RU2331659C1 - Latex priming composition - Google Patents
Latex priming composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2331659C1 RU2331659C1 RU2007102038/04A RU2007102038A RU2331659C1 RU 2331659 C1 RU2331659 C1 RU 2331659C1 RU 2007102038/04 A RU2007102038/04 A RU 2007102038/04A RU 2007102038 A RU2007102038 A RU 2007102038A RU 2331659 C1 RU2331659 C1 RU 2331659C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mass
- latex
- additive
- composition
- thickener
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к химической промышленности и касается производства лакокрасочных материалов, в частности отделочных материалов, используемых при наружной и внутренней отделке зданий и сооружений, и конкретно касается грунтовочных материалов для обработки бетонных поверхностей с целью защиты их от воздействия влаги, например, строительных изделий перед нанесением декоративных и защитных покрытий.The present invention relates to the chemical industry and relates to the production of paints and varnishes, in particular decorative materials used for exterior and interior decoration of buildings and structures, and specifically relates to primers for treating concrete surfaces in order to protect them from moisture, for example, building products before application decorative and protective coatings.
В последнее время для обработки различных поверхностей (металлических, бетонных, отштукатуренных) широкое применение нашли водные грунтовочные материалы на основе различных сополимерных латексов (поливинилацетатные, поливинилхлоридные и особенно акриловые, в частности стиролакриловые) ввиду их экологической безопасности, пожаробезопасности, простоты нанесения и малой токсичности.Recently, for the treatment of various surfaces (metal, concrete, plastered), aqueous primers based on various copolymer latexes (polyvinyl acetate, polyvinyl chloride and especially acrylic, in particular styrene acrylic) have been widely used because of their environmental safety, fire safety, ease of application and low toxicity.
Особое распространение в настоящее время среди полимерных латексов при приготовлении отделочных грунтовочных материалов нашли водные дисперсии акриловых сополимеров и, в частности, латексы стироакриловых сополимеров ввиду их высоких технологических и защитных свойств.Water dispersions of acrylic copolymers and, in particular, latex of styroacrylic copolymers, due to their high technological and protective properties, have found particular distribution among polymer latexes in the preparation of finishing primers.
Известна композиция для отделочных работ, включающая, мас.%: латекс 30-50, загуститель 0,8-1,5, наполнитель 30-40 (авторское свидетельство СССР №872500, 15.10.1981). В качестве латексного пленкообразующего известная композиция содержит бутадиенстирольный латекс СКПС-50 или акрилатный латекс АК-202.A known composition for finishing work, including, wt.%: Latex 30-50, thickener 0.8-1.5, filler 30-40 (USSR copyright certificate No. 872500, 10/15/1981). As a latex film-forming known composition contains styrene butadiene latex SKPS-50 or acrylate latex AK-202.
Известна другая композиция для отделочных работ, включающая, мас.%: пластифицированную поливинилацетатную эмульсию - синтетический латекс 0,1-0,2, пигменты 13-15, воду 4-5, песок 35-40, маршалит 20-29, триэтиламин 1-2 (авторское свидетельство СССР №501998, 1976).Another composition for finishing work is known, including, wt.%: Plasticized polyvinyl acetate emulsion - synthetic latex 0.1-0.2, pigments 13-15, water 4-5, sand 35-40, marshalite 20-29, triethylamine 1- 2 (USSR copyright certificate No. 501998, 1976).
Недостатком известных композиций являются низкие свойства, такие как адгезия к покрываемой поверхности, свето-, щелоче- и водостойкость.A disadvantage of the known compositions are low properties, such as adhesion to the surface to be coated, light, alkali and water resistance.
Из RU №2153512, 27.07.2000 известна композиция для отделочных работ, включающая связующее на основе синтетического латекса и наполнитель, в качестве связующего она содержит синтетический латекс и имеет следующий состав компонентов, мас.%: синтетический латекс 32-80, поверхностно-активное вещество - оксиэтилированный алкилфенол ОП-7 в виде 40%-ного водного раствора 0,4-3,0, при необходимости загуститель 0-3,0, триполифосфат натрия в виде 10%-ного водного раствора 1,0-5,0, метоцел-водоудерживающий компонент - оксипропилированную метилцеллюлозу в виде 1,6%-ного водного раствора 0-49, щелочь в виде 20%-ного водного раствора 0,5-10, а также возможно пеногаситель в виде 20%-ного водного раствора 0,5-4,8, антифриз 0-5,0, коалесцент 0-14, а в качестве наполнителя содержит смесь, мас.%: наполнителя белого 1-99 и наполнителя дополнительно окрашенного 1-99 и дополнительно трехокись сурьмы и фунгицидную добавку.From RU No. 2153512, 07.27.2000, a composition for finishing works is known, including a binder based on synthetic latex and a filler, it contains synthetic latex as a binder and has the following composition of components, wt.%: Synthetic latex 32-80, surfactant - ethoxylated alkyl phenol OP-7 in the form of a 40% aqueous solution of 0.4-3.0, if necessary a thickener 0-3.0, sodium tripolyphosphate in the form of a 10% aqueous solution of 1.0-5.0, metocel - water-retaining component - hydroxypropylated methylcellulose in the form of 1.6% water solution 0-49, alkali in the form of a 20% aqueous solution of 0.5-10, and also antifoam in the form of a 20% aqueous solution of 0.5-4.8, antifreeze 0-5.0, coalescent 0 -14, and as a filler it contains a mixture, wt.%: White filler 1-99 and filler additionally colored 1-99 and additionally antimony trioxide and a fungicidal additive.
В известной композиции используют следующие синтетические латексы: DL-424, 430, XZ 92099 стиролакриловый, по контракту с фирмой «Dow Chem», Примал 219N стиролакриловый, по контракту с фирмой «Room and Haas», Лакрил 21, стиролакриловый, МБМ-5С, акриловый, производитель ООО «Оргхимпром», г.Дзержинск, соответственно по ТУ 2241-002-39251899-96 и NE 6-01-274-79, Мовилит DM 771, 6610, DL 611, стиролакриловые дисперсии по контракту с фирмой «Хехт».The following synthetic latexes are used in the known composition: DL-424, 430, XZ 92099 styrene acrylic, under contract with Dow Chem, Primal 219N styrene acrylic, under contract with Room and Haas, Lacryl 21, styrene acrylic, MBM-5C, acrylic, manufacturer of LLC Orgkhimprom, Dzerzhinsk, according to TU 2241-002-39251899-96 and NE 6-01-274-79, Movilit DM 771, 6610, DL 611, styrene acrylic dispersions under a contract with Hecht .
В качестве других наполнителей известная композиция содержит: песок цветной - кварцевый или карбонатный (мраморный), окрашенный смесью пигмента соответствующего цвета в среде жидкого стекла или эпоксидного связующего производства «Пластоун»; крошку мраморную, белую или окрашенную в белый цвет с основной фракцией 5, 15, 40, 130 мкм, 0,2-1,5 мм производства Пластоун; органические и неорганические пигменты по контрактам с фирмами «Байер», Германия, «Холидей», Англия, или отечественного производства Дулево и других производителей (ТУ 2364-017-00303835-96, ТУ 301-10-019-90, ГОСТ 8135-74, ГОСТ 22699-77).As other fillers, the known composition contains: colored sand - quartz or carbonate (marble), painted with a mixture of the pigment of the corresponding color in liquid glass or epoxy binder production "Plastone"; marble chips, white or painted white with a main fraction of 5, 15, 40, 130 microns, 0.2-1.5 mm produced by Plastone; organic and inorganic pigments under contracts with Bayer, Germany, Holiday, England, or domestically produced Dulevo and other manufacturers (TU 2364-017-00303835-96, TU 301-10-019-90, GOST 8135-74 GOST 22699-77).
Данная композиция также не предназначена в качестве грунтовочной композиции; композиция имеет следующие свойства: водостойкость 7 суток, светостойкость 12-24 ч, адгезия 0,2 МПа, данные по температурным условиям эксплуатации отсутствуют.This composition is also not intended as a primer composition; the composition has the following properties: water resistance of 7 days, light fastness of 12-24 hours, adhesion of 0.2 MPa, data on temperature operating conditions are not available.
Наиболее близкой по технической сущности с заявленным изобретением является шпатлевка (RU 2164234, 20.03.2001), включающая синтетический латекс, поверхностно-активное вещество, загуститель, мел и воду, в качестве поверхностно-активного вещества содержит продукт обработки моно- и диалкилфенолов окисью этилена - ОП-7 или ОП-10 и дополнительно диспергант, коалесцент, трехокись сурьмы, биоцидную добавку, пеногаситель, пластификатор, щелочь, а также она может содержать тальк, песок кварцевый и муку кварцевую при следующем соотношении компонентов, мас.%: синтетический латекс 5-30, поверхностно-активное вещество ОП-7 или ОП-10 0,1-1,5, загуститель 0,05-1,5, диспергант 0,1-1,5, коалесцент 0,05-3, биоцидную добавку 0,01-1, пеногаситель 0,01-1, антифриз 0,0-5,0, пластификатор 0,05-10,0, трехокись сурьмы 3,0-5,0, щелочь 0,05-5, мел 30-70, тальк 0-20, песок кварцевый 0-20, муку кварцевую 0-25, воду остальное.The closest in technical essence to the claimed invention is a putty (RU 2164234, 03.20.2001), which includes synthetic latex, surfactant, thickener, chalk and water, as a surfactant contains the product of the processing of mono- and dialkylphenols with ethylene oxide - OP-7 or OP-10 and additionally a dispersant, coalescent, antimony trioxide, biocide additive, antifoam, plasticizer, alkali, and it may also contain talc, silica sand and silica flour in the following ratio, wt.%: S synthetic latex 5-30, surfactant OP-7 or OP-10 0.1-1.5, thickener 0.05-1.5, dispersant 0.1-1.5, coalescent 0.05-3, biocidal additive 0.01-1, antifoam 0.01-1, antifreeze 0.0-5.0, plasticizer 0.05-10.0, antimony trioxide 3.0-5.0, alkali 0.05-5, chalk 30-70, talc 0-20, silica sand 0-20, silica flour 0-25, the rest is water.
Для приготовления шпатлевки используют следующие компоненты:For the preparation of putty, the following components are used:
Латексы: DL-424, 430, XZ 92099, стиролакриловый, по контракту с фирмой "Dow Chem"; Примал 219N, стиролакриловый, по контракту с фирмой "Room and Haas"; Лакрил 21, стиролакриловый, МБМ-5С, акриловый, производитель ООО "Оргхимпром", г.Дзержинск, соответственно по ТУ 2241-002-39251899-96 и ТУ 6-01-274-79; Мовилит DM 771, 6610, DL 611, стиролакриловые дисперсии, по контракту с фирмой "Хехт", Акропал 290D - стиролакриловая дисперсия, по контракту с фирмой "БАСФ";Latexes: DL-424, 430, XZ 92099, styrene acrylic, under contract with Dow Chem; Primal 219N, styrene acrylic, under contract with Room and Haas; Lacryl 21, styrene acrylic, MBM-5C, acrylic, manufacturer LLC Orkhimprom, Dzerzhinsk, respectively, according to TU 2241-002-39251899-96 and TU 6-01-274-79; Movilit DM 771, 6610, DL 611, styrene acrylic dispersions, under a contract with Hecht, Acropal 290D - styrene acrylic dispersions, under a contract with BASF;
Дибутилфталат - пластификатор, ГОСТ 8728-88;Dibutyl phthalate - plasticizer, GOST 8728-88;
Диоктилфталат - пластификатор, ГОСТ 8728-77;Dioctyl phthalate - plasticizer, GOST 8728-77;
ЭДОС - смесь формалей и олигомеров диоксановых спиртов, ТУ 2493-003-13004749-93;EDOS - a mixture of formulas and oligomers of dioxane alcohols, TU 2493-003-13004749-93;
Пластилит 3080, 3060 - алкилфениловый эфир пропиленгликоля, пластификатор фирмы "BASF";Plastilite 3080, 3060 - propylene glycol alkylphenyl ether, plasticizer of the company "BASF";
Мел - карбонат кальция, с основной фракцией 5, 15, 40, 130 мкм, ГОСТ 12085-88;Chalk - calcium carbonate, with the main fraction of 5, 15, 40, 130 microns, GOST 12085-88;
Песок кварцевый Волгоградский, Раменский или Челябинский фракции 0,1-0,3 мм;Sand quartz Volgograd, Ramensky or Chelyabinsk fractions of 0.1-0.3 mm;
Тальк - наполнитель, гидросиликат магния, продукт фирмы "Finnminerals";Talc - filler, magnesium hydrosilicate, product of the company "Finnminerals";
Трехокись сурьмы, ТУ 48-14-1-82.Antimony trioxide, TU 48-14-1-82.
Характеристика шпатлевки:Putty Characteristic:
Плотность, г/см3 1,6-1,7Density, g / cm 3 1,6-1,7
Время высыхания до степени 3, час, не более 24Drying time to degree 3, hour, no more than 24
Прочность сцепления с бетонной поверхностью, МПа 0,7-0,9Adhesion to concrete surface, MPa 0.7-0.9
Удобоукладываемость - шлифуемость хорошая, трещины отсутствуют.Workability - good sanding, no cracks.
Стойкость к статическому воздействию воды, час, не менее 24.Resistance to static action of water, hours, not less than 24.
Однако данная шпатлевка не предназначена в качестве полноценного грунтовочного покрытия и не обеспечивает необходимый комплекс свойств, предъявляемых к грунтовочным материалам. Данные по температурным условиям эксплуатации также отсутствуют.However, this putty is not intended as a full primer coating and does not provide the necessary range of properties for primer materials. Data on temperature operating conditions are also not available.
Технической задачей заявленного изобретения является повышение температурного интервала работоспособности ее, улучшение адгезионной прочности, повышение водостойкости, снижение паропроницаемости.The technical task of the claimed invention is to increase the temperature range of its operability, improve adhesion strength, increase water resistance, reduce vapor permeability.
1. Поставленная техническая задача достигается тем, что состав латексный грунтовочный, содержащий латексное пленкообразующее в виде 50%-ной стиролакриловой дисперсии DL-430 или Акронал-290 на основе сополимера метилметакрилата, бутилакрилата, акриламида, стирола и этилбензола, пластификатор-дибутилфталат или диоктилфталат, поверхностно-активные вещества на основе полиоксиэтиленовых эфиров алкилфенолов, каолин, мел мелкодисперсный, загуститель, углерод технический и воду, при следующем соотнощении компонентов, мас.%:1. The stated technical problem is achieved in that the composition is latex primer containing latex film-forming in the form of a 50% styrene acrylic dispersion DL-430 or Acronal-290 based on a copolymer of methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylamide, styrene and ethyl benzene, plasticizer-dibutyl phthalate or surfactants based on polyoxyethylene ethers of alkyl phenols, kaolin, finely divided chalk, thickener, industrial carbon and water, in the following ratio of components, wt.%:
Состав латексный грунтовочный по изобретению при необходимости дополнительно может содержать технологическую целевую добавку, выбранную из группы, включающей коалесцируюшую добавку, пеногаситель, антисептическую добавку, щелочь, антифриз или их смесь. В составе латексном грунтовочном по изобретению используют стиролакриловые латексы DL-430 (стиролакриловый) по контракту с фирмой «Dow Chem» на основе сополимера метилакрилата, бутилакрилата, акриламида, стирола и этилбензола, а также латекс Акронал-290 по контракту с фирмой «BASF» на основе сополимера метилметакрилата, бутилакрилата, акриламида, стирола и этилбензола, которые имеют содержание твердой фазы 50-52 мас.% и используются в виде водных дисперсий.The latex primer composition according to the invention, if necessary, may additionally contain a technological target additive selected from the group comprising a coalescing additive, antifoam, antiseptic additive, alkali, antifreeze, or a mixture thereof. In the latex primer of the invention, styrene acrylic latexes DL-430 (styrene acrylic) are used under a contract with Dow Chem based on a copolymer of methyl acrylate, butyl acrylate, acrylamide, styrene and ethyl benzene, and Acronal-290 latex under a contract with BASF based on a copolymer of methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylamide, styrene and ethylbenzene, which have a solids content of 50-52 wt.% and are used in the form of aqueous dispersions.
В качестве поверхностно-активных веществ на основе полиоксиэтиленовых эфиров алкилфенолов состав латексный грунтовочный содержит, например, поверхностно-активные вещества типа ОП-7, ОП-10.As a surfactant based on polyoxyethylene ethers of alkyl phenols, the latex primer composition contains, for example, surfactants of the type OP-7, OP-10.
В составе латексном грунтовочном используют мелкодисперсный (тонкодисперсный) мел, а также каолин (обогащенный).In the composition of the latex primer, finely dispersed (finely dispersed) chalk is used, as well as kaolin (enriched).
Состав латексный грунтовочный по изобретению содержит такие целевые технологические добавки, как загуститель, преимущественно целлюлозный загуститель, в частности метилцеллюлозу марки МЦ-100 и, возможно, коалесцирующие добавки, в частности уайт-спирит, диспергирующие добавки, в частности предпочтительно триполифосфат натрия.The latex primer composition according to the invention contains such targeted technological additives as a thickener, mainly a cellulose thickener, in particular MT-100 grade cellulose and, optionally, coalescing additives, in particular white spirit, dispersing additives, in particular preferably sodium tripolyphosphate.
В качестве пигментов-наполнителей состав латексный грунтовочный содержит углерод технический.As a filler pigment, the composition of the latex primer contains technical carbon.
Используют грунтовочный состав для грунтования различных поверхностей, в частности поверхностей строительных материалов и изделий, например торцов бетонных поверхностей бетонных ограждающих конструкций.A primer composition is used for priming various surfaces, in particular surfaces of building materials and products, for example, ends of concrete surfaces of concrete building envelopes.
Наносят его на очищенную от пыли поверхность бетонных плит кистью или шпателем, далее выдерживают 3-5 минут.Apply it on a dust-free surface of concrete slabs with a brush or spatula, then stand for 3-5 minutes.
Получают состав латексный грунтовочный по изобретению по традиционной технологии, принятой для латексных лакокрасочных материалов, в частности, готовя сначала водные растворы ПАВ, диспергирующей добавки, далее смешивают их с латексным пленкообразующим стиролакриловым DL-430 или Акронал-290 в смеси с мелом, при необходимости (для регулирования рН) с гидроксидом натрия и при необходимости с другими указанными технологическими целевыми добавками (коалесцирующие добавки, загуститель, пеногаситель, другие пигменты - наполнители, антисептическая добавка).The latex primer composition according to the invention is obtained according to the traditional technology adopted for latex paint and varnish materials, in particular, first preparing aqueous solutions of surfactants, dispersants, then they are mixed with latex film-forming styrene acrylic DL-430 or Acronal-290 mixed with chalk, if necessary ( for pH adjustment) with sodium hydroxide and, if necessary, with other specified technological target additives (coalescing additives, thickener, antifoam, other pigments - fillers, antiseptic supplement).
Состав латексный грунтовочный представляет собой однородную пастообразную массу. Гарантийный срок хранения его составляет 6 месяцев; состав имеет вязкость Вискозиметр Суттарда «ВС» при 20±0,5°С 40-80 с, время высыхания не более 60 минут, прочность сцепления с бетоном (МПа) не менее 0,2; водопоглощение не более 1,0% по массе; коэффициент паропроницаемости мг/(мчПа) не более 0,01; адгезия пленки 1 -2 балла; состав работоспособен в интервале температур от -50 до +50°С.The composition of the latex primer is a homogeneous pasty mass. Warranty period of storage is 6 months; the composition has a viscosity Suttard Viscometer "BC" at 20 ± 0.5 ° C 40-80 s, a drying time of not more than 60 minutes, adhesion to concrete (MPa) of at least 0.2; water absorption of not more than 1.0% by weight; vapor permeability coefficient mg / (mchPa) not more than 0.01; film adhesion 1 -2 points; the composition is operable in the temperature range from -50 to + 50 ° C.
По сравнению с RU 2164234 (прототипом) заявленный состав имеет меньшее время высыхания - не более 60 минут (в прототипе не более 24 часов), низкое водопоглощение не более 1%, низкую паропроницаемость и может эксплуатироваться как при низкой температуре (до -50°С) (морозостойкий состав), так и при повышенной температуре (до +50°С), то есть теплостойкий состав. Известный состав не обладает такими свойствами (данные по этим свойствам в патенте RU 2164234 отсутствуют).Compared with RU 2164234 (prototype), the claimed composition has a shorter drying time of not more than 60 minutes (in the prototype not more than 24 hours), low water absorption of not more than 1%, low vapor permeability and can be operated as at low temperature (up to -50 ° С ) (frost-resistant composition), and at elevated temperatures (up to + 50 ° C), that is, a heat-resistant composition. The known composition does not have such properties (data on these properties are absent in patent RU 2164234).
В таблице представлены примеры составов латексных грунтовочных по изобретению.The table shows examples of latex primer compositions according to the invention.
дисперсия Акронал - 290- 50% aqueous styrene acrylic
Acronal dispersion - 290
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007102038/04A RU2331659C1 (en) | 2007-01-22 | 2007-01-22 | Latex priming composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007102038/04A RU2331659C1 (en) | 2007-01-22 | 2007-01-22 | Latex priming composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2331659C1 true RU2331659C1 (en) | 2008-08-20 |
Family
ID=39748028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007102038/04A RU2331659C1 (en) | 2007-01-22 | 2007-01-22 | Latex priming composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2331659C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LT6283B (en) | 2015-09-25 | 2016-07-25 | Uab "Five Ways Company" | Thermal insulation composition |
-
2007
- 2007-01-22 RU RU2007102038/04A patent/RU2331659C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LT6283B (en) | 2015-09-25 | 2016-07-25 | Uab "Five Ways Company" | Thermal insulation composition |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8143342B2 (en) | Coating agent | |
CA3026721C (en) | Pigment complexes for water borne coating compositions | |
KR102042801B1 (en) | Solvent-free epoxy coating composition | |
CA2891737A1 (en) | Use of aqueous polymer dispersion in coating agents for improving colour retention | |
CN113956705A (en) | Preparation method of hydrophobic modified nano-silica solution, stain-resistant real stone paint and preparation method thereof | |
AU2018247305A1 (en) | Coating composition with improved liquid stain repellency | |
KR20150024321A (en) | Process for preparing multi-color dispersions and multi-color dispersions made thereof | |
CN109694630A (en) | Aqueous, environmental protective heat-insulating flame-retardant coating and preparation method thereof | |
US9701870B2 (en) | Waterproofing agent composition and method of preparing the same | |
US20230075575A1 (en) | Aqueous coating compositions | |
RU2331659C1 (en) | Latex priming composition | |
LT6283B (en) | Thermal insulation composition | |
US20080107817A1 (en) | Coating Composition | |
CN111849272A (en) | Sand coating and preparation method thereof | |
KR101254487B1 (en) | Nature hardening type water-soluble mineral paint | |
MX2011002812A (en) | Paint composition comprising a basic additive. | |
CZ180495A3 (en) | Coating compositions, process of their preparation and use | |
RU2313547C1 (en) | Composition of flame-resistant water-dispersible paint | |
CN105623427A (en) | Water-borne coating material | |
RU2153514C1 (en) | Paint | |
RU2799227C1 (en) | Improved decorative composition | |
RU2142973C1 (en) | Aqueous dispersive paint for indoors and outdoors work | |
JP2017066195A (en) | Jet-black aqueous coating composition | |
RU2270216C1 (en) | Water-dispersed varnish for wood objects preserving natural texture thereof | |
CN115304971A (en) | Water-based latex paint and preparation method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090123 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20111110 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130123 |