в собранном виде 30-50 м.The industrial applicability of the new technical solution is confirmed by the fact that the proposed method for the manufacture of an insoluble anode can be implemented using existing technological processes, materials and equipment. The tubular shape of the anode is most suitable for the manufacture of vertical and deep anode grounding conductors, where the well depth reaches 50-100 m, and the length of individual anodes is 1-5 m, and assembled 30-50 m.
Небольшой вес и высокая прочность трубчатых анодов на титановой основе обеспечивает удобство монтажа и установки глубинных заземлителей, их надежность, при длительной эксплуатации.The light weight and high strength of the titanium-based tubular anodes provides the convenience of installation and installation of deep ground electrodes, their reliability, during long-term operation.
Таким образом, использование предлагаемого способа в сравнении с известным обеспечивает следующие преимущества:Thus, the use of the proposed method in comparison with the known provides the following advantages:
- уменьшение толщины стенки несущей анодной титановой основы и потерь титана, связанных с ее механической обработкой резанием;- reducing the wall thickness of the supporting anode titanium base and titanium losses associated with its machining;
- снижение трудоемкости процесса получения рельефной поверхности титановой основы;- reducing the complexity of the process of obtaining a relief surface of the titanium base;
- улучшение электропроводности защитного слоя титана, повышения допустимой анодной плотности тока, а также механической прочности и надежности, соединения защитного слоя с титановой основой.- improving the electrical conductivity of the protective layer of titanium, increasing the permissible anode current density, as well as mechanical strength and reliability, connecting the protective layer with a titanium base.
Все перечисленные факторы позволяют усовершенствовать процесс изготовления нерастворимых анодов и способствовать их использованию в системах электрохимической защиты от коррозии металлических конструкций и коммуникаций.All these factors allow us to improve the manufacturing process of insoluble anodes and facilitate their use in corrosion protection systems of metal structures and communications.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145687/07A RU2468126C1 (en) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | Method for production of insoluble anode on titanium base |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011145687/07A RU2468126C1 (en) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | Method for production of insoluble anode on titanium base |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2468126C1 true RU2468126C1 (en) | 2012-11-27 |
Family
ID=49254899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011145687/07A RU2468126C1 (en) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | Method for production of insoluble anode on titanium base |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2468126C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542867C2 (en) * | 2013-06-11 | 2015-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "МетИнвест" | Anode earthing electrode |
| RU2677199C1 (en) * | 2018-03-15 | 2019-01-15 | Открытое акционерное общество "МАГНИТ" | Tubular anode earthing device |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02175891A (en) * | 1988-12-27 | 1990-07-09 | Nippon Mining Co Ltd | Production of material for anode |
| SU1661247A1 (en) * | 1988-05-11 | 1991-07-07 | Институт Неорганической Химии И Электрохимии Ан Гсср | Method of manufacturing anode for electrolytic production of manganese dioxide |
| RU1778832C (en) * | 1991-05-03 | 1992-11-30 | Татарский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефтяной Промышленности | Anode grounding device |
| RU2130511C1 (en) * | 1997-10-30 | 1999-05-20 | Крыщенко Константин Иванович | Anode grounding conductor |
| CN1974859A (en) * | 2006-11-14 | 2007-06-06 | 永康市民泰钛业科技有限公司 | Titanium alloy anode for electrolyzing manganese dioxide and manufacturing method thereof |
| RU2007111999A (en) * | 2004-09-01 | 2008-10-10 | Элтек Систимс Копэрейшн (US) | METHOD FOR PRODUCING AN ELECTRODE, ELECTRODE (OPTIONS) AND ELECTROLYTIC CELL (OPTIONS) |
-
2011
- 2011-11-11 RU RU2011145687/07A patent/RU2468126C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1661247A1 (en) * | 1988-05-11 | 1991-07-07 | Институт Неорганической Химии И Электрохимии Ан Гсср | Method of manufacturing anode for electrolytic production of manganese dioxide |
| JPH02175891A (en) * | 1988-12-27 | 1990-07-09 | Nippon Mining Co Ltd | Production of material for anode |
| RU1778832C (en) * | 1991-05-03 | 1992-11-30 | Татарский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефтяной Промышленности | Anode grounding device |
| RU2130511C1 (en) * | 1997-10-30 | 1999-05-20 | Крыщенко Константин Иванович | Anode grounding conductor |
| RU2007111999A (en) * | 2004-09-01 | 2008-10-10 | Элтек Систимс Копэрейшн (US) | METHOD FOR PRODUCING AN ELECTRODE, ELECTRODE (OPTIONS) AND ELECTROLYTIC CELL (OPTIONS) |
| CN1974859A (en) * | 2006-11-14 | 2007-06-06 | 永康市民泰钛业科技有限公司 | Titanium alloy anode for electrolyzing manganese dioxide and manufacturing method thereof |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542867C2 (en) * | 2013-06-11 | 2015-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "МетИнвест" | Anode earthing electrode |
| RU2677199C1 (en) * | 2018-03-15 | 2019-01-15 | Открытое акционерное общество "МАГНИТ" | Tubular anode earthing device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Corrosion resistance mechanism of a novel porous Ti/Sn-Sb-RuOx/β-PbO2 anode for zinc electrowinning | |
| JP2003268567A (en) | Conductive material coated corrosion resistant metal material | |
| EP3460102B1 (en) | Method of producing an electrocatalyst | |
| JPWO2013002279A1 (en) | Electrolytic copper foil, method for producing the electrolytic copper foil, and lithium ion secondary battery using the electrolytic copper foil as a current collector | |
| US20170051420A1 (en) | Method of synthesizing a metal foam, metal foam, uses thereof and device comprising such a metal foam | |
| JP2018524470A (en) | Electrodes for the electrolysis process | |
| CN107069282A (en) | It is equipped with the electric wire and the wire harness using the electric wire for being equipped with terminal of terminal | |
| JP2010272429A (en) | Separator for fuel cell and its manufacturing method | |
| RU2468126C1 (en) | Method for production of insoluble anode on titanium base | |
| JP5522117B2 (en) | Insulating coated aluminum conductor, insulating coating and method for forming the same | |
| JP2007146215A (en) | Electrode for oxygen generation | |
| USRE28820E (en) | Method of making an electrode having a coating containing a platinum metal oxide thereon | |
| JP6392601B2 (en) | Nonferrous metal electrowinning method and anode manufacturing method used therefor | |
| JP6252832B2 (en) | Aluminum foil, electrode using the same, and power storage device | |
| US4964966A (en) | Electrode and construction thereof | |
| US11519090B2 (en) | Method and apparatus for producing electrolytic aluminum foil | |
| CN201326016Y (en) | Discrete anode used for cathodic protection of reinforced concrete structure | |
| KR20220159379A (en) | Electrode having a protective layer and a locking layer on the current collector | |
| CN101649456B (en) | Plating layer for electrochemistry corrosion resistant electronic encapsulation shell | |
| KR101501649B1 (en) | Anode for electroplating or electrolysis having cnt-ti combined structure and method for manufacturing the same | |
| CN103103561B (en) | Tubular titanium anode | |
| CN202534796U (en) | Composite metal grounding body | |
| RU2677199C1 (en) | Tubular anode earthing device | |
| RU2691967C1 (en) | Method of making an electrode from reinforced lead dioxide | |
| KR102348461B1 (en) | Surface-treated copper foil, manufacturing method thereof and negative electrode for secondary battery including same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131112 |