RU2456305C2 - Способ получения полистирола - Google Patents
Способ получения полистирола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456305C2 RU2456305C2 RU2009114742/04A RU2009114742A RU2456305C2 RU 2456305 C2 RU2456305 C2 RU 2456305C2 RU 2009114742/04 A RU2009114742/04 A RU 2009114742/04A RU 2009114742 A RU2009114742 A RU 2009114742A RU 2456305 C2 RU2456305 C2 RU 2456305C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- polystyrene
- stream
- phase inversion
- inversion
- Prior art date
Links
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения ударопрочного полистирола. Описан способ получения ударопрочного полистирола, который включает: 1) введение в пред-инверсионный реактор стирольного мономера, полимерного каучука и промотора прививки, и полимеризация стирольного мономера с получением полистирола, при том, что полимеризацию осуществляют до конверсии, составляющей от 70 до 100% от начальной точки инверсии фаз образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук; 2) разделение образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук с получением первого потока, включающего от 70 до 95 мас.% образовавшейся смеси, и второго потока, включающего остальную образовавшуюся смесь; 3) введение первого потока во второй реактор, в котором происходит дальнейшая полимеризация стирола, что вызывает инверсию фаз в первом потоке, где конверсия стирола более чем на 20% выше конечной точки инверсии фаз; 4) смешивание инвертированного по фазе первого потока, полученного на стадии (3), со вторым потоком, полученным на стадии (2), при скорости перемешивания от 5 до 30 с-1 в статическом поточном смесителе, чтобы вызвать вторую инверсию фаз и получить ударопрочный полистирол с бимодальным распределением частиц каучука. Технический результат - получение ударопрочного полистирола с бимодальным распределением частиц каучука. 2 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение представляет собой способ получения полистирола, конкретно ударопрочного полистирола.
Ударопрочный полистирол обычно получают введением полимерного каучука в полистирол. Полимерный каучук обычно присутствует во время формирования полистирола, обычный процесс включает подачу раствора полимерного каучука в стирол и полимеризацию мономерного стирола. Желательно, чтобы в процессе полимеризации происходило образование привитого сополимера полистирола и полимерного каучука. Скорость привитой сополимеризации (по сравнению с гомополимеризацией) зависит от температуры, обычно она повышается при добавлении катализатора или инициатора привитой сополимеризации.
Во время начальных стадий полимеризации в однородной фазе раствора каучукового полимера формируются глобулы полистирола. По мере протекания полимеризации фаза полистирола становится более однородной, что со временем приводит к образованию однородной фазы полистирола, в которой в виде глобул присутствует полимерный каучук. Фазовые изменения, приводящие к замене однородной фазы полимерного каучука на однородную фазу полистирола, известны как «инверсия фаз». Более подробное описание инверсии фаз можно найти в патенте US 4777210.
Регулирование процесса полимеризации, особенно во время инверсии фаз, воздействует на размер образующихся частиц полимера, что будет существенным образом влиять на свойства образующегося ударопрочного полистирола.
Так, в патенте US 4777210 описан способ получения ударопрочного полистирола, в котором исходная реакционная смесь реагирует в прединверсионном реакторе до момента, который близок к моменту начала инверсии фаз (стартовый момент инверсии фаз), а затем смесь переносят во второй реактор последовательности реакторов, в котором протекает инверсия фаз. Способом, описанным в патенте US 4777210, получают мономодальный ударопрочный полистирол, обладающий высокой воспроизводимостью размера частиц полимера.
Также известно, что бимодальные ударопрочные полистиролы могут обладать улучшенными свойствами по сравнению с мономодальными полистиролами. Такие полистиролы можно получать в процессе, в котором отдельно получают первый и второй полистиролы, имеющие различные размеры частиц, а затем смешивают указанные полистиролы, как описано, например, в патенте US 5240993. Однако такой способ требует применения по меньшей мере двух (очень хорошо регулируемых) параллельных реакторов инверсии фаз, в которых протекает соответствующая инверсия фаз. Если этот способ используется совместно с изобретением, описанным в патенте US 4777210, могут потребоваться три или даже четыре реактора (один или два для предварительной инверсии, в зависимости от того, происходит ли она также параллельно, и два последующих реактора инверсии фаз для раздельной инверсии фаз перед смешиванием).
Теперь найден улучшенный способ получения ударопрочного полистирола, в котором можно получать хорошо регулируемые и воспроизводимые бимодальные ударопрочные полистиролы с применением одного реактора пре-инверсии и одного реактора инверсии фаз.
Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает способ получения бимодального ударопрочного полистирола, указанный способ включает:
1) введение в реактор предварительной инверсии мономерного стирола, полимерного каучука и промотора прививки, и полимеризацию мономерного стирола с получением полистирола, указанную полимеризацию осуществляют до достижения степени превращения, составляющей от 70 до 100% от стартовой точки инверсии фаз в полученной смеси стирол/полистирол/полимерный каучук;
2) разделение образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук с получением первого потока, включающего от 70 до 95 мас.% образовавшейся смеси, и второго потока, включающего остальную образовавшуюся смесь;
3) введение первого потока в реактор инверсии фаз, в котором осуществляется дальнейшая полимеризация стирола, что вызывает инверсию фаз в первом потоке;
4) смешивание инвертированного по фазе первого потока, полученного на стадии (3), со вторым потоком, полученным на стадии (2), при скорости перемешивания, составляющей от 5 до 30 с-1, в статическом поточном смесителе, что вызывает вторую инверсию фазы и приводит к получению ударопрочного полистирола с бимодальным распределением частиц каучука.
Способ по настоящему изобретению приводит к получению ударопрочного полистирола с бимодальным распределением частиц каучука. На стадии (3) во время инверсии фаз образуются относительно мелкие частицы каучука с узким распределением частиц по размеру, имеющие размер частиц менее 1,5 микрон, обычно в среднем примерно 0,5 микрон. Такие мелкие размеры частиц и узкое распределение частиц по размеру достигаются применением первого потока, который имеет состав, уже близкий к стартовой точке инверсии фаз. Этот поток включает высокое отношение каучуковой фазы к каучуку, изначально присутствующему в смеси, благодаря присутствию промотора прививки на стадии (1), и имеет относительно высокую вязкость, что позволяет достигать инверсии фаз на стадии (3) при относительно небольших временах смешивания. Условия реакции на стадии (3) обычно включают относительно высокие скорости перемешивания. Время реакции подходящим образом ограничивают так, что конверсия стирола ограничивается, но остается все же более чем примерно на 20% выше конечной точки инверсии фаз.
Когда этот поток на стадии (4) смешивают со вторым потоком, полученным на стадии (2), смешивание, наоборот, проводят с относительно низкой скоростью перемешивания, что позволяет получить довольно крупные частицы. Величину более крупных частиц можно регулировать в зависимости от требуемого конечного применения, но обычно она составляет по меньшей мере 2 микрона, например от 2 до 10 микрон. Например, для применения в качестве антибликовых/ударопрочных продуктов крупные частицы должны обладать размером от 2,5 до 5 микрон, если же продукт предполагается применять в изделиях, обладающих высокой устойчивостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды (ESCR), предпочтительны более крупные частицы, обычно от 6 до 9 микрон.
В целом, на стадии (4) протекает незначительная дальнейшая конверсия мономера стирола, вторая инверсия фаз (во втором потоке) протекает как следствие общего состава потока, содержащего избыток полистирола по сравнению с конечной точкой инверсии фаз (что является следствием того, что второй поток имеет состав, близкий к стартовой точке инверсии фаз, и его смешивают с потоком гораздо большего объема, который обладает составом, далеким от конечной точки инверсии фаз). Вторую инверсию фаз осуществляют в статическом поточном смесителе, что обеспечивает хорошо регулируемую инверсию фаз без осложнений (и затрат), связанных с применением второго реактора инверсии фаз.
Реакция на стадии (1) представляет собой реакцию пред-инверсии.
Подходящие для применения мономеры стирола, полимерные каучуки и промоторы прививки известны лицам, квалифицированным в данной области техники, и описаны, например, в патенте US 5240993.
Предпочтительными мономерами стирола являются сам стирол, альфа-метилстирол и замещенные в кольцо стиролы. Полимеризация стирола может представлять собой сополимеризацию стирола с по меньшей мере одним сомономером, выбранным из винилароматических мономеров, отличающихся от стирола, например, из альфа-метилстирола, стирола, содержащего галогеновые заместители в ароматическом кольце, и стирола, содержащего алкильные заместители в ароматическом кольце.
Предпочтительными полимерными каучуками являются натуральный каучук, стирол-бутадиеновый каучук, полибутадиен и полиизопрен. Предпочтительным полимерным каучуком является полибутадиен.
Предпочтительные промоторы прививки выбирают конкретно из пероксидов, гидропероксидов, пероксикарбонатов, перацеталей, перэфиров и азо-соединений. Пероксиды, например, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат (ТБПЭ) и трет-бутилпербензоат (ТБПБ) являются наиболее предпочтительными.
Могут также присутствовать другие компоненты. Например, может присутствовать растворитель или разбавитель реакционной смеси, обычно его выбирают из бензола и алкилбензолов (или алкилированных производных бензола), конкретно выбирают из толуола, этилбензола, орто-ксилола, мета-ксилола, пара-ксилола и кумола. В качестве (не ограничивающих сферу данного изобретения) примеров подходящих добавок, раствор может также включать одну или более добавок выбранных из: ингибиторов роста цепи, например меркаптанов или димера альфа-метилстирола, пластификаторов и антиоксидантов.
Реактор предварительной инверсии предпочтительно представляет собой реактор обратного смешивания, например циркуляционный реактор обратного смешивания, или, более предпочтительно, проточный реактор с мешалкой (ПРМ).
Обычно отношение стирола к полимерному каучуку перед полимеризацией на стадии (1) составляет от 85:15 до 98:2 (по массе).
Температура в реакторе предварительной инверсии обычно достаточно низкая (по отношению к температуре на стадии (3)). Более низкие температуры благоприятствуют лучшей прививке полимерного каучука и полистирола, хотя слишком низкие температуры снижают скорость реакции слишком сильно. Предпочтительная температура на стадии (1) обычно составляет от 80 до 120°С, более предпочтительно от 80 до 110°С.
Конверсия стирола, составляющая от 70 до 100% начальной точки инверсии фаз, будет меняться в зависимости от используемого стирольного мономера и полимерного каучука, но обычно точка начала инверсии соответствует составу, в котором отношение полистирола к полимерному каучуку составляет примерно 1:1.
На стадии (3) протекает первая инверсия фаз. Как сказано выше, условием осуществления стадии (3) является относительно высокая скорость перемешивания, но время смешивания подходящим образом ограничивают, так что конверсия стирола ограничивается, но все еще составляет больше, чем примерно на 20% выше конечной точки инверсии фаз.
Реактор инверсии фаз предпочтительно представляет собой реактор обратного смешивания, например циркуляционный реактор обратного смешивания, или, более предпочтительно, проточный реактор с мешалкой (ПРМ).
Температура в реакторе инверсии фаз обычно выше, чем в реакторе предварительной инверсии, и обычно составляет от 100 до 130°С.
Скорость перемешивания обычно составляет от 20 до 50 с-1, предпочтительно от 20 до 40 с-1, и должна быть выше, чем скорость перемешивания на последующей стадии (4).
Конверсия предпочтительно увеличивается по меньшей мере до величины на 20% выше конечной точки инверсии фаз, например, в интервале от 20 до 50% выше. Конверсия обычно соответствует конверсии стирола от 15 до 40% (в зависимости от соотношения между стиролом и полимером в исходном потоке) и приводит к получению состава, в котором соотношение полистирола к полимерному каучуку составляет по меньшей мере 2:1.
Требуемая конверсия обычно достигается снижением времени реакции ниже 2 минут, например, чтобы оно составляло от 0,5 до 2 минут.
На стадии (4) протекает вторая инверсия фаз. На стадии (4) применяют статический проточный смеситель, что обеспечивает значительно более простой процесс по сравнению с применением второго «обычного» реактора инверсии фаз. Конкретно, инверсия фаз «регулируется» составами соответствующих потоков и скоростью перемешивания от 5 до 30 с-1. На стадии (4) не требуется дополнительной подачи тепла, температура на стадии (4) определяется температурами соответствующих смешивающихся потоков. Температура обычно составляет мене 120°С, например от 110 до 120°С. Время пребывания в реакторе на стадии (4) обычно составляет менее 2 минут, например от 0,5 до 2 минут.
После стадии (4) ударопрочный полистирол с бимодальным распределением частиц каучука будет находиться все еще в виде смеси стирол/полистирол/полимерный каучук. Полагают, что размер частиц определяется стадиями инверсии, а последующая обработка не будет значительно воздействовать на этот размер. Следовательно, можно применять «обычные» стадии обработки, включая дальнейшую конверсию стирола (обычно до конверсии, в общем составляющей по меньшей мере 80%) и удаления летучих продуктов. Такие стадии процесса описаны, например, в патентах US 4777210 и 5240993. Предпочтительно дальнейшую конверсию стирола осуществляют в серии из нескольких реакторов, причем перемешивание, применяемое на этой стадии, менее интенсивное, чем применяемое на стадии (4), предпочтительно скорость перемешивания составляет менее 5 с-1, более предпочтительно менее 1 с-1. Предпочтительно удаление летучих продуктов осуществляют в наборе из по крайней мере из двух стадий, в которых последовательно применяют более высокие температуры нагревания и более глубокий вакуум. Предпочтительные процессы и аппараты описаны в WO 2004/020482.
Еще одно преимущество настоящего изобретения состоит в том, что его можно осуществлять в приборе, который обычно применяют для получения мономодального полистирола, и который описан, например, в патенте US 4777210, при относительно небольших модификациях, которые состоят в добавлении средства отделения части предварительно инвертированного потока (от 5 до 30%) и статического поточного смесителя, предназначенного для перемешивания отделенной порции с продуктом из реактора инверсии фаз. В соответствии с этим прибор, используемый в способе по настоящему изобретению, можно легко переключить на получение мономодального полистирола, просто прекратив отделять второй поток на стадии (2). В этом случае весь предварительно инвертированный поток подвергается последующей инверсии фаз в реакторе инверсии фаз с получением мономодального полистирола, как описано в патенте US 4777210.
Claims (3)
1. Способ получения ударопрочного полистирола, который включает:
1) введение в прединверсионный реактор стирольного мономера, полимерного каучука и промотора прививки, и полимеризация стирольного мономера с получением полистирола, при том, что полимеризацию осуществляют до конверсии, составляющей от 70 до 100% от начальной точки инверсии фаз образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук;
2) разделение образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук с получением первого потока, включающего от 70 до 95 мас.% образовавшейся смеси, и второго потока, включающего остальную образовавшуюся смесь;
3) введение первого потока во второй реактор, в котором происходит дальнейшая полимеризация стирола, что вызывает инверсию фаз в первом потоке, где конверсия стирола более чем на 20% выше конечной точки инверсии фаз;
4) смешивание инвертированного по фазе первого потока, полученного на стадии (3), со вторым потоком, полученным на стадии (2), при скорости перемешивания от 5 до 30 с-1 в статическом поточном смесителе, чтобы вызвать вторую инверсию фаз и получить ударопрочный полистирол с бимодальным распределением частиц каучука.
1) введение в прединверсионный реактор стирольного мономера, полимерного каучука и промотора прививки, и полимеризация стирольного мономера с получением полистирола, при том, что полимеризацию осуществляют до конверсии, составляющей от 70 до 100% от начальной точки инверсии фаз образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук;
2) разделение образовавшейся смеси стирол/полистирол/полимерный каучук с получением первого потока, включающего от 70 до 95 мас.% образовавшейся смеси, и второго потока, включающего остальную образовавшуюся смесь;
3) введение первого потока во второй реактор, в котором происходит дальнейшая полимеризация стирола, что вызывает инверсию фаз в первом потоке, где конверсия стирола более чем на 20% выше конечной точки инверсии фаз;
4) смешивание инвертированного по фазе первого потока, полученного на стадии (3), со вторым потоком, полученным на стадии (2), при скорости перемешивания от 5 до 30 с-1 в статическом поточном смесителе, чтобы вызвать вторую инверсию фаз и получить ударопрочный полистирол с бимодальным распределением частиц каучука.
2. Способ по п.1, в котором на стадии (3) образуются частицы каучука, которые имеют размеры менее 1,5 мкм.
3. Способ по п.1 или 2, в котором на стадии (4) образуются частицы каучука, имеющие размеры от 2 до 10 мкм.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06254871A EP1903064A1 (en) | 2006-09-20 | 2006-09-20 | Process for producing a polystyrene |
| EP06254871.4 | 2006-09-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009114742A RU2009114742A (ru) | 2010-10-27 |
| RU2456305C2 true RU2456305C2 (ru) | 2012-07-20 |
Family
ID=37680772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009114742/04A RU2456305C2 (ru) | 2006-09-20 | 2007-09-14 | Способ получения полистирола |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1903064A1 (ru) |
| CN (1) | CN101516936B (ru) |
| AT (1) | ATE456594T1 (ru) |
| DE (1) | DE602007004635D1 (ru) |
| RU (1) | RU2456305C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008035055A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103992739B (zh) * | 2014-05-24 | 2016-07-06 | 南京武家嘴船舶制造有限公司 | 一种船体处理工艺 |
| TWI682586B (zh) * | 2017-07-03 | 2020-01-11 | 仁寶電腦工業股份有限公司 | 多頻天線 |
| CN114395067B (zh) * | 2022-01-29 | 2023-12-01 | 上海希尔吾新材料科技发展有限公司 | 工业规模级高性能高抗冲聚苯乙烯生产装置及生产工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0096447A2 (en) * | 1982-06-04 | 1983-12-21 | The Dow Chemical Company | Rubber reinforced polymers of monovinylidene aromatic compounds and a method for their preparation |
| US5985997A (en) * | 1997-05-23 | 1999-11-16 | Chevron Chemical Company | In situ process for making a bimodal HIPS having both high gloss and high impact strength |
| RU2142475C1 (ru) * | 1996-09-27 | 1999-12-10 | ЭНИКЕМ С.п.А. | Способ получения винилароматических полимеров, усиленных каучуком |
| RU2217442C1 (ru) * | 2002-05-06 | 2003-11-27 | Открытое акционерное общество "Пластполимер" | Способ получения ударопрочного полистирола |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY111227A (en) * | 1993-06-29 | 1999-09-30 | Mitsui Chemicals Inc | Process for continuously preparing rubber modified styrene resins |
| US5414045A (en) * | 1993-12-10 | 1995-05-09 | General Electric Company | Grafting, phase-inversion and cross-linking controlled multi-stage bulk process for making ABS graft copolymers |
| JP2000508690A (ja) * | 1996-04-12 | 2000-07-11 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 単純化した双峰プロセス |
| US6177512B1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-01-23 | Chevron Chemical Company Llc | High impact polystyrene containing polyphenylene oxide |
-
2006
- 2006-09-20 EP EP06254871A patent/EP1903064A1/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-09-14 DE DE602007004635T patent/DE602007004635D1/de active Active
- 2007-09-14 WO PCT/GB2007/003532 patent/WO2008035055A1/en active Application Filing
- 2007-09-14 RU RU2009114742/04A patent/RU2456305C2/ru active
- 2007-09-14 EP EP07804317A patent/EP2064254B1/en not_active Ceased
- 2007-09-14 CN CN2007800346718A patent/CN101516936B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-09-14 AT AT07804317T patent/ATE456594T1/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0096447A2 (en) * | 1982-06-04 | 1983-12-21 | The Dow Chemical Company | Rubber reinforced polymers of monovinylidene aromatic compounds and a method for their preparation |
| RU2142475C1 (ru) * | 1996-09-27 | 1999-12-10 | ЭНИКЕМ С.п.А. | Способ получения винилароматических полимеров, усиленных каучуком |
| US5985997A (en) * | 1997-05-23 | 1999-11-16 | Chevron Chemical Company | In situ process for making a bimodal HIPS having both high gloss and high impact strength |
| RU2217442C1 (ru) * | 2002-05-06 | 2003-11-27 | Открытое акционерное общество "Пластполимер" | Способ получения ударопрочного полистирола |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2064254A1 (en) | 2009-06-03 |
| RU2009114742A (ru) | 2010-10-27 |
| CN101516936A (zh) | 2009-08-26 |
| EP1903064A1 (en) | 2008-03-26 |
| CN101516936B (zh) | 2011-03-30 |
| ATE456594T1 (de) | 2010-02-15 |
| EP2064254B1 (en) | 2010-01-27 |
| DE602007004635D1 (ru) | 2010-03-18 |
| WO2008035055A1 (en) | 2008-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2971351B2 (ja) | グラフト、転相および架橋を制御したａｂｓグラフトコポリマー製造用多段塊状プロセス | |
| AU733887B2 (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| RU2061706C1 (ru) | Способ непрерывного получения ударопрочного сополимера | |
| US4510287A (en) | ABS Compositions and process for preparing same | |
| KR0161974B1 (ko) | 개선된 특성을 갖는 모노비닐리덴 방향족 중합체 및 이의 제조방법 | |
| EP0067536B1 (en) | Mass polymerization process for abs polyblends | |
| FR2535727A1 (fr) | Procede continu pour produire des resines de haute resistance au choc, modifiees par du caoutchouc | |
| RU2456305C2 (ru) | Способ получения полистирола | |
| RU2352591C2 (ru) | Способ получения винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомере регулируемым путем | |
| JPH0629301B2 (ja) | 高い溶液粘度を示すゴムの分散粒子をもつａｂｓ型樹脂の製造法 | |
| US5286792A (en) | ABS with novel morphology | |
| US7132474B2 (en) | Method for preparing styrenic resin having high impact strength and gloss | |
| US4559386A (en) | ABS compositions and process for preparing same | |
| WO2000047645A1 (en) | High impact monovinylidene aromatic polymers | |
| RU2209214C2 (ru) | Способ получения винилароматических полимеров | |
| US5166261A (en) | High gloss ABS made by continuous process | |
| US5455321A (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| EP0474618A2 (en) | High-gloss ABS made by continuous process | |
| US5747593A (en) | Process for producing rubber-modified styrene resin | |
| RU2401282C2 (ru) | Способ получения ударопрочных винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомер | |
| AU717145B2 (en) | Simplified bimodal process | |
| EP0733074B1 (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| JPH04366116A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 | |
| EP4021954A1 (en) | Abs molding material obtained by mass or solution polymerization |