RU2447118C1 - Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive - Google Patents
Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive Download PDFInfo
- Publication number
- RU2447118C1 RU2447118C1 RU2010139111/05A RU2010139111A RU2447118C1 RU 2447118 C1 RU2447118 C1 RU 2447118C1 RU 2010139111/05 A RU2010139111/05 A RU 2010139111/05A RU 2010139111 A RU2010139111 A RU 2010139111A RU 2447118 C1 RU2447118 C1 RU 2447118C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- hardener
- resin
- resol type
- phenolic resin
- Prior art date
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 37
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims abstract description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- ARHRAUUZWPUWKU-UHFFFAOYSA-N carbamoyl(phenyl)sulfamic acid Chemical compound S(=O)(=O)(O)N(C(=O)N)C1=CC=CC=C1 ARHRAUUZWPUWKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 9
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 9
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 abstract description 11
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 9
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к клеящим полимерным веществам и может найти широкое применение для склеивания различных материалов: древесины, древесных пластиков, полимеров, металлов, а также материалов, имеющих неровные поверхности, в частности пенопластов, пеноситаллов и других пористых материалов.The invention relates to adhesive polymeric substances and can be widely used for bonding various materials: wood, wood plastics, polymers, metals, as well as materials having uneven surfaces, in particular polystyrene foams, foam materials and other porous materials.
Фенолформальдегидные клеи характерны тем, что они обеспечивают образование наиболее прочных и водостойких клеевых соединений. Опыт промышленного применения фенольных клеев показывает, что материалы, склеенные этими клеями, приобретают способность хорошо переносить переменные воздействия влажности и температуры окружающей среды. Особое место среди указанной группы составов занимают клеи, увеличивающиеся в объеме в процессе отверждения за счет частичного вспенивания (подвспенивания). Указанные клеи обладают несомненными преимуществами благодаря такому технологическому свойству, как зазоропроницаемость при сохранении высоких прочностных показателей.Phenol-formaldehyde adhesives are characterized in that they provide the formation of the most durable and water-resistant adhesives. Experience in the industrial use of phenolic adhesives shows that the materials glued with these adhesives acquire the ability to tolerate the variable effects of humidity and ambient temperature. A special place among the specified group of compositions is occupied by adhesives that increase in volume during the curing process due to partial foaming (foaming). These adhesives have undoubted advantages due to such a technological property as gap permeability while maintaining high strength properties.
Число веществ, предложенных для ускорения отверждения и модификации составов на основе фенолформальдегидных смол, достаточно велико (Д.А.Кардашов. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976 г.). Однако, для получения клеев составов высокого качества необходимо точное согласование его жизнеспособности, скоростей первоначального набора прочности и полного набора прочности клеевого соединения. Специфика отвердителей, катализаторов и некоторых целевых добавок, предназначенных для получения клеев на основе фенолформальдегидных смол, состоит в том, что в качестве таковых должны быть выбраны комплексные многофункциональные системы, с помощью которых можно было бы регулировать указанные технологические и эксплуатационные показатели в достаточно широких пределах, а саму реакцию отверждения клеевого соединения проводить при возможно более низких температурах.The number of substances proposed to accelerate the curing and modification of compositions based on phenol-formaldehyde resins is quite large (D.A. Kardashov. Synthetic adhesives. M: Chemistry, 1976). However, in order to obtain adhesives of high quality compositions, it is necessary to precisely coordinate its viability, the initial strength set and the full strength of the adhesive joint. The specificity of hardeners, catalysts, and some target additives intended for the production of adhesives based on phenol-formaldehyde resins consists in the fact that complex multifunctional systems should be chosen as such, with the help of which it would be possible to regulate the indicated technological and operational parameters within a fairly wide range, and the curing reaction of the adhesive joint is carried out at the lowest possible temperatures.
Клеи на основе немодифицированных фенолформальдегидных смол получают главным образом на основе фенолформальдегидных смол резольного типа, отверждаемых при нормальных условиях с помощью кислых катализаторов. (Там же, стр.34-38.)Adhesives based on unmodified phenol-formaldehyde resins are mainly prepared on the basis of phenol-formaldehyde resole resins, which are cured under normal conditions with acidic catalysts. (Ibid., Pp. 34-38.)
Известен клеящий состав, предназначенный для склеивания фанеры и других материалов, получаемых горячим прессованием по патенту РФ №2154651 (опубл. в 2000), включающий фенолформальдегидную смолу резольного типа, полученную конденсацией дифенилолпропана с формальдегидом в присутствии едкого натра при нагревании. Полученный состав имеет повышенные прочностные свойства при применении для склеивания древесины и пониженную токсичность, однако имеет низкие прочностные показатели при склеивании других материалов, в частности металлов, а также высокую продолжительность первоначального набора прочности и общую продолжительность полного набора прочности. Кроме того, указанный состав имеет монолитную структуру после отверждения, что ухудшает его технологические показатели при применении для склеивания неровных поверхностей.Known adhesive composition designed for bonding plywood and other materials obtained by hot pressing according to the patent of the Russian Federation No. 2154651 (published in 2000), including phenol-formaldehyde resin of the resol type obtained by condensation of diphenylol propane with formaldehyde in the presence of caustic soda when heated. The resulting composition has increased strength properties when used for gluing wood and reduced toxicity, however, it has low strength characteristics when bonding other materials, in particular metals, as well as a high duration of the initial set of strength and the total duration of a full set of strength. In addition, this composition has a monolithic structure after curing, which affects its technological performance when used for bonding uneven surfaces.
Известен состав для получения резольно-новолачного фенолформальдегидного пенопласта по авторскому свидетельству СССР №519442 (опубл. в 1976 г.), предназначенный для напыления, обладающий повышенными огнестойкостью и пониженной токсичностью. В соответствии с решением прототипа используют (мас.ч.): смесь жидкой резольной смолы (20-80) и жидкой новолачной смолы (20-80), кислотный агент отверждения, преимущественно - сильную неорганическую кислоту (10-50), ПАВ ОП-7, алюминиевую пудру и петролейный эфир. Недостатком решения прототипа является его недостаточно высокие технологические и прочностные показатели при использовании его в качестве клеящего вещества.A known composition for producing rezol-novolac phenol-formaldehyde foam according to USSR author's certificate No. 519442 (publ. In 1976), intended for spraying, with increased fire resistance and reduced toxicity. In accordance with the decision of the prototype use (parts by weight): a mixture of liquid rezol resin (20-80) and liquid novolac resin (20-80), an acid curing agent, mainly a strong inorganic acid (10-50), surfactant OP- 7, aluminum powder and petroleum ether. The disadvantage of solving the prototype is its insufficiently high technological and strength characteristics when used as an adhesive.
Известен пенообразующий состав из жидких фенолформальдегидных смол по патенту РФ №2237516 (опубл. в 2004 г.), представляющий собой жидкую новолачную фенолформальдегидную смолу, в которой мольное соотношение формальдегида к фенолу составляет (0,5-0,8):1, сульфоароматическую кислоту в количестве, соответствующему кислотному числу от 80 до 210 мг КОН/г и воду в количестве не более 16%. Из вспенивающихся композиций с применением указанного катализатора получают фенолформальдегидные пенопласты с повышенной механической прочностью. Недостатком указанного решения является высокая кратность вспенивания, что ухудшает его прочностные свойства при применении в качестве клеящего вещества, а также низкая жизнеспособность.Known foaming composition of liquid phenol-formaldehyde resins according to RF patent No. 2237516 (published in 2004), which is a liquid novolac phenol-formaldehyde resin in which the molar ratio of formaldehyde to phenol is (0.5-0.8): 1, sulfoaromatic acid in an amount corresponding to an acid number from 80 to 210 mg KOH / g and water in an amount of not more than 16%. From foaming compositions using this catalyst, phenol-formaldehyde foams with increased mechanical strength are obtained. The disadvantage of this solution is the high rate of foaming, which impairs its strength properties when used as an adhesive, as well as low viability.
Наиболее близким решением к заявляемому является пенообразующая композиция на основе фенолформальдегидных смол «Пенорезол-НТ» по патенту РФ №2140942 (опубл. в 1999 г.), включающий (мас.ч.): фенолформальдегидную смолу резольного типа (100) и вспенивающе-отверждающий агент-продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой марки ВАГ-3 (15-50), а также хлористое олово (0,01-4,0). Указанный пенопласт обладает низкими токсичностью и горючестью, высокими физико-механическими показателями, но низкой прочностью при использовании его в качестве клеящего вещества, а также низкой жизнеспособностью. Суть изобретения заключается в следующем.The closest solution to the claimed is a foaming composition based on phenol-formaldehyde resins "Penorezol-NT" according to the patent of the Russian Federation No. 2140942 (published in 1999), including (parts by weight): phenol-formaldehyde resin of rezol type (100) and foaming-curing an agent is a product of the condensation of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid brand VAG-3 (15-50), as well as tin chloride (0.01-4.0). The specified foam has low toxicity and combustibility, high physical and mechanical properties, but low strength when used as an adhesive, as well as low viability. The essence of the invention is as follows.
Технической задачей заявляемого изобретения является разработка качественного и количественного состава ингредиентов для получения нетоксичного подвспенивающегося двухкомпонентного клея на основе фенолформальдегидной смолы.The technical task of the invention is the development of a qualitative and quantitative composition of the ingredients to obtain a non-toxic, foamable, two-component adhesive based on phenol-formaldehyde resin.
Техническим результатом заявляемого изобретения является повышение технологических характеристик получаемого клея: увеличение жизнеспособности, повышение прочностных свойств.The technical result of the claimed invention is to increase the technological characteristics of the obtained adhesive: increase vitality, increase strength properties.
Технический результат изобретения в отношении заявляемого двухкомпонентного клея на основе фенолформальдегидной смолы достигается за счет применения в его составе композиции на основе фенольной смолы резольного типа и отвердителя на основе продукта конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой, при этом отвердитель дополнительно содержит серную кислоту и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы ОП, при следующем соотношении компонентов (мас.ч):The technical result of the invention in relation to the inventive two-component adhesive based on phenol-formaldehyde resin is achieved through the use of a composition based on a phenolic resin of a resol type and a hardener based on the condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid, while the hardener additionally contains sulfuric acid and surface-active a substance selected from the group of OP, in the following ratio of components (wt.h):
Продукт конденсации сульфофенилмочевиныCondensation product of sulfophenylurea
с формальдегидом и ортофосфорной кислотой - 33-35;with formaldehyde and phosphoric acid - 33-35;
Серная кислота - 52-45;Sulfuric acid - 52-45;
Поверхностно-активное вещество, выбранное из группы ОП - 15-20,A surfactant selected from the group OP - 15-20,
а в качестве композиции на основе фенольной смолы резольного типа используют состав при следующем соотношении компонентов (мас.ч.):and as a composition based on a phenolic resin of a resol type, a composition is used in the following ratio of components (parts by weight):
Фенольная смола резольного типа - 45,5-33,0;The phenolic resin of the resol type is 45.5-33.0;
Фенольная смола новолачного типа - 33,5-40,0;Phenolic resin of novolac type - 33.5-40.0;
Карбамидоформальдегидная смола - 11,08-17,47;Urea-formaldehyde resin - 11.08-17.47;
Петролейный эфир - 3,0-3,5;Petroleum ether - 3.0-3.5;
Алюминиевая пудра - 0,02-0,03;Aluminum powder - 0.02-0.03;
Спирт фурфуриловый - 0,5-1,0,Furfuryl alcohol - 0.5-1.0,
при этом соотношение отвердителя к композиции на основе фенольной смолы составляет (мас.ч.): 1: (14,6-19).the ratio of hardener to composition based on phenolic resin is (parts by weight): 1: (14.6-19).
Исследования, проведенные заявителем, позволили создать двухкомнонентный клей с высокими технологическими показателями, способный к ценообразованию с высокими прочностными показателями. Используемый для подвспенивания клея в процессе его отверждения петролейный эфир в смеси с алюминиевой пудрой, усиленный действием ОП, в заданном соотношении, в сочетании с используемым отвердителем, обладающим одновременно и каталитическими свойствами, позволили стабилизировать процессы подвспенивания, жизнеспособности и набора первоначальной прочности получаемого клея. Использование смеси фенольных смол резольного и новолачного типов с карбамидформальдегидной смолой позволило усилить адгезионные и когезионные свойства композиции, что объясняется синергетическим эффектом. Дополнительное введение фурфурилового спирта позволило нейтрализовать остаточный фенол в композиции, что способствовало решению технической задачи.Studies conducted by the applicant, allowed to create a two-component adhesive with high technological parameters, capable of pricing with high strength indicators. The petroleum ether used for foaming the glue during its curing, mixed with aluminum powder, reinforced by the action of OP, in a predetermined ratio, in combination with the hardener used, which also has catalytic properties, made it possible to stabilize the processes of foaming, viability and the initial strength of the resulting glue. The use of a mixture of phenolic resole and novolac resins with a urea-formaldehyde resin made it possible to enhance the adhesive and cohesive properties of the composition, which is explained by a synergistic effect. The additional introduction of furfuryl alcohol allowed us to neutralize the residual phenol in the composition, which contributed to the solution of the technical problem.
Отвердитель для двухкомнонентного клея на основе фенолформальдегидной смолы готовят в реакторе, снабженном высокоскоростной мешалкой, путем прибавления к продукту конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой, серной кислоты и поверхностно-активного вещества ОП в заданном количестве. Композицию на основе фенольной смолы резольного типа готовят путем смешения фенольной смолы резольного типа с фенольной смолой новолачного типа с последующим введением карбамидоформальдегидной смолы, петролейного эфира, алюминиевой пудры и спирта фурфурилового в заданных количествах. Двухкомпонентный клей на основе фенолформальдегидной смолы готовится путем прибавления отвердителя к композиции на основе фенольной смолы резольного типа при постоянном высокоскоростном перемешивании в соотношении (мас.ч.): 1: (14,6-19).A hardener for a two-component phenol-formaldehyde-based adhesive is prepared in a reactor equipped with a high-speed stirrer by adding a predetermined amount of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid, sulfuric acid and a surfactant to the condensation product. A composition based on a phenolic resin of a resol type is prepared by mixing a phenolic resin of a resol type with a phenolic resin of a novolac type, followed by the introduction of urea-formaldehyde resin, petroleum ether, aluminum powder and furfuryl alcohol in predetermined quantities. A two-component phenol-formaldehyde resin-based adhesive is prepared by adding a hardener to a resole-type phenolic resin composition with constant high-speed stirring in the ratio (parts by weight): 1: (14.6-19).
В соответствии с заявленным изобретением получают клей на основе фенолформальдегидной смолы «Тизорен» с жизнеспособностью от 30 мин до 1,5 ч; продолжительность первоначального набора прочности - 1,5-3,0 ч, полного набора прочности при температуре помещения - 24-48 ч; при температуре 70-80°С - 1-2 часа; термостойкость - до 260°С (оценку термостойкости производили по ГОСТ 26589-94 п.3.12.3). При отверждении клей увеличивается в объеме на 150-230%; отвержденный клей является нетоксичным веществом. Расход клея при его использовании составляет 200-350 г/м2.In accordance with the claimed invention receive an adhesive based on phenol-formaldehyde resin "Tizoren" with a pot life of 30 minutes to 1.5 hours; the duration of the initial set of strength - 1.5-3.0 hours, a full set of strength at room temperature - 24-48 hours; at a temperature of 70-80 ° C - 1-2 hours; heat resistance - up to 260 ° С (heat resistance was evaluated according to GOST 26589-94 p. 3.12.3). Upon curing, the adhesive increases in volume by 150-230%; cured adhesive is a non-toxic substance. The consumption of glue when using it is 200-350 g / m 2 .
Для осуществления изобретения могут быть использованы следующие вещества:For the implementation of the invention can be used the following substances:
Продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой, выпускаемый под торговой маркой ВАГ-3;The condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid, sold under the brand name VAG-3;
Серная кислота;Sulphuric acid;
ПАВ: ОП-7, ОП-10;Surfactant: OP-7, OP-10;
Фенольная смола резольного типа;Phenolic resin of a resol type;
Фенольная смола новолачного типа;Phenolic resin novolac type;
Карбамидоформальдегидная смола;Urea-formaldehyde resin;
Петролейный эфир;Petroleum ether;
Алюминиевая пудра;Aluminum powder;
Спирт фурфуриловый.Furfuryl alcohol.
Преимущества заявленного изобретения доказываются путем сравнения технологических показателей получаемого клея и его эксплуатационных свойств, а именно жизнеспособности, первоначального набора прочности при температуре помещения, полного набора прочности при температуре помещения, полного набора прочности при температуре 80°С и прочностью при сдвиге на стальных образцах СТ3 в соответствии с ГОСТ14759-69 «Клеи. Метод определения прочности при сдвиге».The advantages of the claimed invention are proved by comparing the technological parameters of the obtained adhesive and its operational properties, namely viability, the initial set of strength at room temperature, a full set of strength at a room temperature, a full set of strength at a temperature of 80 ° C and shear strength on steel samples according to GOST14759-69 “Adhesives. Method for determining shear strength. "
Реализация изобретения иллюстрируется следующими примерами.The implementation of the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В соответствии с вышеописанным способом получали клей следующего состава (мас.ч.): 1. Отвердитель: продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой (33); серная кислота (52), ОП-7 (15); 2. Композиция на основе фенольной смолы резольного типа (мас.ч.): фенольная смола резольного типа (45,5); фенольная смола новолачного типа (33,5); карбамидоформальдегидная смола (11,08); петролейный эфир (3,0); алюминиевая пудра (0,02); спирт фурфуриловый (0,5). Соотношение отвердителя к композиции на основе фенольной смолы резольного типа составляет (мас.ч.): 1: 14,6. Получали клей со следующими технологическими показателями: жизнеспособность - 30 мин; первоначальный набор прочности при температуре помещения - 1,5 ч; полный набор прочности при температуре помещения - 24 ч; полный набор прочности при температуре 80°С - 1,0 ч, и эксплуатационными свойствами: прочность при сдвиге - 30 МПа.Example 1. In accordance with the above method, an adhesive of the following composition was obtained (parts by weight): 1. Hardener: condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid (33); sulfuric acid (52), OP-7 (15); 2. A composition based on a phenolic resin of a resol type (parts by weight): a phenolic resin of a resol type (45.5); novolac type phenolic resin (33.5); urea-formaldehyde resin (11.08); petroleum ether (3.0); aluminum powder (0.02); furfuryl alcohol (0.5). The ratio of hardener to a composition based on a phenolic resin of a resol type is (parts by weight): 1: 14.6. Received glue with the following technological indicators: viability - 30 min; initial set of strength at room temperature - 1.5 hours; a full set of strength at room temperature - 24 hours; a full set of strength at a temperature of 80 ° C - 1.0 h, and operational properties: shear strength - 30 MPa.
Пример 2. В соответствии с вышеописанным способом получали клей следующеего состава (мас.ч.): 1. Отвердитель: продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой (34); серная кислота - (48,5); ОП-10 (17,5); 2. Композиция на основе фенольной смолы резольного типа (мас.ч.): фенольная смола резольного типа (40); фенольная смола новолачного типа (35); карбамидоформальдегидная смола (15,275), петролейный эфир (3,25); алюминиевая пудра (0,025); спирт фурфуриловый (0,75). Соотношение отвердителя к композиции на основе фенольной смолы резольного типа составляет (мас.ч.): 1: 17,5. Получали клей со следующими технологическими показателями: жизнеспособность - 40 мин; первоначальный набор прочности при температуре помещения - 2,0 ч; полный набор прочности при температуре помещения - 37 ч; полный набор прочности при температуре 80°С - 1,5 ч, и эксплуатационными свойствами: прочность при сдвиге - 27 МПа.Example 2. In accordance with the above method, an adhesive of the following composition was obtained (parts by weight): 1. Hardener: condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and orthophosphoric acid (34); sulfuric acid - (48.5); OP-10 (17.5); 2. A composition based on a phenolic resin of a resol type (parts by weight): a phenolic resin of a resol type (40); novolac type phenolic resin (35); urea-formaldehyde resin (15.275), petroleum ether (3.25); aluminum powder (0.025); furfuryl alcohol (0.75). The ratio of the hardener to the composition based on the phenolic resin of the resol type is (parts by weight): 1: 17.5. Received glue with the following technological indicators: viability - 40 min; initial set of strength at room temperature - 2.0 hours; a full set of strength at room temperature - 37 hours; a full set of strength at a temperature of 80 ° C - 1.5 hours, and operational properties: shear strength - 27 MPa.
Пример 3. В соответствии с вышеописанным способом получали клей следующего состава (мас.ч.): 1. Отвердитель: продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой (35); серная кислота (45); ОП-7 (20); 2. Композиция на основе фенольной смолы резольного типа (мас.ч.): фенольная смола резольного типа - 33,0; фенольная смола новолачного типа - 40,0; карбамидоформальдегидная смола - 17,47; петролейный эфир - 3,5; алюминиевая пудра - 0,03; спирт фурфуриловый - 1,0. Соотношение отвердителя к композиции на основе фенольной смолы резольного типа составляет (мас.ч.): 1: 19. Получали клей со следующими технологическими показателями: жизнеспособность - 1 ч; первоначальный набор прочности при температуре помещения - 3 ч; полный набор прочности при температуре помещения - 48 ч; полный набор прочности при температуре 80°С - 2,0 ч, и эксплуатационными свойствами: прочность при сдвиге - 23 МПа.Example 3. In accordance with the above method, an adhesive of the following composition was obtained (parts by weight): 1. Hardener: condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid (35); sulfuric acid (45); OP-7 (20); 2. A composition based on a phenolic resin of a resol type (parts by weight): a phenolic resin of a resol type - 33.0; novolac type phenolic resin - 40.0; urea-formaldehyde resin - 17.47; petroleum ether - 3.5; aluminum powder - 0.03; furfuryl alcohol - 1.0. The ratio of the hardener to the composition based on the phenolic resin of the resol type is (parts by weight): 1: 19. An adhesive was obtained with the following technological parameters: viability - 1 h; initial set of strength at room temperature - 3 hours; a full set of strength at room temperature - 48 hours; a full set of strength at a temperature of 80 ° C - 2.0 hours, and operational properties: shear strength - 23 MPa.
Пример 4 (в соответствии с прототипом). Получали пенообразующий состав на основе фенолформальдегидной смолы путем смешивания в высокоскоростной мешалке (мас.ч.): фенолформальдегидная смола резольного типа (100) и вспенивающе-отверждающий агент-продукт конденсации сульфофенилмочевины с формальдегидом и ортофосфорной кислотой марки ВАГ-3 (30). При использовании его в качестве клея полученный состав имел следующие технологические показатели: жизнеспособность - 2 мин; первоначальный набор прочности при температуре помещения - 1 ч; полный набор прочности при температуре помещения - 20 ч; полный набор прочности при температуре 80°С - 1 ч, и эксплуатационные показатели: прочность при сдвиге - 7 МПа.Example 4 (in accordance with the prototype). A foaming composition based on phenol-formaldehyde resin was obtained by mixing in a high-speed mixer (parts by weight): rezol-type phenol-formaldehyde resin (100) and a foaming-curing agent-product of condensation of sulfophenylurea with formaldehyde and orthophosphoric acid VAG-3 (30). When using it as an adhesive, the resulting composition had the following technological indicators: viability - 2 min; initial set of strength at room temperature - 1 h; a full set of strength at room temperature - 20 hours; a full set of strength at a temperature of 80 ° C - 1 h, and performance: shear strength - 7 MPa.
Библиографические данныеBibliographic data
1. Д.А.Кардашов. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976 г.1. D.A. Kardashov. Synthetic adhesives. M .: Chemistry, 1976
2. Патент РФ №2154651 (опубл. в 2000 г.).2. RF patent No. 2154651 (published in 2000).
3. Патент РФ №2237516 (опубл. в 2004 г.).3. RF patent No. 2237516 (published in 2004).
4. Авторское свидетельство СССР №519442 (опубл. в 1976 г.).4. Copyright certificate of the USSR No. 519442 (published in 1976).
5. Патент РФ №2140942 (опубл. в 1998 г.) - прототип.5. RF patent No. 2140942 (published in 1998) is a prototype.
Claims (1)
а в качестве композиции на основе фенольной смолы резольного типа используют состав при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
при этом соотношение отвердителя к композиции на основе фенольной смолы составляет, мас.ч., 1:14,6-19. A two-component adhesive based on phenol-formaldehyde resin, consisting of a composition based on a phenolic resin of a resol type and a hardener based on a condensation product of sulfophenylurea with formaldehyde and phosphoric acid, characterized in that the hardener additionally contains sulfuric acid and a surfactant selected from the group of OP, with the following ratio of components, parts by weight:
and as a composition based on a phenolic resin of a resol type, a composition is used in the following ratio of components, parts by weight:
wherein the ratio of hardener to composition based on phenolic resin is, parts by weight, 1: 14.6-19.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010139111/05A RU2447118C1 (en) | 2010-09-23 | 2010-09-23 | Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010139111/05A RU2447118C1 (en) | 2010-09-23 | 2010-09-23 | Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2447118C1 true RU2447118C1 (en) | 2012-04-10 |
Family
ID=46031650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010139111/05A RU2447118C1 (en) | 2010-09-23 | 2010-09-23 | Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2447118C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117887418A (en) * | 2024-01-22 | 2024-04-16 | 内蒙古美筑新型材料有限公司 | Quick-setting ceramic tile adhesive and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0330307A2 (en) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Acme Resin Corporation | Phenolic resin adhesive pastes, assemblies prepared therefrom, and processes for preparing cast metal articles using these pastes |
| RU2039784C1 (en) * | 1992-01-09 | 1995-07-20 | Научно-исследовательский институт электронных материалов | Adhesion composition |
| RU2140942C1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-11-10 | Андрианов Рудольф Алексеевич | Composition for preparing foam plastic |
| RU2345103C2 (en) * | 2003-03-28 | 2009-01-27 | Хексион Спешелти Кемикалс Ой | Glutinous composition |
-
2010
- 2010-09-23 RU RU2010139111/05A patent/RU2447118C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0330307A2 (en) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Acme Resin Corporation | Phenolic resin adhesive pastes, assemblies prepared therefrom, and processes for preparing cast metal articles using these pastes |
| RU2039784C1 (en) * | 1992-01-09 | 1995-07-20 | Научно-исследовательский институт электронных материалов | Adhesion composition |
| RU2140942C1 (en) * | 1998-05-29 | 1999-11-10 | Андрианов Рудольф Алексеевич | Composition for preparing foam plastic |
| RU2345103C2 (en) * | 2003-03-28 | 2009-01-27 | Хексион Спешелти Кемикалс Ой | Glutinous composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117887418A (en) * | 2024-01-22 | 2024-04-16 | 内蒙古美筑新型材料有限公司 | Quick-setting ceramic tile adhesive and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2571261C2 (en) | Method for obtaining carbamide melamine formaldehyde resin | |
| US5637658A (en) | Modified phenol-aldehyde resin and binder system | |
| US20110060105A1 (en) | Modified phenol resins | |
| Liu et al. | Resorcinol in high solid phenol− formaldehyde resins for foams production | |
| NL7808532A (en) | Phenol formaldehyde foams. | |
| JPH0365826B2 (en) | ||
| Dorieh et al. | Effect of different acids during the synthesis of urea‐formaldehyde adhesives and the mechanical properties of medium‐density fiberboards bonded with them | |
| RU2447118C1 (en) | Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive | |
| CN103242500B (en) | Preparation method of phenol modified urea resin | |
| WO2009115544A1 (en) | Composition comprising a blend of resins | |
| CN112175198A (en) | Novel reactive lignin-based flame retardant and preparation method and application thereof | |
| JP4756683B2 (en) | Foamable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam | |
| Dong-Bin et al. | Cure properties and adhesive performances of cure-accelerated phenol-urea-formaldehyde resins | |
| CN101454367B (en) | Aminoplast resin of high performance for lignocellulosic materials | |
| Amen-Chen et al. | Softwood bark pyrolysis oil-PF resols. Part 3. Use of propylene carbonate as resin cure accelerator | |
| WO2014177850A1 (en) | Improved polymer preparation | |
| RU2451708C1 (en) | Phenol-formaldehyde resin based two-component adhesive | |
| JPS6166762A (en) | Epoxy resin composition for powder coatings | |
| Pereira et al. | Improvement of storage stability of UF resins by adding caprolactam | |
| US7049387B2 (en) | Cure accelerator system for phenolic resins | |
| Li et al. | Characterization of boron modified phenolic resin and its curing behavior | |
| US3043804A (en) | Curing promoter for furane resins | |
| JP7473476B2 (en) | Flame-retardant phenolic resin composition and flame-retardant material obtained therefrom | |
| EP0924280B1 (en) | Thermosetting adhesive composition based on condensed tannins and use thereof in the wood industry | |
| JP2012201728A (en) | Adhesive composition for lumber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160924 |