RU2384564C2 - Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate - Google Patents
Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2384564C2 RU2384564C2 RU2007148230/04A RU2007148230A RU2384564C2 RU 2384564 C2 RU2384564 C2 RU 2384564C2 RU 2007148230/04 A RU2007148230/04 A RU 2007148230/04A RU 2007148230 A RU2007148230 A RU 2007148230A RU 2384564 C2 RU2384564 C2 RU 2384564C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- oxalate
- solution
- coc
- dihydrate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 7
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 title abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 14
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical group OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 17
- PYEOGJIUTIEIRN-UHFFFAOYSA-N cobalt;oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.[Co].OC(=O)C(O)=O PYEOGJIUTIEIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 229910000335 cobalt(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 17
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 16
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 229910019167 CoC2 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940039748 oxalate Drugs 0.000 description 7
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical class [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- -1 oxalate ions Chemical class 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 150000003891 oxalate salts Chemical group 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L Oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MWHSMSAKVHVSAS-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate;dihydrate Chemical compound O.O.[Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MWHSMSAKVHVSAS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100496858 Mus musculus Colec12 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004355 nitrogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области технологии производства неорганических соединений металлов, в частности солей кобальта. Полученный продукт может применяться для изготовления наночастиц металлического кобальта, пигментов, в качестве компонентов электродных материалов, катализаторов синтеза неорганических и органических веществ.The invention relates to the field of production technology of inorganic metal compounds, in particular cobalt salts. The resulting product can be used for the manufacture of cobalt metal nanoparticles, pigments, as components of electrode materials, catalysts for the synthesis of inorganic and organic substances.
Известны способы получения дигидрата оксалата кобальта (II) СоС2O4, основанные на его кристаллизации из растворов, полученных смешением водного раствора соли кобальта (II) и раствора, содержащего оксалат-ионы, или растворением карбоната кобальта (II) в водном растворе щавелевой кислоты (Реми Г. Курс неорганической химии, Т.2. - М.: Мир, 1974, с.299; Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. - М.: Наука, 1965, с.98).Known methods for producing cobalt (II) oxalate dihydrate CoC 2 O 4 based on its crystallization from solutions obtained by mixing an aqueous solution of cobalt (II) salt and a solution containing oxalate ions, or by dissolving cobalt (II) carbonate in an aqueous solution of oxalic acid (Remy G. Course of Inorganic Chemistry, vol. 2. - M.: Mir, 1974, p. 299; Pyatnitsky I.V. Analytical chemistry of cobalt. - M .: Nauka, 1965, p. 98).
Способы основаны на следующих реакциях:The methods are based on the following reactions:
CoCl2+Na2C2O4+2H2O→CoC2O4·2H2O+2NaClCoCl 2 + Na 2 C 2 O 4 + 2H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + 2NaCl
CoSO4+(NH4)2C2O4+2H2O→CoC2O4·2H2O+(NH4)2SO4 CoSO 4 + (NH 4 ) 2 C 2 O 4 + 2H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + (NH 4 ) 2 SO 4
CoCO3+H2C2O4+H2O→CoC2O4·2H2O+CO2.CoCO 3 + H 2 C 2 O 4 + H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + CO 2 .
Недостатком данных способов является необходимость дополнительных затрат, связанных с отмывкой полученного продукта от примесных анионов (Cl-, SO4 2- и др.) и катионов (NH4 +, Na+ и др.), содержащихся в исходных растворах.The disadvantage of these methods is the need for additional costs associated with washing the obtained product from impurity anions (Cl - , SO 4 2- and others) and cations (NH 4 + , Na + , etc.) contained in the initial solutions.
Известен способ получения дигидрата оксалата кобальта (II), основанный на взаимодействии раствора сульфата кобальта (II) и водного раствора щавелевой кислоты при температуре 60-70°С (мольное соотношение реагентов 1,0:2,0) (Корниенко В.П. // Украинский химический журнал, 1957, Т.23, №2, с.159).A known method of producing cobalt (II) oxalate dihydrate, based on the interaction of a solution of cobalt (II) sulfate and an aqueous solution of oxalic acid at a temperature of 60-70 ° C (molar ratio of reactants 1.0: 2.0) (V. Kornienko / / Ukrainian Chemical Journal, 1957, Vol. 23, No. 2, p. 159).
Способ описывает реакция:The method describes the reaction:
CoSO4+H2C2O4+2H2O→CoC2O4·2H2O+(NH4)2SO4.CoSO 4 + H 2 C 2 O 4 + 2H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + (NH 4 ) 2 SO 4 .
Недостатком способа является также необходимость дополнительных затрат, связанных с отмывкой продукта от примесных анионов и катионов.The disadvantage of this method is the need for additional costs associated with washing the product from impurity anions and cations.
Известен способ получения дигидрата оксалата кобальта (II), включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II) и оксалат-ион, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора (Алхимов Н.Б. Патент России №2194033, МПК7 С07С 53/126, 57/12, С09F 9/00, С08К 5/098, опубл. 2002). В указанном способе в качестве источника кобальта (II) используют отход производства кобальтового мыла - фильтрат, полученный после удаления продуктов осаждения кобальта (II) карбоновыми кислотами, а в качестве источника оксалат-ионов - щавелевую кислоту или оксалат натрия (мольное соотношение реагентов 1,0:(1,1-1,2)).A known method of producing cobalt (II) oxalate dihydrate, including the preparation of a reaction aqueous solution containing cobalt (II) and oxalate ion, crystallization of the target product from the solution, separating the precipitate from the solution (Alkhimov NB, Russian Patent No. 2194033, IPC 7 C07C 53/126, 57/12, C09F 9/00, C08K 5/098, publ. 2002). In this method, the waste of cobalt soap production is used as a source of cobalt (II) - a filtrate obtained after removal of cobalt (II) precipitation products by carboxylic acids, and oxalic acid or sodium oxalate is used as a source of oxalate ions (molar ratio of reactants 1.0 : (1.1-1.2)).
Способ основан на реакциях:The method is based on the reactions of:
(RCOO)2Co+H2C2O4+2H2O→CoC2O4·2H2O+2RCOOH(RCOO) 2 Co + H 2 C 2 O 4 + 2H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + 2RCOOH
(RCOO)2Co+Na2C2O4+2H2O→CoC2O4·2H2O+2RCOONa.(RCOO) 2 Co + Na 2 C 2 O 4 + 2H 2 O → CoC 2 O 4 · 2H 2 O + 2RCOONa.
Недостатком способа является необходимость дополнительных затрат, связанных с отмывкой продукта от примесных анионов и катионов.The disadvantage of this method is the need for additional costs associated with washing the product from impurity anions and cations.
Наиболее близким к заявленному является способ получения дигидрата оксалата кобальта (II) из отходов производства кобальтовых покрытий, включающий приготовление реакционно-водного раствора, содержащего оксалат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора и высушивание осадка (Афонин Е.Г. Патент РФ №2295514, C07C 55/07 (2006.01), C07C 51/41 (2006.01), опубликовано 2007.03.20).Closest to the claimed method is a method for producing cobalt (II) oxalate dihydrate from wastes from the production of cobalt coatings, which includes preparing a reaction-aqueous solution containing oxalate, crystallizing the target product from a solution, separating the precipitate from the solution and drying the precipitate (Afonin E.G. RF Patent No. 2295514, C07C 55/07 (2006.01), C07C 51/41 (2006.01), published 2007.03.20).
К недостаткам способа можно отнести значительный расход реагентов (минеральных кислот и оснований), добавление которых необходимо для поддержания заданного значения рН в реакционном водном растворе, длительность процесса (до 30 суток), высокую температуру его осуществления, невысокий выход и загрязнение целевого продукта. Кроме того, условия осаждения оксалата кобальта зависят от состава электролита и требуют постоянной корректировки.The disadvantages of the method include a significant consumption of reagents (mineral acids and bases), the addition of which is necessary to maintain a given pH value in the reaction aqueous solution, the duration of the process (up to 30 days), the high temperature of its implementation, low yield and contamination of the target product. In addition, the deposition conditions of cobalt oxalate depend on the composition of the electrolyte and require constant adjustment.
Технический результат предлагаемого способа - получение целевого продукта высокой степени чистоты, не содержащего примесные анионы (хлорид, нитрат, сульфат) и катионы (натрия, калия), что освобождает от необходимости длительной промывки полученного осадка.The technical result of the proposed method is to obtain the target product of a high degree of purity, not containing impurity anions (chloride, nitrate, sulfate) and cations (sodium, potassium), which eliminates the need for a long washing of the obtained precipitate.
При создании заявленного изобретения ставилась задача разработать ионообменный способ получения дигидрата оксалата кобальта (II). Решение этой задачи включает выбор анионита, перевод анионита АВ-17-8 (сильноосновной анионит с полистирольной матрицей, содержащий четвертичные аммониевые основания - N+(CH3)3 (ГОСТ 20301-74) из хлоридной формы в оксалатную форму, контакт ионита с раствором соли Со (II), отделение продукта и регенерацию анионита. Новым в этом способе является то, что в качестве реагента-осадителя используют анионит в оксалатной форме и в связи с этим полученный продукт не загрязняется катионами-осадителя и анионами раствора.When creating the claimed invention, the task was to develop an ion-exchange method for producing cobalt (II) oxalate dihydrate. The solution to this problem involves the selection of anion exchange resin, transfer of anion exchange resin AB-17-8 (strongly basic anion exchange resin with a polystyrene matrix, containing quaternary ammonium bases - N + (CH 3 ) 3 (GOST 20301-74) from the chloride form to the oxalate form, contact of the ion exchange resin with the solution salts of Co (II), product separation and regeneration of anion exchange resin New in this method is that anion exchanger in oxalate form is used as a precipitating reagent and, therefore, the resulting product is not contaminated with precipitating cations and solution anions.
При создании заявленного изобретения были использованы гелевые и пористые, слабоосновные и сильноосновные аниониты в С2O4-форме. Полученные данные свидетельствуют, что использование пористых (слабоосновных и сильноосновных), а также гелевых слабоосновных анионитов нецелесообразно, так как значительная доля кобальта (более 50%) удерживается анионитом вследствие его осаждения в виде оксалата кобальта (II) в порах сорбента или комплексообразования ионов кобальта (II) с азотом функциональных групп. Поэтому выбор сильноосновного анионита, содержащего функциональные группы четвертичных аммониевых оснований типа АВ-17-8, является предпочтительным.When creating the claimed invention, gel and porous, weakly basic and strongly basic anion exchangers in the C 2 O 4 form were used. The data obtained indicate that the use of porous (weakly basic and strongly basic), as well as gel weakly basic anion exchangers is impractical, since a significant fraction of cobalt (more than 50%) is retained by anion exchange resin due to its deposition in the form of cobalt (II) oxalate in the pores of the sorbent or complex formation of cobalt ions ( II) with nitrogen functional groups. Therefore, the choice of a strongly basic anion exchange resin containing functional groups of quaternary ammonium bases of type AB-17-8 is preferred.
Перевод анионита в С2О4-форму проводили, заливая исходный АВ-17-8 в хлоридной форме 3 раза 1,8 М раствором К2C2O4 (т:ж=1:3), выдерживая каждую порцию раствора в течение часа (последнюю порцию - в течение суток). После чего анионит промывали водой до отсутствия аналитической реакции на оксалат-ион с 1M SrCl2 (предел чувствительности реакции 10-5 М). Полученный анионит был высушен при температуре около 60°С и после определения содержания в нем ионов оксалата использовался в экспериментах.The transfer of anion exchange resin into a C 2 O 4 form was carried out by pouring the original AB-17-8 in chloride form 3 times with a 1.8 M solution of K 2 C 2 O 4 (t: W = 1: 3), keeping each portion of the solution for hours (the last portion - during the day). After that, the anion exchange resin was washed with water until there was no analytical reaction to the oxalate ion with 1M SrCl 2 (reaction sensitivity limit 10 -5 M). The obtained anion exchange resin was dried at a temperature of about 60 ° C and, after determining the content of oxalate ions in it, was used in experiments.
Определение содержания в ионите оксалат-ионов проводили следующим образом: навеску (1 г) анионита трижды заливали 10 мл 1М HCl и выдерживали при перемешивании на шейкере в течение суток. Затем растворы сливали в мерную колбу на 50 мл, доводили до метки дистиллированной водой и определяли концентрацию оксалат-ионов перманганатометрическим титрованием.The content of oxalate ions in the ion exchanger was determined as follows: a weighed portion (1 g) of anion exchanger was poured three times with 10 ml of 1M HCl and kept under stirring on a shaker for 24 hours. Then the solutions were poured into a 50 ml volumetric flask, adjusted to the mark with distilled water, and the concentration of oxalate ions was determined by permanganometric titration.
Процесс можно описать следующим уравнением:The process can be described by the following equation:
(надстрочная черта определяет фазу анионита)(a superscript indicates the phase of the anion exchange resin)
Массу анионита (m) для синтеза рассчитывали по формуле:The mass of anion exchange resin (m) for the synthesis was calculated by the formula:
где CСоАn - концентрация исходного раствора кобальта (ммоль/мл), VСoAn - объем раствора кобальта (мл), СО - содержание оксалат-ионов в анионите, ммоль-экв·г-1.where C CoAn is the concentration of the initial cobalt solution (mmol / ml), V CoAn is the volume of the cobalt solution (ml), CO is the content of oxalate ions in the anion exchange resin, mmol-equiv · g -1 .
Навеску анионита приводили в контакт с 10 мл раствора соли Со (II) (концентрация варьировалась в интервале 0,1-0,5 М) при фиксированной температуре на определенное время при перемешивании на шейкере. Фазы разделяли, пропуская их последовательно через сито c диаметром отверстий 0,25 мм (для отделения анионита) и фильтр «синяя лента» или центрифугированием (для отделения осадка). Далее анионит отмывали водой от осадка. Промывные воды собирали и определяли концентрацию и количество кобальта в них и в контактном растворе.A portion of the anion exchange resin was brought into contact with 10 ml of a solution of Co (II) salt (concentration varied in the range of 0.1–0.5 M) at a fixed temperature for a certain time with stirring on a shaker. The phases were separated by passing them successively through a sieve with a hole diameter of 0.25 mm (to separate the anion exchange resin) and a “blue ribbon” filter or by centrifugation (to separate the precipitate). Next, the anion exchange resin was washed with water from the precipitate. Wash water was collected and the concentration and amount of cobalt in them and in the contact solution were determined.
Осадок СоС2О4·2Н2О после промывания водой сушили при температуре 60-80°С.The precipitate of CoC 2 O 4 · 2H 2 O after washing with water was dried at a temperature of 60-80 ° C.
Анионит после синтеза соли кобальта (II) промывали 10 мл 1М НNО3 при перемешивании на шейкере в течение часа. Процедуру повторяли трижды, полученные растворы собирали в колбу на 50 мл, доводили до метки дистиллированной водой и определяли количество кобальта в водном растворе.After the synthesis of cobalt (II) salt, the anion exchange resin was washed with 10 ml of 1M HNO 3 with stirring on a shaker for one hour. The procedure was repeated three times, the resulting solutions were collected in a 50 ml flask, adjusted to the mark with distilled water, and the amount of cobalt in the aqueous solution was determined.
Затем рассчитывали молярную долю кобальта по уравнению:Then calculated the molar fraction of cobalt according to the equation:
bCo=100·nCo/n0 Co,b Co = 100 · n Co / n 0 Co,
где nCo - количество кобальта в анализируемой фазе (ммоль), n0 Co - общее количество кобальта в системе (ммоль), b - молярная доля кобальта (%).where n Co is the amount of cobalt in the analyzed phase (mmol), n 0 Co is the total amount of cobalt in the system (mmol), b is the molar fraction of cobalt (%).
Ниже приведены примеры предлагаемого способа.The following are examples of the proposed method.
Пример 1. Получение дигидрата оксалата кобальта из сульфатного раствора кобальта. К 10 мл 0,35 М раствору СоSO4 добавляют анионит АВ-17-8 в оксалатной форме. Раствор перемешивают в течение (30 мин) на шейкере при температуре (20±0,2)°С, затем фазы разделяют, определяют молярную долю Co(b) в различных фазах (ионит, осадок, контактный раствор, промывные воды). Полученные данные, как среднее трех параллельных опытов приведены в таблице 1.Example 1. Obtaining cobalt oxalate dihydrate from a cobalt sulfate solution. Anion exchanger AB-17-8 in oxalate form is added to a 10 ml 0.35 M CoSO 4 solution. The solution is stirred for (30 min) on a shaker at a temperature of (20 ± 0.2) ° C, then the phases are separated, the molar fraction of Co (b) in various phases is determined (ion exchanger, precipitate, contact solution, washings). The data obtained as the average of three parallel experiments are shown in table 1.
Полученный осадок анализировали методами комплексонометрии и перманганатометрии. В осадке не обнаружено анионов исходной соли кобальта в пределах чувствительности качественных реакций. Результаты представлены в таблице 2. Выход 55,6%.The resulting precipitate was analyzed by complexometry and permanganometry. No anions of the initial cobalt salt were found in the sediment within the sensitivity of qualitative reactions. The results are presented in table 2. Yield 55.6%.
Из данных таблицы 2 видно, что состав продуктаFrom the data of table 2 shows that the composition of the product
соответствует формуле CoC2O4·2H2O.corresponds to the formula CoC 2 O 4 · 2H 2 O.
Пример 2. Получение дигидрата оксалата кобальта из нитратного раствора кобальта. К 10 мл 0,35 М раствору СоNO3 добавляют анионит АВ-17-8 в оксалатной форме. Раствор перемешивают в течение (30 мин) на шейкере при температуре (20±0,2)°С, затем фазы разделяют, определяют молярную долю Co (b) в различных фазах (ионит, осадок, контактный раствор, промывные воды). Полученные данные как среднее трех параллельных опытов приведены в таблице 3.Example 2. Obtaining cobalt oxalate dihydrate from cobalt nitrate solution. Anionite AB-17-8 in oxalate form is added to a 10 ml 0.35 M CoNO 3 solution. The solution is stirred for (30 min) on a shaker at a temperature of (20 ± 0.2) ° C, then the phases are separated, the molar fraction of Co (b) in various phases is determined (ion exchanger, precipitate, contact solution, washings). The data obtained as the average of three parallel experiments are shown in table 3.
Полученный осадок анализировали методами комплексонометрии и перманганатометрии. В осадке не обнаружено анионов исходной соли кобальта в пределах чувствительности качественных реакций. Результаты представлены в таблице 4. Выход 50,6%.The resulting precipitate was analyzed by complexometry and permanganometry. No anions of the initial cobalt salt were found in the sediment within the sensitivity of qualitative reactions. The results are presented in table 4. Yield 50.6%.
Из данных таблицы 4 видно, что состав продукта соответствуетFrom the data of table 4 shows that the composition of the product corresponds
формуле CoC2O4·2H2O.the formula CoC 2 O 4 · 2H 2 O.
Предлагаемый способ достаточно прост, не предполагает использования агрессивных сред, высоких температур и давлений. Используя его, можно добиться получения продукта высокой степени чистоты, не содержащего примесные анионы (хлорид, нитрат, сульфат) и катионы (натрия, калия), что освобождает в дальнейшем от необходимости длительной промывки полученного осадка.The proposed method is quite simple, does not involve the use of aggressive media, high temperatures and pressures. Using it, it is possible to obtain a high-purity product that does not contain impurity anions (chloride, nitrate, sulfate) and cations (sodium, potassium), which further eliminates the need for long-term washing of the obtained precipitate.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007148230/04A RU2384564C2 (en) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007148230/04A RU2384564C2 (en) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007148230A RU2007148230A (en) | 2009-06-27 |
| RU2384564C2 true RU2384564C2 (en) | 2010-03-20 |
Family
ID=41026828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007148230/04A RU2384564C2 (en) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2384564C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2484025C1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511133B (en) * | 2019-09-06 | 2022-04-12 | 辽宁星空钠电电池有限公司 | Method for preparing one-dimensional cobalt oxalate through rapid precipitation |
| CN115229176B (en) * | 2022-06-17 | 2024-05-07 | 北京科技大学 | Preparation method of quasi-spherical cobalt oxalate particles |
-
2007
- 2007-12-24 RU RU2007148230/04A patent/RU2384564C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Deyrieux R. et al. «Oxalates of some Divalent metals. III. Crystal structure of dehydrated manganese, cobalt, nickel, and zinc oxalates. Polymorphism of dehydrated cobalt and nickel oxalates», Bulletin de la Societe Chimique de France, 1, 1973, pp.25-34. Coetzee, A et al. «Termal analysis of some mixed metal oxalates». Journal of Thermal Analysis, 39(8-9), pp.947-73, 1993. * |
| КОРНИЕНКО В.П. О влиянии природы катиона на термическое разложение оксалатов. Украинский химический журнал, 1957, т.23, №2, с.159-167. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2484025C1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Method of producing blue aluminium-cobalt pigment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007148230A (en) | 2009-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2384564C2 (en) | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate | |
| JP5833795B2 (en) | Methods for synthesizing and purifying phosphaplatin compounds and use of the compounds | |
| Eder et al. | Ammonium Metatungstate,(NH4) 6 [H2W12O40]: crystallization and thermal behavior of various hydrous species | |
| CN101910111A (en) | Processes for preparing a substituted gamma-amino acid | |
| CN108997424A (en) | A kind of simple and direct method for preparing fosfomycin trometamol | |
| RU2362763C1 (en) | Method of obtaining nickel (ii) oxalate dihydrate | |
| KR102606479B1 (en) | High purity hydrogen hexacyanocobaltate and method for preparing the same | |
| CN103588685B (en) | Three ketones ammonium salt compound and preparation method thereof and application | |
| JPH04261189A (en) | Production of tin trifluoromethanesulfonate | |
| CN108276455A (en) | A kind of synthetic method of L- xyloses | |
| JP2007512318A (en) | Platinum (II) complex and process and use of the complex | |
| CN107235479B (en) | The synthetic method of four ammino platinum of hydrogen phosphate | |
| JPS60258143A (en) | Production of 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid | |
| JP7405991B2 (en) | Method for producing uridine 5'-diphosphate (UDP), its salt or its hydrate | |
| RU2787475C2 (en) | Crystal form of calcium epoxysuccinate, its production method, and use for production of tartaric acid | |
| CN102731314B (en) | Method for preparing quaternary ammonium base from quaternary ammonium salt | |
| RU2400429C2 (en) | Method of producing zirconium oxide having tetragonal modification for producing catalysts | |
| RU2147576C1 (en) | Method of synthesis of dimethyldithiocarbamate sodium | |
| CN104725430A (en) | Industrial production method of miriplatin | |
| SU1100228A1 (en) | Method of preparing complexes of sulfur trioxide | |
| JP3606396B2 (en) | Method for producing nickel hypophosphite | |
| RU2116243C1 (en) | Method of preparing potassium bromide | |
| WO2021194384A1 (en) | Method for producing the crystalline form of calcium cis-2,3-epoxysuccinate | |
| CN117510386A (en) | Isotope labeled thiourea and preparation method thereof | |
| JPH1095793A (en) | Production of antitumor platinum complex of carboplatin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121225 |