RU2400298C2 - Катализатор окисления - Google Patents
Катализатор окисления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2400298C2 RU2400298C2 RU2008143412/04A RU2008143412A RU2400298C2 RU 2400298 C2 RU2400298 C2 RU 2400298C2 RU 2008143412/04 A RU2008143412/04 A RU 2008143412/04A RU 2008143412 A RU2008143412 A RU 2008143412A RU 2400298 C2 RU2400298 C2 RU 2400298C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxidation
- catalysts
- oxides
- niobium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к оксидным катализаторам каталитических процессов окислительного дегидрирования углеводородов, в частности к гетерогенным катализаторам окисления. Катализатор окисления для процессов окислительного дегидрирования углеводородов на основе оксидов переходных металлов или их смесей, выбранных из группы, содержащей Мо, V, Те, Nb, эмпирической формулы MoaVbTecNbd, где a, b, c, d грамм-атомные соотношения соответствующих элементов, представляющий собой геометрически структурированную твердую прокаленную структуру с емкостью решеточного кислорода не ниже 0.4 ммоль O2/г и содержащего компоненты в следующих мольных отношениях: молибден (а) - >1.00-1.50; ванадий (b) - 0.20-2.00; теллур (с) - 0.20-1.50; ниобий (d) - 0.01-1.50. Технический результат - данный катализатор обеспечивает при окислительном дегидрировании углеводородов выход продукции не ниже 1000 г на килограмм катализатора при сохранении высокой конверсии (на уровне 30-50%) и селективности не ниже 95-97%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к оксидным катализаторам каталитических процессов окислительного дегидрирования углеводородов, в частности к гетерогенным катализаторам окисления.
Эти катализаторы обычно являются сложными твердыми оксидами. Каталитическое окисление с их применением обычно проходит в два этапа. Сначала решеточный кислород оксида захватывается адсорбированной на поверхности оксида молекулой углеводорода. Углеводород при этом окисляется, а оксид регенерируется, взаимодействуя с кислородом воздуха, и возвращается в исходное состояние.
Применение катализаторов для управления химизмом процессов окислительного дегидрирования углеводородов имеет большое научное и практическое значение. В некоторых случаях окисление должно быть полным, например, при нейтрализации СО и углеводородных загрязнений в выхлопных газах автомобилей. Однако чаще необходимо, чтобы окисление было неполным, например, во многих широко применяемых в промышленности процессах превращения углеводородов в ценные промежуточные продукты, например, этана в этилен.
Известны алюмооксидные катализаторы с нанесенными оксидными системами магния и хрома; меди и хрома; меди, магния и хрома; оксида железа (RU пат. №2332251, кл. B01D 53/86 (2006.01), опубл. 27.2008.08).
Описан катализатор получения синтез-газа, содержащий в качестве активных компонентов оксид кобальта, оксид марганца и оксид бария, в качестве носителя - жаростойкий армированный металлопористый носитель (RU пат. №2320408, кл. B01J 23/84 (2006.01), опубл. 2008.03.27).
Каталитическое дегидрирование пропана проводят, используя в качестве катализаторов оксид алюминия или оксиды ванадия, вольфрама, хрома, кальция, нанесенные на оксид алюминия (RU пат. №2280021, кл. С07С 5/46 (2006.01), опубл. 2006.07.20).
Описан катализатор для процесса дегидрирования углеводородов, содержащий в своем составе оксид хрома, щелочной металл, нанесенные на носитель. Носитель представляет собой композитный материал, включающий оксид алюминия и алюминий (RU пат. №2256499, кл. B01J 23/26, опубл. 2005.07.20).
Заявлена каталитическая композиция для окисления этана до этилена и/или уксусной кислоты, и/или окисления этилена до уксусной кислоты, которая в сочетании с кислородом включает следующие элементы: молибден, ванадий, ниобий и золото в отсутствии палладия в соответствии с эмпирической формулой MоaWbAucVdNbeYf (I), в которой Y обозначает один или несколько элементов, выбранных из группы, включающей Pt, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Fe, Ru, Os и Ni; где a, b, с, d, е и f указывают такие грамм-атомные соотношения элементов, при которых: 0<а≤b<1 и а+b=1, 10-5<с≤f≤2 (RU пат. №2238144, кл. B01J 23/68, опубл. 2004.10.20).
Уксусную кислоту получают газофазным окислением этана и/или этилена кислородом с использованием катализатора, который содержит элементы Mo, Pd, X и Y в комбинации с кислородом, формулы MoaPdbXcYd, где X и Y имеют следующие значения: X означает V и необязательно один или несколько элементов, выбранные из группы: Та, Те и W; Y означает Nb, Ca и Sb и необязательно один или несколько элементов, выбранные из группы: Bi, Cu, Ag, Au, Li, К, Rb, Cs, Mg, Sr, Ba, Zr, Hf; индексы a, b, с и d означают грамм-атомные соотношения соответствующих элементов, при этом а=1, b=0,0001-0,01, с=0,4-1 и d=0,005-1 (RU пат. №2245322, кл. B01J 23/44, опубл. 2005.01.27).
Описан катализатор окисления этана до этилена с эмпирической формулой MoaPdbXcYd, в которой X обозначает один или несколько из Cr, Mn, Nb, Та, Ti, V, Те и W; Y обозначает один или несколько из В, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti и U, а обозначает 1, b обозначает число от 0,0001 до 0,01, с обозначает число от 0,4 до 1, a d обозначает число от 0,005 до 1 (RU заявка №2005126960, B01J 21/04 (2006.01), опубл. 2006.04.27).
Катализаторы окисления являются переносчиками кислорода и работают в циклическом режиме: после стадии получения целевого продукта восстановленный катализатор окисляют воздухом. Таким образом, для получения целевого продукта не требуется чистый кислород и повышается безопасность процесса окислительного дегидрирования углеводородов.
Активность катализаторов окисления в зависимости от их структуры и состава оксидов определяется емкостью катализатора по решеточному кислороду, его подвижностью и условиями проведения реакции окислительного дегидрирования. Установлено, что наибольшей подвижностью обладает решеточный кислород смешанных оксидов, в особенности у катализаторов на основе оксидов MoVNb. Катализаторы данных составов описаны в следующих патентах (US 4524236 (1985), JP - 10175885(1988), ЕР 0294845, WO-99/13980).
Недостатком применения катализаторов на основе оксидов MoVNb является низкая селективность выхода целевых продуктов (на уровне не более 75%) и неудовлетворяющая промышленному производству степень конверсии углеводородов (на уровне меньше чем 20%).
Наиболее близким по составу, из приведенных выше, прототипом настоящего изобретения является катализатор по патенту US 7319179 - В2, кл. B01J 23/00, опубл. 2008.01.15).
Задачей настоящего изобретения является разработка композиции гетерогенного катализатора окисления на основе оксидов или смешанных оксидов переходных металлов, выбранных из группы, содержащей Мо, V, Те, Nb, обеспечивающего при окислительном дегидрировании углеводородов выход продукции не ниже 1000 г на килограмм катализатора при сохранении высокой конверсии (на уровне 30-50%) и селективности не ниже 95-97%.
Для решения поставленной задачи предлагается катализатор окисления для процессов окислительного дегидрирования углеводородов на основе оксидов переходных металлов, выбранных из группы, содержащей Мо, V, Те, Nb, (эмпирической формулы MoaVbTecNbd, где а-, b-, с-, d-), представляющего собой геометрически структурированную твердую прокаленную структуру с емкостью решеточного кислорода не ниже 0.4 ммоль О2/г и содержащего компоненты в следующих мольных отношениях:
молибден (а) - >1,00-1.50
ванадий (b) - 0.20-2,00
теллур (с) - 0.20-1.50
ниобий (d) - 0.01-1.50.
В отличие от прототипа предлагаемый в настоящем изобретении катализатор окисления не имеет в своем составе дополнительных металлов-промоторов и предназначен для проведения процесса окислительного дегидрирования углеводородов в периодическом режиме путем последовательной подачи в реактор в начале углеводорода, затем после кратковременного продувания реактора газом-носителем введением в реактор требуемого количества воздуха (кислорода).
Примеры приготовления катализатора предлагаемого состава.
Пример 1
6.4 г молибдотеллурата аммония [(NH4)6TeMo6O24 7Н2О] растворяют в 20 мл воды, к этому раствору приливают раствор 2.37 г ванадил сульфата в 10 мл воды. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 5 минут. Затем к суспензии добавляют раствор 2.33 г оксалата ниобия (V) в 10 мл воды. Полученную смесь интенсивно перемешивают в течение 10 минут и переносят в автоклав с тефлоновым вкладышем. Воздух в автоклаве вытесняют инертным газом, автоклав герметизируют и нагревают до 175°С, выдерживают при этой температуре в течение 50 ч. Далее содержимое автоклава фильтруют, промывают дистиллированной водой и сушат при 90°С. Полученную активную фазу прокаливают при 600°С (2 часа) в токе инертного газа, скорость нагрева составляет 1.67°С в мин. Порошок далее прессуют и отсеивают нужную фракцию тонкой дисперсности. Рентгено-фазовым и спектральным анализом определены следующие соотношения элементов, входящих в состав катализатора эмпирической формулы MoaVbTecNbd
| Молибден (а) | >1,00 |
| Ванадий (b) | 0.29 |
| Теллур (с) | 0.20 |
| Ниобий (d) | 0.15 |
Пример 2
2.559 г молибдата аммония (NH4)6Mo7O24 4Н2О растворяют в 20 мл воды, в этот раствор добавляют 2.394 г ТеО2. В полученную суспензию при перемешивании вносят раствор 3.260 г ванадил сульфата в 15 мл воды. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 5 минут. Затем к суспензии добавляют раствор 3.987 г оксалата ниобия (V) в 20 мл воды.
Полученную смесь интенсивно перемешивают в течение 10 минут и переносят в автоклав с тефлоновым вкладышем. Воздух в автоклаве вытесняют инертным газом, автоклав герметизируют и нагревают до 175°С, выдерживают при этой температуре в течение 50 ч. Далее содержимое автоклава фильтруют, промывают дистиллированной водой и сушат при 90°С. Полученную активную фазу прокаливают при 600°С (2 часа) в токе инертного газа, скорость нагрева составляет 1.67°С в мин. Порошок далее прессуют и отсеивают нужную фракцию тонкой дисперсности. Рентгено-фазовым и спектральным анализом определены следующие грамм-атомные соотношения элементов, входящих в составе катализатора эмпирической формулы MoaVbTecNbd:
| Молибден (а) | 1.50 |
| Ванадий (b) | 2,00 |
| Теллур (с) | 1.50 |
| Ниобий (d | 1.50 |
Эффективность катализатора окисления по настоящему изобретения, как и в прототипе (US 7319179 - В2), определялась на примере его использования в процессе окислительного дегидрирования этана с получением этилена. Сравнительные показатели приведены в табл.1
| Показатели производительности процесса в присутствии оксидного катализатора на основе оксидов Мо, V, Те, Nb | ||||
| Номер примера п/п | Температура реакции, °С | Конверсия этана, % | Селективность по этилену, % | Производительность, г С2Н4/г(кат) ч |
| Прототип ЕР 1479438 (800 ч-1) | 400 | 49,1 | 69,6 | 0.1-0.2 |
| Катализатор настоящего изобретения (10000 ч-1) | 400 | 65 | 98 | 1.0 |
Claims (1)
- Катализатор окисления для процессов окислительного дегидрирования углеводородов на основе оксидов переходных металлов или их смесей, выбранных из группы, содержащей Мо, V, Те, Nb, эмпирической формулы MoaVbTecNbd, где a, b, c, d - грамм-атомные соотношения соответствующих элементов, представляющий собой геометрически структурированную твердую прокаленную структуру с емкостью решеточного кислорода не ниже 0.4 ммоль O2/г и содержащего компоненты в следующих мольных отношениях:
молибден (а) >1.00-1.50 ванадий (b) 0.20-2.00 теллур (с) 0.20-1.50 ниобий (d) 0.01-1.50
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008143412/04A RU2400298C2 (ru) | 2008-11-01 | 2008-11-01 | Катализатор окисления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008143412/04A RU2400298C2 (ru) | 2008-11-01 | 2008-11-01 | Катализатор окисления |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008143412A RU2008143412A (ru) | 2010-05-10 |
| RU2400298C2 true RU2400298C2 (ru) | 2010-09-27 |
Family
ID=42673496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008143412/04A RU2400298C2 (ru) | 2008-11-01 | 2008-11-01 | Катализатор окисления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2400298C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600455C1 (ru) * | 2015-08-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения оксидных катализаторов для процесса окислительной конверсии этана в этилен |
| RU2668215C1 (ru) * | 2017-11-28 | 2018-09-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения катализатора окислительного дегидрирования этана |
| RU2753508C2 (ru) * | 2017-03-17 | 2021-08-17 | Мицубиси Кемикал Корпорейшн | Способ каталитического окисления и способ получения сопряженного диена |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2975144A1 (en) | 2017-08-03 | 2019-02-03 | Nova Chemicals Corporation | Agglomerated odh catalyst |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603836A1 (en) * | 1992-12-24 | 1994-06-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for preparing a catalyst useful for producing a nitrile |
| RU2102378C1 (ru) * | 1995-04-07 | 1998-01-20 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова | Способ получения уксусной кислоты из этилового спирта |
| RU2189969C2 (ru) * | 1996-05-22 | 2002-09-27 | Целанезе Кемикальз Юроп Гмбх | Способ селективного получения уксусной кислоты и катализатор для селективного окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту |
| RU2245323C1 (ru) * | 2000-11-10 | 2005-01-27 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Способ получения уксусной кислоты |
| RU2308446C2 (ru) * | 2001-05-07 | 2007-10-20 | Басф Акциенгезельшафт | Способ получения акриловой кислоты гетерогенно катализируемым парциальным окислением пропана |
-
2008
- 2008-11-01 RU RU2008143412/04A patent/RU2400298C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603836A1 (en) * | 1992-12-24 | 1994-06-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for preparing a catalyst useful for producing a nitrile |
| RU2102378C1 (ru) * | 1995-04-07 | 1998-01-20 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова | Способ получения уксусной кислоты из этилового спирта |
| RU2189969C2 (ru) * | 1996-05-22 | 2002-09-27 | Целанезе Кемикальз Юроп Гмбх | Способ селективного получения уксусной кислоты и катализатор для селективного окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту |
| RU2245323C1 (ru) * | 2000-11-10 | 2005-01-27 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Способ получения уксусной кислоты |
| RU2308446C2 (ru) * | 2001-05-07 | 2007-10-20 | Басф Акциенгезельшафт | Способ получения акриловой кислоты гетерогенно катализируемым парциальным окислением пропана |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600455C1 (ru) * | 2015-08-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения оксидных катализаторов для процесса окислительной конверсии этана в этилен |
| RU2753508C2 (ru) * | 2017-03-17 | 2021-08-17 | Мицубиси Кемикал Корпорейшн | Способ каталитического окисления и способ получения сопряженного диена |
| US11452978B2 (en) | 2017-03-17 | 2022-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalytic oxidation method and method for producing conjugated diene |
| RU2668215C1 (ru) * | 2017-11-28 | 2018-09-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения катализатора окислительного дегидрирования этана |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008143412A (ru) | 2010-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2198869C2 (ru) | Способ селективного получения уксусной кислоты и используемый катализатор | |
| JP4377051B2 (ja) | エタンを接触酸化する酢酸の選択的製造方法 | |
| EP1105214B1 (en) | Molybdenum-vanadium based catalyst for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| US7638458B2 (en) | Complex metal oxide catalyst with high (meth) acrylic acid selectivity | |
| US7009075B2 (en) | Process for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids | |
| US20080194871A1 (en) | Process for Preparing Improved Catalysts for Selective Oxidation of Propane Into Acrylic Acid | |
| US11691130B2 (en) | Catalyst for ethane ODH | |
| US7015355B2 (en) | Method for the selective production of acetic acid by catalytic oxidation of ethane and/or ethylene | |
| RU2346741C2 (ru) | Катализатор окисления и его приготовление | |
| UA129024C2 (uk) | Окиснювальне дегідрування етану | |
| RU2400298C2 (ru) | Катализатор окисления | |
| RU2189969C2 (ru) | Способ селективного получения уксусной кислоты и катализатор для селективного окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту | |
| JPH1017523A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JP4182237B2 (ja) | イソブタンの気相接触酸化反応用触媒およびこれを用いてなるアルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 | |
| EP1276561B1 (en) | Catalysts for the oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes; methods of making and using the same | |
| KR100585452B1 (ko) | 카르복실산을 생성하기 위한 불포화 알데히드용 촉매, 그제조방법 및 그 이용 | |
| KR20040045810A (ko) | 에탄 산화 촉매 및 상기 촉매의 이용 방법 | |
| JPH05331085A (ja) | メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法 | |
| US4891347A (en) | Process for the preparation of catalyst used in the production of unsaturated carboxylic acids | |
| JP2003511213A (ja) | プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法 | |
| KR20240047442A (ko) | 알칸을 올레핀으로 탈수소화하기 위한 촉매 및 방법 | |
| JPH04279538A (ja) | フェノールの製造方法およびフェノールの製造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151102 |