RU2413835C1 - Procedure for utilisation of drilling waste - Google Patents
Procedure for utilisation of drilling waste Download PDFInfo
- Publication number
- RU2413835C1 RU2413835C1 RU2009137943/03A RU2009137943A RU2413835C1 RU 2413835 C1 RU2413835 C1 RU 2413835C1 RU 2009137943/03 A RU2009137943/03 A RU 2009137943/03A RU 2009137943 A RU2009137943 A RU 2009137943A RU 2413835 C1 RU2413835 C1 RU 2413835C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reagent
- encapsulation
- waste
- drilling waste
- drilling
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000005553 drilling Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims description 40
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 15
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 14
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003129 oil well Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к охране окружающей природной среды при строительстве нефтяных скважин на суше, в частности к способам обезвреживания отходов бурения.The invention relates to the protection of the environment during the construction of oil wells on land, in particular to methods for the disposal of drilling waste.
Известен способ обезвреживания отработанного бурового раствора и шлама методом отверждения, включающий складирование в земляном шламовом амбаре отработанного бурового раствора, смешение с портландцементом и последующее захоронение (см. Шишов В.А., Шеметов В.Ю. Об отверждении буровых растворов и шлама портландцементом. - Труды ВНИИКРнефть. - Техника и технологии промывки и крепления скважин. Краснодар. - 1982. - С.28-35).A known method of neutralizing spent drilling mud and sludge by the curing method, including storing the spent drilling mud in an earthen sludge barn, mixing with Portland cement and subsequent disposal (see Shishov V.A., Shemetov V.Yu. About curing drilling fluids and sludge with Portland cement. Proceedings of VNIIKRneft. - Technique and technology for flushing and fixing wells. Krasnodar. - 1982. - P.28-35).
К недостаткам известного способа относится использование в качестве консолидирующего материала портландцемента - дорогостоящего строительного материала.The disadvantages of this method include the use as a consolidating material of Portland cement - an expensive building material.
Метод реагентного капсулирования является близким способом того же назначения по способу получения реагента. Метод реагентного капсулирования основан на способности оксида кальция образовывать в результате химических реакций капсулы с загрязненными материалами, изолирующие токсичные компоненты от окружающей среды (см. дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук Логуновой Ю.В. «Совершенствование технологии и оборудования для обезвреживания нефтезагрязненных материалов методом реагентного капсулирования», 2009 г.). Данный способ включает приготовление гидрофобного реагента и смешение его с загрязненным материалом.The reagent encapsulation method is a close method for the same purpose in the method for producing the reagent. The reagent encapsulation method is based on the ability of calcium oxide to form capsules with contaminated materials that isolate toxic components from the environment as a result of chemical reactions (see dissertation for the degree of candidate of technical sciences Logunova Yu.V. “Improving the technology and equipment for disposal oil-contaminated materials by the method of reagent encapsulation ", 2009). This method involves the preparation of a hydrophobic reagent and mixing it with contaminated material.
Гидрофобный реагент поглощает на первом этапе гидрофобную органическую фазу и после этого реагирует с присутствующей водой, образуя порошкообразный материал. В процессе капсулирования образуется твердый диспергированный материал, обладающий ярко выраженными гидрофобными свойствами. Полученный материал пригоден для использования в строительстве резервуаров, в качестве их подушек.The hydrophobic reagent absorbs the hydrophobic organic phase in the first stage and then reacts with the water present to form a powdery material. During the encapsulation process, a solid dispersed material is formed with pronounced hydrophobic properties. The resulting material is suitable for use in the construction of tanks, as their pillows.
В описании прототипа говорится об использовании в качестве гидрофобизатора реагента капсулирования битума нефтяного строительного марки БН 70/30. Недостатками способа являются низкая эффективность, высокие энергозатраты (нагревание битума свыше 200°С) и дороговизна из-за использования битума. Кроме того, в известном способе в последующем возможно разрушение оболочек из-за негативного воздействия факторов окружающей среды. Кроме того, данный метод не предусматривает утилизацию многотоннажного отхода бурения-нефтешлама.The description of the prototype refers to the use of encapsulation of bitumen of oil construction grade BN 70/30 as a water repellent agent. The disadvantages of the method are low efficiency, high energy consumption (heating of bitumen over 200 ° C) and high cost due to the use of bitumen. In addition, in the known method, subsequent destruction of the shells due to the negative effects of environmental factors. In addition, this method does not provide for the disposal of bulk waste drilling-oil sludge.
Техническая задача заключается в повышении эффективности утилизации отходов бурения с одновременной экономией трудовых и материальных затрат, утилизации местных многотоннажных промышленных порошкообразных отходов других отраслей промышленности (в частности цементное производство), обладающих вредными пылеобразующими свойствами, перевода отходов производства из категории загрязнителей объектов природной среды в материал для ее защиты, с одновременной утилизацией нефтешлама при бурении нефтяных скважин.The technical task is to increase the efficiency of drilling waste disposal while saving labor and material costs, the disposal of local large-tonnage industrial powdery waste from other industries (in particular cement production) with harmful dust-forming properties, the conversion of production waste from the category of pollutants of environmental objects to material for its protection, with the simultaneous disposal of oil sludge when drilling oil wells.
Поставленная задача решается тем, что в способе утилизации отходов бурения методом реагентного капсулирования, включающем смешение консолидирующего материла, состоящего из реагента капсулирования на основе оксида кальция и гидрофобизатора, с отходами бурения, согласно изобретению дополнительно используют отход цементной промышленности в виде цементной пыли при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that in a method for the disposal of drilling waste by the method of reagent encapsulation, comprising mixing a consolidating material consisting of encapsulation reagent based on calcium oxide and water repellent, with drilling waste, according to the invention, the cement industry waste in the form of cement dust is additionally used in the following ratio of components , wt.%:
В состав реагента капсулирования входит оксид кальция СаО и нефтешлам при следующем соотношении компонентов, мас.%:The composition of the encapsulation reagent includes calcium oxide CaO and oil sludge in the following ratio, wt.%:
Кроме того, для дополнительной защиты капсул от негативного воздействия факторов окружающей среды в консолидированный материал при постоянном перемешивании добавляют полимерную добавку в количестве 1-2 мас.%. В качестве полимерной добавки используют полимер водный всесезонный (ПВВ) по ТУ 2216-002-75821482-2006.In addition, to further protect the capsules from the negative effects of environmental factors, a polymer additive in an amount of 1-2 wt.% Is added to the consolidated material with constant stirring. As a polymer additive, an all-weather aqueous polymer (PVV) is used according to TU 2216-002-75821482-2006.
Сущность изобретения заключается в следующем.The invention consists in the following.
В цилиндрическом реакторе с мешалкой при нормальных условиях смешиваются негашеная известь СаО и нефтешлам до образования однородного гидрофобного порошка-реагента капсулирования. Полученный реагент капсулирования извлекается из реактора и загружается в амбар-накопитель, где смешивается с отходами бурения. При достижении однородной массы в полученную смесь реагента капсулирования и бурового отхода добавляется цементная пыль и полимерная добавка. После перемешивания всей массы образуется консолидированный материал, который извлекается из амбара и отгружается потребителю.In a cylindrical reactor with a stirrer, under normal conditions, quicklime CaO and oil sludge are mixed until a homogeneous hydrophobic encapsulation reagent powder is formed. The resulting encapsulation reagent is removed from the reactor and loaded into a storage barn, where it is mixed with drilling waste. Upon reaching a homogeneous mass, cement dust and a polymer additive are added to the resulting mixture of encapsulation reagent and drilling waste. After mixing the entire mass, a consolidated material is formed, which is removed from the barn and shipped to the consumer.
Для установления оптимального соотношения СаО и нефтешлама в реагенте капсулирования был поставлен следующий опыт. Негашеную известь СаО смешивали с нефтешламом (содержание нефти и нефтепродуктов не менее 15%) в количестве 50-60, 70-80, 80-90 мас.% до получения гидрофобизированного порошка. Как видно из таблицы 1, наиболее оптимальным для реагента капсулирования является следующее содержание СаО 70-80%. При этом образуется порошок светло-коричневого цвета. Данный образец позволяет провести реагентное капсулирование.To establish the optimal ratio of CaO and oil sludge in the encapsulation reagent, the following experiment was performed. Quicklime CaO was mixed with oil sludge (oil and oil products content of at least 15%) in an amount of 50-60, 70-80, 80-90 wt.% To obtain a hydrophobized powder. As can be seen from table 1, the most optimal for the encapsulation reagent is the following CaO content of 70-80%. In this case, a light brown powder is formed. This sample allows reagent encapsulation.
С целью проведения консолидации бурового отхода с помощью реагента капсулирования был проведен следующий опыт. Буровой отход смешивали с реагентом капсулирования при комнатной температуре в следующих количествах 40-60, 60-70, 70-80 мас.%.In order to consolidate drilling waste using an encapsulation reagent, the following experiment was carried out. Drilling waste was mixed with the encapsulation reagent at room temperature in the following amounts of 40-60, 60-70, 70-80 wt.%.
Оценку эффективности предложенного консолидирующего состава проводили в лабораторных условиях на сертифицированном приборе Игла Вика (ИВ по ТУ 25-08255075 1978 г.) на кафедре бурения УГНТУ.Evaluation of the effectiveness of the proposed consolidating composition was carried out in laboratory conditions on a certified Igla Vika device (IW according to TU 25-08255075 1978) at the Department of Drilling of Ural State Technical University.
Сущность метода заключается в определении степени погружения иглы в консолидированный материал. Приготовленный образец помещают в кольцо, расположенное на полированной стальной пластинке-донышке и опускают иглу. Степень отверждения оценивается высотой слоя материала, непробиваемого иглой. Для жидких, аморфных и сыпучих материалов данная высота h=0 мм, то есть твердость материала отсутствует. При наборе твердости материала игла поднимается выше. Твердость материала измеряется в пределах от 0 до 40 мм. Максимальная твердость достигается при h=40 мм. Если игла останавливалась на расстояние выше 1 мм, то это говорит об эффективной консолидации бурового отхода, если менее 1 мм, то о низкой степени консолидации. Как видно из таблицы 2, оптимальным рецептом для получения отвержденного сыпучего материала является смешение реагента капсулирования с буровым отходом в количестве 40-60%, при этом образуется консолидированный порошкообразный реагент, но данный образец не обладает достаточной твердостью. Испытания на приборе Вика также показали h=0,5 мм.The essence of the method is to determine the degree of immersion of the needle in the consolidated material. The prepared sample is placed in a ring located on a polished steel bottom plate and the needle is lowered. The degree of curing is estimated by the height of the layer of material that is not penetrable by the needle. For liquid, amorphous and bulk materials, this height is h = 0 mm, i.e. there is no material hardness. When the hardness of the material is set, the needle rises higher. The hardness of the material is measured in the range from 0 to 40 mm. Maximum hardness is achieved at h = 40 mm. If the needle stopped at a distance above 1 mm, this indicates an effective consolidation of drilling waste, if less than 1 mm, then a low degree of consolidation. As can be seen from table 2, the best recipe for obtaining a cured bulk material is mixing an encapsulation reagent with drilling waste in an amount of 40-60%, while a consolidated powdery reagent is formed, but this sample does not have sufficient hardness. Tests on the Wick device also showed h = 0.5 mm.
Для увеличения эффективности отвердевания бурового отхода было предложено использовать цементную пыль. Для определения оптимального рецепта консолидированного материала был поставлен следующий опыт.To increase the efficiency of solidification of drilling waste, it was proposed to use cement dust. The following experiment was set to determine the optimal recipe for consolidated material.
Реагент капсулирования смешивали с цементной пылью и отходами бурения. Цементную пыль добавляли в следующих количествах 0-15, 15-30, 30-40 мас.%. О степени консолидации судили по известной методике «Испытание иглой Вика». Как видно из таблицы 3, оптимальный консолидированный материал получается при содержании реагента капсулирования 20-30 мас.% и цементной пыли 15-30 мас.%. Испытание иглой Вика в данном случае показывает h=1,5 мм.The encapsulation reagent was mixed with cement dust and drilling waste. Cement dust was added in the following amounts 0-15, 15-30, 30-40 wt.%. The degree of consolidation was judged by the well-known method of “Testing with a Vic needle”. As can be seen from table 3, the optimal consolidated material is obtained when the content of the encapsulation reagent is 20-30 wt.% And cement dust 15-30 wt.%. Testing with a Vick needle in this case shows h = 1.5 mm.
С целью определения рецепта консолидированного материала с дополнительной защитой от негативного воздействия факторов окружающей среды был поставлен следующий опыт. За основу консолидированного материала был принят образец на основе реагента капсулирования и цементной пыли, рассмотренный выше, со следующим содержанием компонентов мас.%:In order to determine the recipe for consolidated material with additional protection against the negative effects of environmental factors, the following experience was set. The consolidated material was based on a sample based on encapsulation reagent and cement dust, discussed above, with the following components wt.%:
Полученный консолидированный отход обрабатывали полимерным материалом ПВВ (по ТУ 2216-002-75821482-2006) в количествах 0-1, 1-2, 2-5 мас.%.The resulting consolidated waste was treated with PVV polymer material (according to TU 2216-002-75821482-2006) in amounts of 0-1, 1-2, 2-5 wt.%.
Как видно из таблицы 4, оптимальным является содержание ПВВ 1-2 мас.%. В данном случае образуется дополнительная равномерная пленка на всей поверхности капсул. Испытание иглой Вика показывает h=1,5 мм.As can be seen from table 4, the optimum is the content of PVV 1-2 wt.%. In this case, an additional uniform film forms on the entire surface of the capsules. Testing with a Vick needle shows h = 1.5 mm.
Для изучения влияния негативных факторов окружающей среды, в частности кислотных дождей, на консолидированный материал был поставлен следующий опыт. В лабораторных условиях была приготовлена кислая среда на основе 0,1 н HCl. Далее в эту среду на 24 часа погрузили консолидированный материал и материал, обработанный ПВВ. Как видно из таблицы 5, консолидированный материал закисляется в среде 0,1 н HCl (рН снижается с 11 до 6,5), при этом снижается твердость материала от h=1,5 мм до h=1,0 мм.To study the influence of negative environmental factors, in particular acid rain, the following experiment was put on the consolidated material. Under laboratory conditions, an acidic medium was prepared based on 0.1 n HCl. Further, consolidated material and material treated with PVV were immersed in this medium for 24 hours. As can be seen from table 5, the consolidated material is acidified in a medium of 0.1 n HCl (pH decreases from 11 to 6.5), while the hardness of the material decreases from h = 1.5 mm to h = 1.0 mm.
Консолидированный материал, предварительно обработанный ПВВ, закисляется незначительно в среде 0,1 н HCl (рН снижается с 11 до 10), при этом твердость материала снижается от h=1,5 мм до h=1,4 мм. В результате проведения экспериментов (таблицы 1-5) определено наиболее эффективное соотношение выбранных компонентов, мас.%:The consolidated material pretreated with PVV is slightly acidified in 0.1 N HCl (pH decreases from 11 to 10), while the hardness of the material decreases from h = 1.5 mm to h = 1.4 mm. As a result of the experiments (table 1-5), the most effective ratio of the selected components was determined, wt.%:
Состав и характеристика реагента капсулированияTable 1
Composition and Characterization of Encapsulation Reagent
Состав и характеристика консолидированного материалаtable 2
The composition and characteristics of the consolidated material
Состав и характеристика консолидированного материала при добавлении цементной пылиTable 3
The composition and characteristics of the consolidated material with the addition of cement dust
Состав и характеристика консолидированного материала (при добавлении ПВВ)Table 4
The composition and characteristics of the consolidated material (when adding PVV)
Характеристика консолидированного материала, обработанного HCl и ПВВTable 5
Characterization of consolidated material treated with HCl and PVV
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009137943/03A RU2413835C1 (en) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Procedure for utilisation of drilling waste |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009137943/03A RU2413835C1 (en) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Procedure for utilisation of drilling waste |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2413835C1 true RU2413835C1 (en) | 2011-03-10 |
Family
ID=46311159
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009137943/03A RU2413835C1 (en) | 2009-10-13 | 2009-10-13 | Procedure for utilisation of drilling waste |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2413835C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2519861C2 (en) * | 2012-09-21 | 2014-06-20 | Лонест Холдинг Корп. | Drilling waste neutralisation method and plant for its implementation |
-
2009
- 2009-10-13 RU RU2009137943/03A patent/RU2413835C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЛОГУНОВА Ю.В. Совершенствование технологии и оборудования для обезвреживания нефтезагрязненных материалов методом реагентного капсулирования, диссертация на соискание ученой степени к.т.н., 2009. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2519861C2 (en) * | 2012-09-21 | 2014-06-20 | Лонест Холдинг Корп. | Drilling waste neutralisation method and plant for its implementation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Phetchuay et al. | Strength development in soft marine clay stabilized by fly ash and calcium carbide residue based geopolymer | |
US4615809A (en) | Method for stabilization of sludge | |
CN1228270C (en) | Water proof admixture composition with fine corrosion-resisting property for concrete | |
CN105217925B (en) | A kind of sludge in-situ curing and stabilized curing agent and its preparation method and application | |
KR100852393B1 (en) | Solidification method of soil and industrial waste and solidified body of soil and industrial waste by this method | |
Al-Kiki et al. | Strength, durability and hydraulic properties of clayey soil stabilized with lime and industrial waste lime | |
WO2011132841A1 (en) | Cured material of soil, industrial waste, sea sand and desert sand and method of preparing the same | |
Umar et al. | Hydraulic conductivity of compacted lateritic soil partially replaced with metakaolin | |
Osinubi et al. | Interaction of landfill leachate with compacted lateritic soil–waste wood ash mixture | |
Zaika et al. | The durability of lime and rice husk ash improved expansive soil | |
US4623469A (en) | Method for rendering hazardous wastes less permeable and more resistant to leaching | |
Estabragh et al. | Strength of a clay soil and soil–cement mixture with resin | |
RU2413835C1 (en) | Procedure for utilisation of drilling waste | |
KR101332201B1 (en) | Local soil solidification promotion composition | |
KR100211348B1 (en) | Soil solidifying material using foreshore and preparation thereof | |
KR100356344B1 (en) | Founding method of wall for blocking a leachate from a buried wastes | |
RU2448999C1 (en) | Light insulating backfill | |
US9102870B1 (en) | Additives for soil, soil compositions and methods of making | |
CN106508163B (en) | A waste water-based drilling fluid soil treatment composition and its application | |
RU2378233C2 (en) | Lime fertiliser production method | |
Lu et al. | Application of response surface methodology in organic matter soil stabilization | |
Muhammad et al. | Investigation of the strength development using magnesium alkalinization for subgrade | |
KR101000324B1 (en) | Hardened body using soil and sea sand | |
PL209926B1 (en) | Sludge treatment method | |
US20230312421A1 (en) | Containment of pfas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121014 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20140427 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191014 |