RU2414432C2 - Синергическая композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов - Google Patents
Синергическая композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2414432C2 RU2414432C2 RU2008103508/05A RU2008103508A RU2414432C2 RU 2414432 C2 RU2414432 C2 RU 2414432C2 RU 2008103508/05 A RU2008103508/05 A RU 2008103508/05A RU 2008103508 A RU2008103508 A RU 2008103508A RU 2414432 C2 RU2414432 C2 RU 2414432C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydantoin
- microorganisms
- growth
- water
- industrial
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 244000005700 microbiome Species 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title abstract description 14
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims abstract description 27
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 5
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 14
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 claims description 14
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 11
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 9
- -1 hydantoin halide Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- VELWUADHMJMMBZ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid;imidazolidine-2,4-dione Chemical compound OCl=O.O=C1CNC(=O)N1 VELWUADHMJMMBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 16
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 4
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- VSJRBQDMBFFHMC-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(C)NC(=O)NC1=O VSJRBQDMBFFHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 150000001469 hydantoins Chemical group 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N lithium hypochlorite Chemical compound [Li+].Cl[O-] LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZQBYALVHAANGI-UHFFFAOYSA-N magnesium;dihypochlorite Chemical compound [Mg+2].Cl[O-].Cl[O-] YZQBYALVHAANGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- GSDQVZMTWWSMNU-UHFFFAOYSA-N 1-chloroimidazolidine-2,4-dione Chemical compound ClN1CC(=O)NC1=O GSDQVZMTWWSMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011284 combination treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000673 dose–response relationship Toxicity 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
- C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретения относятся к контролю роста микроорганизмов в системах промышленного водоснабжения. В частности, изобретения относятся к использованию композиции, содержащей перуксусную кислоту, гидантоин-стабилизированный галогенид или галогенид на основе гидантоина, для ингибирования роста микроорганизмов, особенно ингибирования роста микроорганизмов и отложений слизи в системах целлюлозно-бумажных заводов, системах сталелитейного завода и горной промышленности. Используемые композиции для подавления роста микроорганизмов содержат эффективные количества гидантоина или галогенид производных гидантоина, источника-донора галогена и перуксусной кислоты, ее производных и солей. Способы, в которых используют заявленные композиции, демонстрируют синергическое действие компонентов композиций при контроле роста бактерий, в частности при контроле отложения слизи, что обеспечивает снижение концентраций применяемых биоцидных композиций для получения эффективного результата. Древесная масса и целлюлоза, полученные с использованием способа контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде, а также бумажная масса, полученная из древесной массы и/или целлюлозы, обработанных с использованием способа контроля роста микроорганизмов, характеризуются снижением общего бактериального числа. 8 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение в целом относится к контролю роста микроорганизмов в промышленных водах. В частности, настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей перуксусную кислоту, и композиции, содержащей гидантоин-стабилизированный галогенид или галогенид на основе гидантоина, для ингибирования роста микроорганизмов, особенно ингибирования отложений слизи.
Предшествующий уровень техники
Присутствие микроорганизмов в водных системах, особенно в системах промышленного водоснабжения, обусловило проведение широких исследовательских работ по нахождению биоцидных композиций для промышленных производителей, для которых рост микроорганизмов является распространенной и постоянной проблемой. Примеры промышленных вод, наличие микроорганизмов в которых может мешать производственному процессу, включают: воды башенных охладителей, производственные воды для процессов в горной промышленности, воды, используемые в технологиях производства пищевых продуктов, суспензии в бумажном производстве, воды для целлюлозно-бумажных комбинатов, воды, используемые в переработке сахара, и подобные. Чтобы противодействовать разрушительным последствиям микробного роста, производители должны использовать дорогостоящие программы микробиологического контроля. Эти явления оказывают влияние на эффективность промышленных процессов, являясь причиной, например, закупорки насосов и мембран, коррозии под отложениями и запахов.
Образование микроорганизмами слизевых налетов является дополнительной проблемой, с которой сталкиваются во многих водных системах. Отложение бактериальных слизей обнаружено в природных и промышленных водах, условия в которых благоприятны для роста и размножения слизеобразующих микроорганизмов. Например, в бумажной промышленности микроорганизмы могут оказывать отрицательное действие на конечную бумажную продукцию. Контаминирующие микроорганизмы являются основной причиной порчи целлюлозной массы, бумажной массы, покрытий или вспомогательных веществ.
Проблемы, указанные выше, привели к широкому применению биоцидов в водных системах, таких как системы целлюлозно-бумажных заводов. До настоящего времени ни одно соединение или композиция не достигли безусловно признанного превосходства в отношении обсуждаемых выше проблем. По этим причинам контроль микроорганизмов и слизей в промышленных водах остается ощутимой потребностью.
Краткое изложение сущности изобретения
Предложены композиции и способы, которые обеспечивают неожиданное синергическое ингибирование роста микроорганизмов, ингибирование отложений слизи без применения высоких и/или вредных уровней биоцидов.
Композиции включают:
(1) первую композицию, содержащую (а) гидантоин-стабилизированный щелочной или щелочноземельный донор галогенидных ионов; или (б) галогенид на основе гидантоина; и
(2) вторую композицию, содержащую перуксусную кислоту (РАА), отличающиеся тем, что результатом дозированного внесения каждой композиции в производственные воды является синергизм в отношении контроля роста микроорганизмов.
Донорами галогенидных ионов может быть любой окислительный галоген, такой как хлор или бром. Эффективной формой хлора является гипохлорит. Гипохлорит щелочного или щелочноземельного металла выбирают из группы, состоящей из гипохлорита натрия, гипохлорита калия, гипохлорита лития, гипохлорита магния, гипохлорита кальция и их смесей.
Галогенид на основе гидантоина включает бром- или хлоргидантоин.
Типичная композиция содержит первую композицию гидантоин-стабилизированного гипохлорита натрия и вторую композицию перуксусной кислоты (РАА).
Хотя гидантоин, гипохлорит и перуксусная кислота являются известными биоцидными соединениями ранее не сообщалось о синергическом эффекте, достигаемом за счет комбинирования РАА и гидантоин-стабилизированного гипохлорита.
Подробное описание изобретения
Определения
При использовании здесь следующие термины определены следующим образом.
«Приблизительно» означает в пределах 50%, предпочтительно в пределах 25%, и более предпочтительно в пределах 10% от данного значения или диапазона. Альтернативно, термин «приблизительно» означает в пределах допустимой стандартной ошибки среднего при оценке специалистом средней квалификации.
«Эффективное количество»: означает любую дозировку биоцидной композиции, которая контролирует рост бактериальных микроорганизмов в системах промышленного водоснабжения.
«Доноры галогенидных ионов» представляют собой формы гидантоина или хлорида, или бромида, используемые в качестве окислительных биоцидов, или гидантоины, замещенные по меньшей мере одним галогеном.
«Слизь» означает скопление определенных микроорганизмов в присутствии целлюлозного волокна, наполнителя, грязи и других веществ, смешанных в различных соотношениях, имеющее переменные физические характеристики и накапливающееся с постоянно меняющимися скоростями. В большей части вод, используемых в промышленных процессах, особенно в системах целлюлозно-бумажных заводов, вклад в образование бактериальной слизи вносят спорообразующие бактерии и Pseudomonas aeruginosa.
«Первая композиция» содержит гидантоин на основе галогенида или гидантоин-стабилизированный щелочной или щелочноземельный донор галогенидных ионов, включая, без ограничения им, гипохлорит натрия.
«Вторая композиция» содержит перуксусную кислоту (РАА).
«Синергическая композиция» обеспечивает более жесткий, чем ожидалось, контроль микроорганизмов в производственных водах, содержащих комбинацию первой и второй композиций, указанных выше.
Композиции, содержащие леруксусную кислоту («РАА») и гидантоин-стабилизированный гипохлорит или галогенид на основе гидантоина, особенно эффективны для контроля роста бактериальных микроорганизмов в промышленных водных системах. В частности, смеси РАА и гидантоин-стабилизированного гипохлорита особенно эффективны для контроля роста бактериальных микроорганизмов, и особенно накопления отложений слизи.
Первый активный компонент синергической композиции представляет собой щелочной или щелочноземельный галогенидный донор или галогенпроизводное гидантоина. Для удобства обсуждения примером будет являться гипохлорит. Гипохлорит включает, без ограничения ими, гипохлорит натрия, гипохлорит калия, гипохлорит лития, гипохлорит магния или гипохлорит кальция. Бром-основный гидантоин является другим удобным примером.
Гипохлорит натрия в чистом виде нестабилен. Промышленный дезинфицирующий раствор состоит из раствора гипохлорита натрия, с содержанием доступного хлора в диапазоне от 10% до 13% по объему (8,8% -10,6% по массе). Один галлон (3,8 л) дезинфицирующего раствора содержит приблизительно такое же количество активного хлора, что и один фунт (453,6 г) газообразного хлора.
Вторым активным компонентом синергической композиции является гидантоин. Гидантоин изображается как:
где каждый из R1 может быть одинаковым или разным и независимо представлять собой Н или OR4, R4 представляет собой Н, галоген или алкил из 1-5 атомов углерода, и R2 и R3 являются одинаковыми или разными, или независимо представляют собой Н или алкил из 1-5 атомов углерода. Когда гидантоин является источником галогена, стабилизация окислительного биоцидного гипохлорита является необязательной. Диалкил-замещенные гидантоиновые соединения являются примером дополнительных стабилизаторов. Например, 5,5-диметилгидантоин (DMH) или метилэтилгидантоин (МЕН) обеспечивают эффективную стабилизацию гипохлорита для синергического микробиологического контроля с РАА.
Третьим активным компонентом является РАА. Перуксусная кислота является уникальным окислителем, использующим отличный от других окислителей способ действия. При структуре молекулы
Н3С-СОООН
углеводородный хвост дает возможность РАА проникать в бактериальную клетку. Это позволяет молекуле разрывать S--S и S--H связи как внутри, так и снаружи организмов, убивая более быстро и эффективно, чем другие окислители. Другие окислители, такие как HOCl, ClO2, Н2O2 и т.д. не проникают внутрь клеток таким путем, так как они не содержат органического участка, облегчающего проникновение в бактериальную клетку. Перуксусную кислоту всегда использовали саму по себе в высоких концентрациях, но ее никогда не применяли для эффективного микробиологического контроля в концентрациях, определенных в данном изобретении. Синергическое действие, обеспечиваемое активными компонентами первой композиции, позволяет снизить концентрации РАА для эффективного контроля. Перуксусную кислоту в течение многих лет использовали в качестве стерилизующего агента в пищевой промышленности, но обычно ее применяли в более высоких концентрациях (от 10000 до 100000 млн-1). Комбинированную обработку добавляют, например, в системы водяного охлаждения, системы целлюлозно-бумажных заводов, бассейны, пруды, отстойники, озера и т.д., для контроля за формированием бактериальных микроорганизмов, которые могут содержаться в системе, подлежащей обработке, или могут быть вовлечены в нее.
Обнаружено, что композиции РАА и гидантоин-стабилизированного гипохлорита и способы применения обработки эффективны в борьбе с нитчатыми бактериями. Нитчатые бактерии играют существенную роль в формировании многих отложений слизи. Кроме того, сообщалось, что диметилгидантоин-стабилизированный гипохлорит очень эффективен в контроле за слизями (которые могут заселять эти системы). Ожидается, что композиция для комбинированной обработки и способ будут эффективны для ингибирования и контроля за всеми видами аэробных и анаэробных бактерий.
Усиленное ингибирование роста микроорганизмов происходящее в результате того, что композиции, содержащие гидантоин-стабилизированный гипохлорит в качестве активного ингредиента, смешивают с композициями, содержащими РАА в качестве активного ингредиента, обеспечивает более высокую степень бактерицидной активности, чем у отдельных ингредиентов, составляющих смесь. Таким образом, возможно изготовление высокоэффективного бактерицидного средства. За счет повышенной активности смеси общее количество бактериальной обработки может быть уменьшено. Биоцидную обработку с комбинацией РАА и гидантоин-стабилизированного гипохлорита можно добавлять в нужную водную систему, нуждающуюся в биоцидной обработке. Комбинация РАА и гидантоин-стабилизированного агента обладает более высокой степенью бактерицидной активностью, чем отдельные ингредиенты, составляющие эту смесь.
В настоящем изобретении гидантоин-стабилизированный гипохлорит образуется на месте при смешивании раствора гидантоина, например раствора, содержащего диметилгидантоин, с раствором гипохлорита натрия. Эти два компонента можно смешивать в различных соотношениях в зависимости от хлоропоглощения системы, и затем дозировано вносить в производственную воду. Также возможно раздельно дозированно вносить композиции гидантоина и гипохлорита в воду, которую требуется обработать, в боковой поток производственной воды, которую требуется обработать, или другую воду-носитель (например, пресную воду), что обеспечивает производственную воду достаточными количествами гидантоин-стабилизированной гипохлористой кислоты. Второй окислительный биоцид, перуксусную кислоту, дозировано вносят в производственную воду, содержащую стабилизированный хлор. Предпочтительно, в момент внесения второго окислителя, количество свободного галогена, поступающего из гидантоин-стабилизированного раствора, должно быть низким. Это предотвратит антагонизм между гипохлоритом и вторым окислителем. Эффективность микробиологического контроля можно дополнительно повысить путем добавления обычных биоцидов.
Преимуществом применения комбинации гидантоин-стабилизированного гипохлорита и РАА в качестве второго окислителя является то, что при этом сокращается общее потребление окислительных биоцидов в данном способе, необходимое для ингибирования роста микроорганизмов. Так как показано, что гидантоин-стабилизированный гипохлорит отлично работает в отношении контроля отложения слизи, в то время как перуксусная кислота может быть весьма эффективна в отношении сокращения количества микроорганизмов, можно ожидать дополнительного эффекта в отношении контроля за микроорганизмами в промышленных водах. Особенно это касается случая, когда желателен контроль отложения слизи.
Применение других биоцидных компонентов, предпочтительно так называемых «быстрых убийц» (fast killers), включая дибромонитрилпропионамид (DBNPA), но не ограниченных им, будет дополнять диметилгидантоин-стабилизированный гипохлорит в отношении убивающей эффективности, тем самым значительно расширяя возможное применение в отраслях промышленности. Синергия, обнаруженная между диметилгидантоин-стабилизированным гипохлоритом и РАА, позволяет снизить применение этих химических средств, тем самым разрешая проблемы, вызываемые избытком гипохлорита. Кроме того, было обнаружено, что РАА в значительно меньшей степени способствует развитию коррозии или ощутимого повреждения и не мешает химическим агентам на мокром этапе производства бумаги, например, оптическим отбеливателям, красителям, клеящим веществам и тому подобным. В довершение всего РАА не способствует образованию АОХ (адсорбируемых органических галогенпроизводных). Конечными продуктами разложения РАА являются диоксид углерода и вода, таким образом, в окружающую среду не попадают никакие вредные продукты. Таким образом, РАА является предпочтительным вариантом в случае, когда обеспокоенность вызывают проблемы охраны здоровья, ассоциированные с неокислительными биоцидами, или предприятие стремится поддерживать экологически чистый имидж. Недостатком РАА является то, что она сама по себе менее эффективна в контроле за слизью по сравнению с диметилгидантоин-стабилизированным гипохлоритом.
Все указанные выше причины обуславливают исключительную желательность признания изобретательской системы контроля микроорганизмов в промышленных водах путем применения в таких водах комбинаций диметилгидантоин-стабилизированного гипохлорита и РАА. Применения, включающие РАА, широко распространены в бумажной промышленности. Недостатком данного технического решения является слабый контроль в так называемых длинных петлях (long loops), содержащих оборотную воду, которая непосредственно не используется для разбавления целлюлозной массы непосредственно перед секцией отлива бумаги (в так называемой короткой петле), но которую повторно используют, например, во вторичном размоле целлюлозной массы и листового брака и/или для полива после осветления. Таким образом, композиция, как она определена, восполняет неудовлетворенную потребность в промышленности.
Были получены приведенные ниже экспериментальные данные. Необходимо иметь в виду, что приведенные ниже примеры следует рассматривать исключительно как иллюстративные, а не как ограничивающие объем изобретения.
Гидантоин-стабилизированный гипохлорит в комбинации с РАА тестировали в соответствии с описанной ниже методикой. При определении синергии:
Qa=количество соединения А, действующего в одиночку, приводящее к конечной точке,
Qb=количество соединения А, действующего в одиночку, приводящее к конечной точке,
QA=количество соединения А в смеси, приводящее к конечной точке,
QB=количество соединения В в смеси, приводящее к конечной точке.
Конечная точка, используемая в расчетах, представляет собой % ингибирования, обеспечиваемый каждой из смесей А и В. QA и QB представляют собой индивидуальные концентрации в смеси А/В, обеспечивающей определенный % ингибирования. Qa и Qb определяют путем интерполяции соответствующих кривых зависимости «доза-эффект» для А и В, как такие концентрации А и В, которые, при действии в одиночку, обеспечивают такой же % ингибирования, что и каждая конкретная полученная смесь.
Данные в следующих ниже таблицах получены при обработке микроорганизмов, обнаруженных в промышленных охлаждающих водных системах и в системах целлюлозного и бумажного производства, с варьирующимися соотношениями и концентрациями РАА и DMH-гипохлорита. Для каждой комбинации указаны % ингибирования бактериальной активности, рассчитанный SI (индекс синергии) и массовое отношение РАА и DMH-гипохлорита.
Были получены следующие экспериментальные данные. Необходимо иметь в виду, что следующие примеры следует рассматривать исключительно как иллюстративные, а не как ограничивающие объем изобретения.
Пример 1: Стадии производства бумаги на заводе с использованием древесной массы в композиции бумаги.
Бумажная масса, используемая на данном предприятии, состоит из приблизительно 50% ТМР (термомеханической древесной массы), 25% беленой крафт-целлюлозы и 25% листового брака. Проводили отбор оборотной воды и определяли общее бактериальное число в образцах с добавлением DMH-стабилизированного хлора (молярное отношение DMH к Cl2 1:1) и/или РАА и без добавления указанных компонентов, после 50-минутного контакта. Результаты суммируются в нижеприведенной таблице.
| Биоцид (РАА: млн-1 продукта; DMH-стабилизированный хлор: млн-1 Cl2 | Общее бактериальное число |
| Контроль (без добавления биоцида) | 1,3×107 |
| РАА-25 | 4×106 |
| РАА-50 | 3×105 |
| РАА-100 | 3×103 |
| Сl2-1 | 107 |
| Cl2-2 | 4×106 |
| Cl2-4 | <103 |
| Cl2-2+РАА-25 | 104 |
| Cl2-2+РАА-50 | <103 |
Данный пример демонстрирует синергические взаимоотношение, полученное в настоящем изобретении. Синергия математически продемонстрирована при помощи принятого в промышленности способа, описанного Kull et al. (Applied Microbiology (1961), Vol.9: 538-541). Применительно к настоящему изобретению это выглядит следующим образом:
QA=количество в млн-1 активной перуксусной кислоты самой по себе, которое обеспечивает конечную точку
QB=количество в млн-1 активного DMH-стабилизированного хлора (выражаемого как млн-1 Cl2) самого по себе, которое обеспечивает конечную точку;
Qa=количество в млн-1 активной перуксусной кислоты в комбинации, которое обеспечивает конечную точку
Qb=количество в млн-1 активного DMH-стабилизированного хлора (выражаемого как млн-1 Cl2) в комбинации, которое обеспечивает конечную точку
Qa/QA+Qb/QB=индекс синергии
Если индекс синергии (SI) составляет:
<1, это указывает на наличие синергии
1, это означает аддитивность
>1, это означает антагонизм.
В соответствии с данным примером >3-log снижение бактериального числа достигается за счет:
синергической композиции:
Композиция 1: РАА=100 млн-1
Композиция 2: DMH-стабилизированный хлор («Cl2»)=4 млн-1
РАА=25 млн-1+«Cl2»=2 млн-1
Qa/QA+Qb/QB=25/100+2/4=0,75
Пример 2: Стадии производства бумаги на комбинате с использованием целлюлозы.
Бумажная масса, используемая на данной бумагоделательной машине, состоит из приблизительно 60% беленой крафт-целлюлозы и 40% листового брака. Проводили отбор оборотной воды и определяли общее бактериальное число в образцах при добавлении DMH-стабилизированного хлора (молярное отношение DMH к «Сl2» 1:1) и/или РАА, и без добавления указанных компонентов, после 30-минутного контакта. Результаты суммируются в нижеприведенной таблице.
| Биоцид (РАА: млн-1 продукта; DMH-стабилизированный хлор: млн-1 Сl2) | Общее бактериальное число |
| Контроль (без добавления биоцида) | 5,8×106 |
| РАА-2,5 | 5,8×106 |
| РАА-5 | 1,1×106 |
| РАА-10 | 5×104 |
| Сl2-2,5 | 2,7×104 |
| Cl2-5 | 6×102 |
| Cl2-2,5+РАА-2,5 | 2×103 |
В данном примере >3-log снижение бактериального числа достигается за счет:
синергической композиции:
Композиция 1: РАА>10 млн-1
Композиция 2: DMH-стабилизированный хлор («Cl2»)=5 млн-1
РАА=2,5 млн-1+«Cl2»=2,5 млн-1
Qa/QA+Qb/QB=2,5/>10+2,5/5=<0,75
Пример 3: Очень замкнутые стадии (<5м3/т) производства бумаги на комбинате с использованием целлюлозы.
Бумажная масса, используемая на данном комбинате, состоит из приблизительно 75% беленой крафт-целлюлозы и 25% листового брака. Проводили отбор оборотной воды и определяли общее бактериальное число в образцах при добавлении DMH-стабилизированного хлора (молярное отношение DMH к «Cl2» 1:1) и/или РАА, и без добавления указанных компонентов, после 30-минутного контакта. Результаты суммируются в нижеприведенной таблице.
| Биоцид (РАА: млн-1 продукта; DMH-стабилизированный хлор: млн-1 Cl2) | Общее бактериальное число |
| Контроль (без добавления биоцида) | 9×106 |
| РАА-50 | 4,5×106 |
| РАА-75 | 1,6×106 |
| РАА-100 | 3×105 |
| РАА-150 | 103 |
| РАА-200 | <102 |
| С12-1 | 9×106 |
| Cl2-2 | 9×106 |
| Cl2-3 | 6,3×106 |
| Сl2-4 | 5,4×106 |
| Сl2-1+РАА-100 | 9×104 |
| С12-1+РАА-150 | <102 |
В данном примере 2-log снижение бактериального числа достигается за счет:
синергической композиции:
Композиция 1: РАА 150 млн-1
Композиция 2: DMH-стабилизированный хлор («Cl2»)=>4 млн-1
РАА=100 млн-1+«Cl2»=1 млн-1
Qa/QA+Qb/QB=100/150+1/>4=0,67+<0,25=<0,92
Claims (20)
1. Композиция для ингибирования роста микроорганизмов, содержащая эффективные количества:
(а) галогенида на основе гидантоина или гидантоина, представленного формулой (1);
где R1 являются одинаковыми или различными; и когда они разные, то независимо представляют собой Н или OR4, где R2 представлен Н, галоген или алкил из 1-5 атомов углерода, и
R2 и R3 являются одинаковыми или различными; и когда они разные, то независимо представляют собой Н или алкил из 1-5 атомов углерода;
(б) источника-донора галогена; и
(в) перуксусной кислоты и ее производных и солей
при условии, что, когда гидантоин представляет собой гидантоин на основе галогена, (б) является необязательным; и
где каждый R1 в формуле (1) представляет собой Н; R2 и R3 являются разными и независимо представляют собой С1-С5 алкил, и (б) представляет собой гипохлорит натрия.
(а) галогенида на основе гидантоина или гидантоина, представленного формулой (1);
где R1 являются одинаковыми или различными; и когда они разные, то независимо представляют собой Н или OR4, где R2 представлен Н, галоген или алкил из 1-5 атомов углерода, и
R2 и R3 являются одинаковыми или различными; и когда они разные, то независимо представляют собой Н или алкил из 1-5 атомов углерода;
(б) источника-донора галогена; и
(в) перуксусной кислоты и ее производных и солей
при условии, что, когда гидантоин представляет собой гидантоин на основе галогена, (б) является необязательным; и
где каждый R1 в формуле (1) представляет собой Н; R2 и R3 являются разными и независимо представляют собой С1-С5 алкил, и (б) представляет собой гипохлорит натрия.
2. Композиция по п.1, где донор галогена представляет собой соль - гипохлорит щелочного или щелочноземельного металла или галогенид на основе гидантоина.
3. Композиция по п.1, где донор галогена представляет собой гипохлорит натрия или хлорит гидантоина.
4. Композиция по п.1, используемая для контроля за отложением слизи в системах промышленного водоснабжения.
5. Композиция по п.1, используемая для контроля за ростом нитчатых бактерий в системах промышленного водоснабжения.
6. Композиция по п.1, используемая для контроля за отложением слизи в процессе производства бумаги.
7. Композиция по п.1, дополнительно содержащая быстродействующий биоцид.
8. Композиция для ингибирования роста микроорганизмов в системах промышленного водоснабжения, содержащая эффективные количества:
(а) диалкилгидантоина;
(б) гипохлорита натрия; и
(в) перуксусной кислоты и ее солей и производных.
(а) диалкилгидантоина;
(б) гипохлорита натрия; и
(в) перуксусной кислоты и ее солей и производных.
9. Композиция для ингибирования роста микроорганизмов в системах промышленного водоснабжения, содержащая эффективные количества:
(а) диалкилгидантоина на основе галогена; и
(б) перуксусной кислоты и ее солей и производных.
(а) диалкилгидантоина на основе галогена; и
(б) перуксусной кислоты и ее солей и производных.
10. Способ контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде, включающий введение достаточного количества композиции по п.1.
11. Способ контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде, включающий стадию введения эффективного количества композиции, содержащей:
(а) гидантоин-стабилизированный гипохлорит натрия и перуксусную кислоту; или
(б) галогенид на основе гидантоина и перуксусную кислоту.
(а) гидантоин-стабилизированный гипохлорит натрия и перуксусную кислоту; или
(б) галогенид на основе гидантоина и перуксусную кислоту.
12. Способ по п.11, где промышленная техническая вода выбрана из группы, включающей воду для системы целлюлозно-бумажных заводов, охлаждающую воду, воду для системы сталелитейного завода и воду для горной промышленности.
13. Способ по п.12, где система бумажного завода производит древесную массу или целлюлозу.
14. Способ по п.11, где перуксусную кислоту добавляют последовательно или одновременно к промышленной воде, содержащей:
(а) гидантоин-стабилизированный гипохлорит; или
(б) галогенид на основе гидантоина.
(а) гидантоин-стабилизированный гипохлорит; или
(б) галогенид на основе гидантоина.
15. Способ по п.11, где:
(а) гидантоин и гипохлорит смешивают в пропорциях, соответствующих хлоропоглощению, с образованием смеси; или
(б) определяют концентрацию галогенида на основе гидантоина; и добавляют к промышленной воде последовательно или одновременно с перуксусной кислотой.
(а) гидантоин и гипохлорит смешивают в пропорциях, соответствующих хлоропоглощению, с образованием смеси; или
(б) определяют концентрацию галогенида на основе гидантоина; и добавляют к промышленной воде последовательно или одновременно с перуксусной кислотой.
16. Способ по п.11, где гидантоин и гипохлорит добавляют к воде, подлежащей обработке, по отдельности.
17. Способ по п.14, где перуксусную кислоту дозированно вносят в промышленную воду, содержащую гидантоин-стабилизированный гипохлорит или галогенид на основе гидантоина.
18. Древесная масса, изготовленная с использованием способа контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде по п.10.
19. Целлюлоза, полученная с использованием способа контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде по п.10.
20. Бумажная масса из древесной массы и/или целлюлозы, обработанных с использованием способа контроля роста микроорганизмов в промышленной технической воде по п.10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/183,060 | 2005-07-15 | ||
| US11/183,060 US9061926B2 (en) | 2005-07-15 | 2005-07-15 | Synergistic composition and method for inhibiting growth of microorganisms |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008103508A RU2008103508A (ru) | 2009-08-20 |
| RU2414432C2 true RU2414432C2 (ru) | 2011-03-20 |
Family
ID=37660705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008103508/05A RU2414432C2 (ru) | 2005-07-15 | 2006-05-09 | Синергическая композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9061926B2 (ru) |
| EP (2) | EP1904453A4 (ru) |
| JP (1) | JP5256033B2 (ru) |
| KR (1) | KR101307064B1 (ru) |
| CN (1) | CN101243054B (ru) |
| AR (1) | AR056377A1 (ru) |
| AU (1) | AU2006270501B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0615510B1 (ru) |
| CA (1) | CA2615381C (ru) |
| MX (1) | MX2008000703A (ru) |
| NO (1) | NO20080712L (ru) |
| NZ (1) | NZ565676A (ru) |
| RU (1) | RU2414432C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007011445A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200801424B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2574052C2 (ru) * | 2013-10-02 | 2016-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Банмарк" | Способ ингибирования микроорганизмов в целлюлозно-бумажной промышленности |
| RU2790016C2 (ru) * | 2017-10-18 | 2023-02-14 | Соленис Текнолоджиз, Л.П. | Композиции, обеспечивающие синергетический эффект при борьбе с биопленкой |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI445698B (zh) * | 2006-06-29 | 2014-07-21 | Albemarle Corp | 生物膜控制 |
| FI119800B (fi) * | 2006-11-09 | 2009-03-31 | Kemira Oyj | Menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi ja mikro-organismien kasvua estävä yhdistelmä |
| PE20100041A1 (es) * | 2008-03-25 | 2010-02-06 | Albemarle Corp | Metodos para reducir o eliminar bacterias de los huevos de consumo humano |
| CN102176830A (zh) * | 2008-09-26 | 2011-09-07 | 隆萨公司 | 协同的基于过氧化物的杀生物剂组合物 |
| AU2015202057B2 (en) * | 2009-06-08 | 2016-11-03 | Bromine Compounds Ltd. | Stabilized and activated bromine solutions as a biocide and as an antifouling agent |
| CA2776531A1 (en) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | King Technology Inc. | Water treatment |
| US10827758B2 (en) | 2014-10-14 | 2020-11-10 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Relating to water treatment |
| US20160102002A1 (en) * | 2014-10-14 | 2016-04-14 | Bwa Water Additives Uk Limited | Water treatment |
| US10905125B2 (en) | 2014-10-14 | 2021-02-02 | Italmatch Chemicals Gb Ltd. | Biocidal compositions and method of treating water using thereof |
| US10538442B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-01-21 | Bwa Water Additives Uk Limited | Water treatment |
| US10004233B2 (en) | 2015-10-01 | 2018-06-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Relating to treatment of water |
| US9957173B2 (en) | 2015-10-08 | 2018-05-01 | Bwa Water Additives Uk Limited | Treatment of water |
| US10570033B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-02-25 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Water treatment |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5631492A (en) * | 1979-08-22 | 1981-03-30 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Stabilization of residual chlorine |
| IT1271141B (it) * | 1993-07-29 | 1997-05-27 | Promox S R L | Procedimento per la potabilizzazione delle acque destinate al consumo umano |
| CA2129489C (en) * | 1993-08-05 | 2000-10-10 | Judy G. Lazonby | Method and composition for inhibiting growth of microorganisms including peracetic acid and a non-oxidizing biocide |
| US5565109B1 (en) * | 1994-10-14 | 1999-11-23 | Lonza Ag | Hydantoin-enhanced halogen efficacy in pulp and paper applications |
| EP0789595A4 (en) * | 1994-11-04 | 2000-11-02 | Betzdearborn Inc | SYNERGISTIC BIOCIDE ASSOCIATION |
| US6447722B1 (en) * | 1998-12-04 | 2002-09-10 | Stellar Technology Company | Solid water treatment composition and methods of preparation and use |
| US6669904B1 (en) * | 1999-03-31 | 2003-12-30 | Ondeo Nalco Company | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control |
| ATE393260T1 (de) * | 2000-01-31 | 2008-05-15 | Lonza Ag | Teilhalogenierte hydantoine für schleimkontrolle |
| JP2001286870A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Kurita Water Ind Ltd | 冷却水系の運転方法 |
| US6986910B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US6908636B2 (en) * | 2001-06-28 | 2005-06-21 | Albermarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| WO2003002467A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Lonza Inc. | Mixtures of halogen-generating biocides, halogen stabilizers and nitrogen containing biocides |
| JP2003104804A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Hakuto Co Ltd | 水系の殺微生物方法 |
| MXPA05006756A (es) * | 2002-12-20 | 2005-09-08 | Lonza Ag | Metodo para la separacion de biopelicula. |
-
2005
- 2005-07-15 US US11/183,060 patent/US9061926B2/en active Active
-
2006
- 2006-05-09 KR KR1020087003382A patent/KR101307064B1/ko active IP Right Grant
- 2006-05-09 CA CA2615381A patent/CA2615381C/en active Active
- 2006-05-09 NZ NZ565676A patent/NZ565676A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-05-09 AU AU2006270501A patent/AU2006270501B2/en active Active
- 2006-05-09 JP JP2008521379A patent/JP5256033B2/ja active Active
- 2006-05-09 CN CN2006800303737A patent/CN101243054B/zh active Active
- 2006-05-09 RU RU2008103508/05A patent/RU2414432C2/ru active
- 2006-05-09 EP EP06770133A patent/EP1904453A4/en not_active Ceased
- 2006-05-09 EP EP17185934.1A patent/EP3284740B1/en active Active
- 2006-05-09 MX MX2008000703A patent/MX2008000703A/es active IP Right Grant
- 2006-05-09 BR BRPI0615510-3A patent/BRPI0615510B1/pt active IP Right Grant
- 2006-05-09 WO PCT/US2006/017909 patent/WO2007011445A2/en active Application Filing
- 2006-06-05 AR ARP060102339A patent/AR056377A1/es unknown
-
2008
- 2008-02-08 NO NO20080712A patent/NO20080712L/no not_active Application Discontinuation
- 2008-02-12 ZA ZA200801424A patent/ZA200801424B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2574052C2 (ru) * | 2013-10-02 | 2016-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Банмарк" | Способ ингибирования микроорганизмов в целлюлозно-бумажной промышленности |
| RU2790016C2 (ru) * | 2017-10-18 | 2023-02-14 | Соленис Текнолоджиз, Л.П. | Композиции, обеспечивающие синергетический эффект при борьбе с биопленкой |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101243054B (zh) | 2012-12-12 |
| BRPI0615510A2 (pt) | 2011-05-17 |
| KR101307064B1 (ko) | 2013-09-11 |
| BRPI0615510B1 (pt) | 2019-09-17 |
| US20070012632A1 (en) | 2007-01-18 |
| US9061926B2 (en) | 2015-06-23 |
| CA2615381C (en) | 2015-04-28 |
| RU2008103508A (ru) | 2009-08-20 |
| WO2007011445A2 (en) | 2007-01-25 |
| ZA200801424B (en) | 2009-01-28 |
| CN101243054A (zh) | 2008-08-13 |
| AU2006270501A1 (en) | 2007-01-25 |
| NZ565676A (en) | 2011-04-29 |
| EP1904453A4 (en) | 2010-05-26 |
| AR056377A1 (es) | 2007-10-10 |
| CA2615381A1 (en) | 2007-01-25 |
| JP5256033B2 (ja) | 2013-08-07 |
| EP3284740A1 (en) | 2018-02-21 |
| EP1904453A2 (en) | 2008-04-02 |
| MX2008000703A (es) | 2008-04-02 |
| EP3284740B1 (en) | 2020-10-28 |
| NO20080712L (no) | 2008-02-08 |
| JP2009501219A (ja) | 2009-01-15 |
| WO2007011445A3 (en) | 2007-09-13 |
| AU2006270501B2 (en) | 2012-02-09 |
| KR20080027938A (ko) | 2008-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2414432C2 (ru) | Синергическая композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов | |
| CA2640452C (en) | Suppressing microbial growth in pulp and paper | |
| US9272927B2 (en) | Method for preventing growth of microorganisms, and a combination for the prevention of microbial growth | |
| RU2538369C2 (ru) | Синергическая микробицидная композиция, содержащая 2,2-диброммалонамид и окисляющий биоцид, и способ регулирования роста микроорганизмов | |
| CN105613489B (zh) | 一种微生物控制系统及其使用方法 | |
| JP5357440B2 (ja) | 有害微生物撲滅剤及びそれを用いた有害微生物撲滅方法 | |
| CA2600530A1 (en) | Method of inhibiting the growth of microorganisms | |
| JP4691308B2 (ja) | 水系殺微生物方法 | |
| EP1866253A1 (en) | Electrochemical method for preparing microbiocidal solutions | |
| CN112167259B (zh) | 一种氧化性杀菌剂、制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180717 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180823 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180914 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180917 Effective date: 20180917 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180921 Effective date: 20180921 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925 Effective date: 20180925 |
|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL 26-2018 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927 Effective date: 20180927 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925 Effective date: 20191210 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191213 Effective date: 20191213 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927 Effective date: 20200212 |