RU2330836C2 - Способ двухстадийного получения динитротолуола - Google Patents
Способ двухстадийного получения динитротолуола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2330836C2 RU2330836C2 RU2004104740/04A RU2004104740A RU2330836C2 RU 2330836 C2 RU2330836 C2 RU 2330836C2 RU 2004104740/04 A RU2004104740/04 A RU 2004104740/04A RU 2004104740 A RU2004104740 A RU 2004104740A RU 2330836 C2 RU2330836 C2 RU 2330836C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- acid
- phase
- stream
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 99
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 43
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 28
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 19
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
- E02D3/00—Improving or preserving soil or rock, e.g. preserving permafrost soil
- E02D3/02—Improving by compacting
- E02D3/10—Improving by compacting by watering, draining, de-aerating or blasting, e.g. by installing sand or wick drains
- E02D3/103—Improving by compacting by watering, draining, de-aerating or blasting, e.g. by installing sand or wick drains by installing wick drains or sand bags
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Paleontology (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения динитротолуола двухстадийным нитрованием толуола, в котором: а) на первой стадии толуол подвергают адиабатическому взаимодействию с нитрирующей кислотой, причем, по меньшей мере, 90% вступает в реакцию и максимум 70% используемого толуола превращается в динитротолуол, непосредственно после чего органическую фазу, содержащую мононитротолуол, и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют, водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют мгновенным упариванием со сбросом давления, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии и/или в реакцию на второй стадии и/или на концентрирование на второй стадии; б) на второй стадии органическую фазу, содержащую мононитротолуол с первой стадии, подвергают изотермическому полному взаимодействию с нитрующей кислотой смесью, непосредственно после чего органическую фазу и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют и водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют упариванием в вакууме, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии и/или на второй стадии реакции. 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу нитрования толуола до динитротолуола (ДНТ) нитрующей кислотой (нитрующей смесью - азотная кислота + серная кислота) в двухстадийном процессе, причем первую стадию осуществляют адиабатически, а вторую стадию - изотермически.
Динитротолуол (ДНТ) является промежуточным продуктом получения толуилендиизоцианата, используемого в качестве исходного вещества для получения полиуретанов. Обычно употребляемым в технике способом для получения динитротолуола является изотермическое двухстадийное взаимодействие толуола с нитрующей кислотой из азотной и серной кислот (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4 Auflage, Band 17, Seite 392, Verlag Chemie, Weinheim 1979). При этом сначала получают смесь изомеров мононитротолуола (МНТ), которая превращается в динитротолуол на второй отдельной стадии способа. Однако способ имеет тот недостаток, что получаемая на обеих стадиях кислотная фаза (главным образом, серная кислота) должна быть освобождена от поглощенной воды с энергетическими затратами.
Известно также одностадийное превращение толуола в динитротолуол в адиабатическом процессе (европейская заявка на патент ЕР-А-597361). При этом толуол взаимодействует, по меньшей мере, с двумя эквивалентами нитрирующей кислотой определенного состава в адиабатическом процессе, причем конечная температура достигает свыше 120°С. После разделения фаз при этой температуре кислотную фазу подвергают концентрированию (процесс мгновенного упаривания в вакууме), причем для концентрирования требуется сохранение кислотой тепла. Сконцентрированную кислоту подкрепляют азотной кислотой и возвращают в процесс.
Однако при таком способе возникают трудности, заключающиеся в том, что при мгновенном упаривании в газовую фазу вместе с отогнанной водой переходит определенная растворившаяся в кислоте часть динитротолуола (ДНТ), затвердевающая затем при конденсации вторичного пара в условиях конденсации воды (точка затвердевания смеси изомеров 52-58°С) и отлагающаяся в теплообменнике. Кроме того, при проведении процесса температура повышается до такой температуры, при которой динитротолуол (ДНТ) не является долго стабильным в присутствии побочных продуктов. Для гарантии безопасности процесса допустимое время пребывания потока вещества, содержащего динитротолуол, при высоких температурах не должно быть значительно превышено. Это требует существенных затрат на оборудование, обеспечивающее технологическую безопасность.
Для устранения проблемы нарушения конденсации, связанной с содержанием во вторичном паре динитротолуола, предлагались различные решения, такие как попеременно работающие теплообменники с шаговым перемещением, конденсаторы смешения или эжекторные конденсаторы (R.F.Vauck, Н.А.Müller, Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik, 5, Auflage, VEB Leipzig 1962, s.447). Кроме того, в европейской заявке на патент А-0696569 описан способ адиабатического получения динитротолуола (ДНТ), причем для снижения отложений в теплообменнике в продукте реакции адиабатического нитрования целенаправленно оставляют, по меньшей мере, 5% мононитротолуола.
Все эти способы либо являются технически или энергетически затратными, либо они не позволяют получить динитротолуол с очень незначительным содержанием мононитротолуола. Помимо этого, при адиабатическом проведении реакции сохраняется проблема жесткого воздействия высокой температуры на динитротолуол и среду, содержащую значительное количество динитротолуола.
Поэтому задачей настоящего изобретения явилось создание технически простого способа получения динитротолуола нитрованием толуола, при котором, по меньшей мере, часть выделяющегося при реакции тепла может быть использована для концентрирования отработанной кислоты и одновременно при котором динитротолуол (ДНТ) и среды, содержащие динитротолуол (ДНТ), не подвергаются воздействию каких-либо технически небезопасных температур.
Изобретение относится к способу получения динитротолуола двухстадийным нитрованием толуола, в котором:
а. На первой стадии толуол подвергают адиабатическому взаимодействию с нитрующей кислотой, причем, по меньшей мере, 90%, предпочтительно, по меньшей мере, 98% толуола вступает в реакцию и максимум 70%, предпочтительно, до 50% используемого толуола превращается в динитротолуол, непосредственно после чего органическую фазу, содержащую мононитротолуол, и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют, водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют мгновенным упариванием со сбросом давления, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии и/или в реакцию на второй стадии и/или на концентрирование на второй стадии.
б. На второй стадии органическую фазу, содержащую мононитротолуол с первой стадии, подвергают изотермическому полному взаимодействию с нитрующей кислотой, непосредственно после чего органическую фазу и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют и водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют упариванием в вакууме, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии и/или на второй стадии реакции.
В способе по изобретению на первой стадии может вступить в реакцию, предпочтительно, 98% толуола, причем, предпочтительно, до 50%, особенно предпочтительно, до 30% используемого толуола превращается в нитротолуол.
Первая адиабатическая стадия может проводиться в любом соответствующем реакторе. Однако, предпочтительно, используют трубчатые реакторы, длина которых может составлять от 2 до 20 м, а диаметр - от 25 до 2000 мм. При этом длину и диаметр выбирают предпочтительно из того расчета, что среднее время пребывания в нем составляет от 10 до 300 секунд. Может быть использован как трубчатый реактор со встроенным приспособлением для диспергирования двухфазной смеси (предпочтительный вариант), так и без него. Предпочтительно используемыми встроенными приспособлениями являются, например, ситчатые тарелки или статичные перемешивающие элементы, например, такие как описаны в европейских заявках на патент ЕР-А-0708076 и ЕР-А-0489211.
Используемая нитрующая кислота, предпочтительно, содержит от 80 до 100мас.% неорганических компонентов, состоящих, главным образом, из 50-90мас.% серной кислоты, 1-20мас.% азотной кислоты и, по меньшей мере, 5мас.% воды. Молярное соотношение азотной кислоты к толуолу, предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 0,7:1 и максимум 1,8:1, особенно предпочтительно, максимум 1,5:1. Используемая азотная кислота может иметь концентрацию 50-100мас.% Предпочтительно, используют азотную кислоту с концентрацией 62-70мас.%
Нитрующую кислоту на входе в реактор смешивают с толуолом, что может осуществляться посредством простого питающего трубопровода или посредством специального элемента смешения, такого как сопло или специальный статический смеситель. Предпочтительно, толуол диспергируют в нитрующей кислоте посредством диспергирующего устройства, например, струйного диспергатора.
На входе в реактор смесь, предпочтительно, имеет температуру от 80 до 120°С, а на выходе из реактора температура повышается до 120-170°С за счет выделяющегося при реакции тепла. Повышение температуры составляет при этом, предпочтительно, от 20 до 80°С.
После выхода из реактора двухфазную смесь разделяют на водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, и органическую фазу, содержащую мононитротолуол, что происходит обычно в статическом фазовом сепараторе.
Органическая фаза, полностью или частично, может быть использована затем для экстрагирования отработанной кислоты со второй стадии и затем направлена на вторую стадию нитрования. Предпочтительно, она содержит максимум 10мас.%, особенно предпочтительно, менее 2мас.% толуола и, предпочтительно, максимум 70мас.%, особенно предпочтительно, до 50мас.% и, наиболее предпочтительно, до 30мас.% динитротолуола (ДНТ).
Водную кислотную фазу (отработанную кислоту) освобождают, предпочтительно, от 60-110% образовавшейся при реакции и привнесенной азотной кислотой воды посредством мгновенного упаривания со сбросом давления, преимущественно, при давлении от 10 до 400 мбар, в случае необходимости, при дополнительном подводе тепла посредством теплообменника, а затем возвращают обратно на вход в реактор.
Предпочтительно, выпаривают количество воды, равное количеству воды, возникшему при реакции и привнесенному с азотной кислотой. Смещение от этого, предпочтительно, равновесного состояния может быть, однако, выровнено посредством обмена количества серной кислоты из циркуляционного контура первой стадии на отработанную кислоту из циркуляционного контура второй стадии и/или сконцентрированную серную кислоту после ее концентрирования на второй ступени.
В другом предпочтительном варианте осуществления способа стадии мгновенного выпаривания со сбросом давления и разделения фаз осуществляют в обратной последовательности, то есть двухфазную смесь подвергают мгновенному упариванию со сбросом давления при вышеназванных условиях, после чего охлажденную смесь разделяют на кислотную фазу и органическую фазу.
Переведенные во вторичный пар вследствие летучести водяного пара органические компоненты конденсируют вместе с водой. Благодаря высокому содержанию мононитротолуола (МНТ) не возникает какой-либо опасности, что в конденсаторе вторичного пара образуются твердые отложения динитротолуола (ДНТ) или смеси динитротолуол/мононитротолуол. Двухфазный конденсат вторичного пара разделяют на органическую и водную фазы, что можно осуществить, предпочтительно, в статическом сепараторе. Органическую фазу, полностью или частично, можно использовать для экстрагирования отработанной кислоты со второй стадии, а затем направлять на вторую стадию нитрования.
Вторую изотермическую стадию проводят в соответствующем реакторе или серии реакторов с устройством для охлаждения. Предпочтительно, используют реактор в виде котла с перемешиванием или петлевые реакторы с циркуляционным контуром и теплообменниками, такие как описаны в Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4 Auflage, Band 17, Seite 392, Verlag Chemie, Weinheim 1979. При этом температуру реакции регулируют как обычно отводом тепла охлаждающей водой. Предпочтительно, она находится в пределах от 60 до 95°С, особенно предпочтительно, от 60 до 80°С. Время выдержки составляет, предпочтительно, от 1 до 10 минут.
В реактор или в каскад реакторов подают органическую фазу с первой стадии, содержащую мононитротолуол, которая ранее, полностью или частично, могла быть использована для экстракции водной кислотной фазы со второй ступени, и смешивают ее с нитрующей кислотой. Нитрующую кислоту, предпочтительно, получают смешением сконцентрированной серной кислоты с концентрацией от 83 до 98мас.%, особенно предпочтительно, 85 до 98мас.% и азотной кислоты. При этом количество нитрующей кислоты на второй стадии выбирают из расчета, что сумма использованной на первой и второй стадиях азотной кислоты составляет 1,9-2,2 моль, предпочтительно, 2,0-2,05 моль на один моль использованного толуола. Концентрация использованной азотной кислоты, предпочтительно, равна ее концентрации на первой стадии.
Поступающую со второй стадии реакции двухфазную смесь разделяют на органическую фазу и водную фазу, содержащую серную кислоту, что может осуществляться посредством центрифуг или, предпочтительно, в статических сепараторах. Органическую фазу соответствующим образом освобождают от следов кислоты, например, экстракцией водой и/или раствором соды, и в результате получают конечный продукт - динитротолуол.
Полученную кислотную фазу (отработанная кислота), предпочтительно, сначала экстрагируют органической фазой с первой стадии, содержащей мононитротолуол (МНТ) для снижения содержания растворенного динитротолуола (ДНТ). Для этого может использоваться или часть органического конденсата вторичного пара с первой стадии и/или вся либо часть органической фазы с первой стадии. Это может быть осуществлено одностадийно или многостадийно, причем могут быть использованы секции смеситель-сепаратор или также перемешивающие-экстракционные колонны. Часть отработанной кислоты перед экстракцией или после экстракции может отбираться и добавляться серная кислота с первой стадии нитрования перед ее концентрированием или после концентрирования.
Отработанную кислоту со стадии динитрования после экстракции освобождают от воды, образовавшейся при реакции и привнесенной с азотной кислотой, в соответствующей дистилляционной установке. Пригодный способ дистилляции описан, например, в немецкой заявке на патент DE-A-19636191. Поступающая в дистилляционную установку отработанная кислота, предпочтительно, имеет концентрацию серной кислоты от 75 до 90мас.% и подвергается концентрированию, предпочтительно, до концентрации серной кислоты от 83 до 98мас.%, особенно предпочтительно, до 85-98мас.%
Для выравнивания баланса серной кислоты на первой стадии на это концентрирование кислоты может быть направлено дополнительно до 30% полученной по адиабатическому режиму (на первой стадии) части отработанной кислоты, предпочтительно серной кислоты, после мгновенного упаривания со сбросом давления. Для выравнивания баланса серной кислоты на первой стадии с изотермическим режимом работы, соответствующее количество серной кислоты, отходящей со стадии концентрирования кислоты, должно затем добавляться в циркуляционный контур кислоты первой ступени.
Потери серной кислоты на обеих стадиях реакции могут быть возмещены коммерчески доступной 80-100 мас.%-ной, предпочтительно, 90-100 мас.%-ной свежей серной кислотой.
Способ по изобретению в нижеследующем поясняется более подробно посредством фигур.
Показано:
Фиг.1 - схематическое изображение способа, в котором сначала разделяют органическую фазу и водную кислотную фазу с первой стадии, а затем водную кислотную фазу подвергают концентрированию мгновенным упариванием со сбросом давления.
Фиг.2 - схематическое изображение способа, при котором органическую фазу и водную кислотную фазу совместно сначала подвергают мгновенному упариванию со сбросом давления, а затем разделяют органическую фазу и сконцентрированную водную кислотную фазу.
Фиг.3 - схематическое изображение способа, при котором органическую фазу и водную кислотную фазу совместно сначала подвергают мгновенному упариванию со сбросом давления, а затем разделяют органическую фазу и сконцентрированную водную кислотную фазу и при котором водную кислотную фазу со второй стадии экстрагируют органическим конденсатом вторичного пара с первой стадии.
На Фиг.1 схематично изображен один из вариантов осуществления способа по изобретению. При этом А обозначает реактор первой стадии, В - фазовый сепаратор реакционной смеси, С - испаритель мгновенного действия (выпарной аппарат с мгновенным испарением и с теплообменником в нижней части) водной кислотной фазы первой стадии, D - конденсатор испарения мгновенного действия, Е - реактор и фазовый сепаратор второй стадии и F - вакуумный испаритель для концентрирования водной кислотной фазы со второй стадии. В реактор А подают и смешивают толуол (поток 1), азотную кислоту (поток 2) и возвращенную после концентрирования серную кислоту (поток 3). Непосредственно после этого полученную двухфазную реакционную смесь (поток 4) разделяют в фазовом сепараторе В на органическую фазу (поток 5) и водную кислотную фазу (поток 6). Водную кислотную фазу (поток 6) концентрируют в испарителе мгновенного действия со сбросом давления. Образованный в испарителе мгновенного действия С вторичный пар (поток 8) конденсируют в конденсаторе D, и он может быть выведен из процесса. Сконцентрированную водную кислотную фазу (главным образом, серная кислота) (поток 3) подают в реактор А первой стадии. Органическую фазу (поток 5) направляют в реактор Е второй стадии для взаимодействия в нем с нитрующей кислотой с образованием динитротолуола. Разделение органической фазы, содержащей динитротолуол, и водной кислотной фазы не изображено на Фиг.1 в виде самостоятельной стадии. Органическую фазу выводят из процесса в виде потока 13 и подвергают дальнейшей переработке. Водную кислотную фазу 12 (отработанная кислота) направляют в вакуумный испаритель F второй стадии, где происходит концентрирование отработанной кислоты. Сконцентрированную водную кислотную фазу затем вновь возвращают на вход в реактор Е в виде потока 11. Для компенсации потерь серной кислоты добавляют свежую серную кислоту (поток 10). Добавление осуществляют в потоки сконцентрированной серной кислоты 3 и 11.
На Фиг.2 показан альтернативный вариант осуществления способа по изобретению. В реакторе А подвергают взаимодействию толуол (поток 21), азотную кислоту (поток 22) и сконцентрированную серную кислоту (поток 23) с образованием смеси мононитротолуола и динитротолуола. Полученную двухфазную реакционную смесь (поток 24) направляют затем в испаритель мгновенного действия С. Полученный при этом вторичный пар (поток 28) конденсируют в конденсаторе D, а конденсат (поток 29) направляют в фазовый сепаратор В2 и там разделяют на органическую фазу (поток 31) и водную фазу (поток 30). Водную фазу (поток 30) выводят из процесса. Полученную в испарителе мгновенного действия С жидкую фазу (сконцентрированная серная кислота и органическая фаза) (поток 25) разделяют в фазовом сепараторе В1 разделяют на органическую фазу (поток 26) и водную кислотную фазу (поток 27). Часть сконцентрированной серной кислоты (поток 32) направляют вместе с потоком 12 в вакуумный испаритель F второй стадии. Остальное количество потока 27 сводят вместе со сконцентрированной серной кислотой (поток 33) второй стадии и вновь направляют в виде потока 23 в реактор А первой стадии. Органические фазы из фазовых сепараторов В1 (поток 26) и В2 (поток 31) объединяют и направляют в реактор Е второй стадии. Органические фазы, содержащие мононитротолуол, (поток 26+31) взаимодействуют там с нитрующей кислотой с образованием динитротолуола. Разделение органической фазы, содержащей динитротолуол, и водной кислотной фазы на Фиг.2 не изображено в виде самостоятельной стадии. Органическую фазу выводят из процесса в виде потока 13 и подвергают дальнейшей обработке. Водную кислотную фазу направляют в вакуумный испаритель F второй стадии, где происходит концентрирование отработанной кислоты. Сконцентрированную серную кислоту вновь возвращают на вход в реактор Е в виде потока 11. Для компенсации потерь серной кислоты добавляют свежую серную кислоту (поток 10). При этом добавление осуществляют в поток кислоты 11.
На Фиг.3 показано особое осуществление варианта способа, представленного на Фиг.2, дополненного стадией экстракции. В экстракционном аппарате G экстрагируют водную кислотную фазу (поток 43) со второй стадии органическим конденсатом вторичного пара (поток 41) с первой стадии. В результате этого снижается содержание динитротолуола (ДНТ) водной кислотной фазы (поток 44). Органическую фазу из фазового сепаратора В1 (поток 26) и экстрактора G (поток 42) объединяют и направляют в реактор Е второй стадии. В остальном обозначения на Фиг.3 имеют то же значение, что и на Фиг.2.
Примеры
Пример 1
Использовали аппарат согласно Фиг.1. Температуры и составы потоков вещества приведены в Таблице 1. На входе в реактор А (с размерами: длина (L)=5 м, диаметр (D)=25/80 мм) на первой стадии с адиабатическим режимом интенсивно перемешивали 50,6 кг/ч толуола (поток 1), 63,0 кг/ч 68 мас.%-ной азотной кислоты (поток 2) и 1066,6 кг/ч 76,8 мас.%-ной сконцентрированной отработанной кислоты (поток 3). В снабженном перфорированными дисками для редиспергирования трубчатом реакторе температура поднималась до 131°С. При среднем времени выдержки 15 минут реакционную смесь (поток 4) разделяли в фазовом сепараторе на 78,1 кг/ч органической фазы (поток 5) и 1102,1 кг/ч водной кислотной фазы (поток 6). 74,5 мас.%-ную отработанную кислоту концентрировали в испарителе мгновенного действия С, работающем при давлении 40 мбар, до концентрации серной кислоты 76,8 мас%. Кроме того, в нижней части испарителя мгновенного действия она затем незначительно нагревалась через теплообменник. Сконцентрированную отработанную кислоту (поток 3) вновь направляли в реактор.
Отделенный в испарителе мгновенного действия С вторичный пар (35,7 кг/ч, поток 8) затем конденсировали в теплообменнике D. Вследствие высокого содержания мононитротолуола (78мас.% от содержания органики в потоке вторичного пара) в конденсаторе вторичного пара никаких отложений не образовывалось.
Отделенную в фазовом сепараторе В органику (78,1 кг/ч, поток 5) направляли на вторую стадию (реактор Е). Там в охлажденном примерно до 70°С петлевом реакторе с циркуляционным контуром Е посредством добавления нитрующей кислотной смеси получили 96,0 кг/ч динитротолуола (ДНТ) (поток 13). Образованную при этом отработанную кислоту освобождали от избытка воды на стадии концентрирования кислоты F.
Благодаря адиабатическому режиму проведения реакции стало возможным полезное использование реакционного тепла для концентрирования отработанной кислоты на первой стадии. В сравнении с изотермическим режимом проведения мононитрования вследствие экономии греющего пара примерно в 40% исследований технологической безопасности реакционной смеси (поток 4) при температуре адиабатической реакции 131°С для всего процесса не получено каких-либо признаков начавшегося разложения. При продолжительности воздействия свыше 90 минут также не обнаружилось никаких рискованных с точки зрения технологической безопасности экзотермических реакций.
Пример 2
Использовали аппарат согласно Фиг.2. Температуры и составы потоков вещества приведены в Таблице 2.
На входе в реактор А (размер: длина L=8 м, диаметр D=80 мм) на первой стадии с адиабатическим режимом интенсивно перемешивали 50,6 кг/ч толуола (поток 21), 62,9 кг/ч 68 мас.%-ной азотной кислоты (поток 22) и 736,0 кг/ч 78,6 мас.%-ной сконцентрированной отработанной кислоты (поток 23). В снабженном перфорированными дисками для редиспергирования трубчатом реакторе температура поднималась до 138°С. Реакционную смесь (поток 24) подвергали мгновенному расширению со сбросом давления посредством сопла в работающем при давлении 40 мбар испарителе мгновенного действия С, где испарялись часть воды и органические компоненты. Вторичный пар затем конденсировали в теплообменнике D. Несмотря на охлаждение холодной водой с температурой 18°С в конденсаторе вторичного пара D никаких отложений не образовывалось. Конденсат вторичного пара (поток 29) разделяли в фазовом сепараторе В2 на водную фазу (21,3 кг/ч, поток 30) и органическую фазу (57,6 кг/ч, поток 31). Органическую фазу, состоящую, главным образом, из мононитротолуола, направляли на вторую стадию (реактор Е).
Охлажденную до 94°С посредством мгновенного испарения со сбросом давления смесь кислота/динитротолуол/мононитротолуол (поток 25) освобождали от нерастворенных динитротолуола/мононитротолуола в фазовом сепараторе В1. Разделенную смесь (20,2 кг/ч, поток 26) вместе с потоком 31 направляли на динитрацию Е. Часть потока (83,8 кг/ч, поток 32) сконцентрированной до концентрации 77,1мас.% отработанной кислоты (750,4 кг/ч, поток 27) со стадии концентрирования кислоты F направляли на вторую стадию, где ее концентрировали до концентрации 93мас.%, а затем возвращали в циркуляционный контур кислоты на первой стадии (поток 33).
В процессе динитрования Е в охлажденном примерно до 70°С петлевом реакторе с циркуляционным контуром из обоих притоков 31 и 26 посредством добавления нитрующей кислотой получали 96,1 кг/ч динитротолуола (ДНТ) (поток 13). Образованную при этом отработанную кислоту освобождали от избыточного количества воды на стадии концентрирования кислоты F.
Благодаря адиабатическому режиму проведения реакции на первой стадии возможно было отделить значительную часть привнесенной воды без подвода энергии из вне.
Пример 3
Использовали аппарат согласно Фиг.3. Температуры и составы потоков веществ представлены в Таблице 3. На входе в реактор А (с размерами: длина L=5 м, диаметр D=80 мм) на первой стадии с адиабатическим режимом интенсивно перемешивали 50,6 кг/ч толуола (поток 21), 63,0 кг/ч 68 мас.%-ной азотной кислоты (поток 22) и 1306,6 кг/ч 82,4 мас.%-ной сконцентрированной отработанной кислоты (поток 23). В снабженном перфорированными дисками для редиспергирования трубчатом реакторе температура поднималась до 132°С. Реакционную смесь (поток 24) подвергали мгновенному расширению со сбросом давления посредством сопла в работающем при давлении 40 мбар испарителе мгновенного действия С, где испарялись часть воды и органические компоненты. Вторичный пар затем конденсировали в теплообменнике D. Несмотря на охлаждение холодной водой с температурой 18°С в конденсаторе вторичного пара D никаких отложений не образовывалось. Конденсат вторичного пара (поток 29) разделяли в фазовом сепараторе В2 на водную фазу (18,3 кг/ч, поток 30) и органическую фазу (56,4 кг/ч, поток 41).
Охлажденную до 109°С посредством мгновенного испарения со сбросом давления смесь кислота/динитротолуол/мононитротолуол (поток 25) освобождали от нерастворенных динитротолуола/мононитротолуола в фазовом сепараторе В1. Разделенную смесь (21,4 кг/ч, поток 26) направляли на вторую стадию (в реактор Е). Часть потока (137,5 кг/ч, поток 32) от сконцентрированной до концентрации 81,3 мас.% отработанной кислоты (1324,1 кг/ч, поток 27) со стадии концентрирования кислоты F направляли на вторую стадию, где ее концентрировали до концентрации 93мас.%, а затем возвращали в циркуляционный контур кислоты на первой стадии (поток 33).
На второй стадии в охлажденном примерно до 70°С петлевом реакторе с циркуляционным контуром Е из обоих притоков 42 и 26 посредством добавления нитрующей кислотой смеси получали 96,2 кг/ч динитротолуола (поток 13). Из образованной при этом отработанной кислоты (поток 43) удаляли часть растворенного динитротолуола (ДНТ) в экстракторе G посредством органического конденсата вторичного пара с первой стадии (поток 41). Затем отработанную кислоту (поток 44) освобождали от избыточного количества воды в процессе концентрирования кислоты F. Органическую фазу после экстракции G (59,4 кг/ч, поток 42) вместе с потоком 26 направляли на динитрование.
Благодаря адиабатическому режиму проведения реакции на первой стадии возможно было отделить значительную часть привнесенной воды без подвода энергии из вне.
Температуры и составы описанных в примерах 1-3 потоков представлены в Таблицах 1-3.
| Таблица 1 | |||||||||
| Поток веществ № | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 13 | |
| Температура | °С | 20,0 | 20,0 | 100,0 | 131,3 | 131,3 | 131,3 | 100,0 | 68,0 |
| Общий поток | кг/ч | 50,59 | 62,98 | 1066,60 | 1180,17 | 78,10 | 1102,08 | 35,68 | 101,55 |
| Толуол | кг/ч | 50,59 | |||||||
| МНТ | кг/ч | 0,12 | 57,73 | 55,13 | 2,60 | 2,48 | |||
| ДНТ | кг/ч | 1,81 | 25,29 | 22,76 | 2,53 | 0,72 | 95,98 | ||
| H2SO4 | кг/ч | 817,25 | 817,25 | 0,16 | 817,08 | 1,11 | |||
| HNO3 | кг/ч | 42,83 | 0,01 | 0,12 | 0,12 | 0,11 | |||
| Н2O | кг/ч | 20,15 | 247,42 | 279,79 | 0,04 | 279,74 | 32,37 | 0,44 | |
| Таблица 2 | ||||||||
| Поток веществ № | 13 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | |
| Температура | °С | 68,0 | 20,0 | 20,0 | 94,2 | 138,3 | 94,4 | 94,4 |
| Общий поток | кг/ч | 101,01 | 50,59 | 62,94 | 735,96 | 849,48 | 770,64 | 20,21 |
| Толуол | кг/ч | 50,59 | ||||||
| МНТ | кг/ч | 0,13 | 57,74 | 3,19 | 3,05 | |||
| ДНТ | кг/ч | 96,12 | 1,70 | 25,18 | 19,07 | 17,17 | ||
| H2SO4 | кг/ч | 0,66 | 577,22 | 577,22 | 577,21 | |||
| HNO3 | кг/ч | 42,80 | 0,01 | 0,08 | 0,01 | |||
| Н2O | кг/ч | 0,34 | 20,14 | 156,90 | 189,26 | 171,16 | ||
| Поток веществ № | 27 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | ||
| Температура | °C | 94,4 | 27,3 | 27,3 | 27,3 | 94,4 | 40,0 | |
| Общий поток | кг/ч | 750,43 | 78,84 | 21,25 | 57,59 | 83,80 | 68,51 | |
| Толуол | кг/ч | |||||||
| МНТ | кг/ч | 0,14 | 54,55 | 2,46 | 52,09 | 0,02 | ||
| ДНТ | кг/ч | 1,91 | 6,11 | 0,61 | 5,50 | 0,21 | 0,00 | |
| H2SO4 | кг/ч | 577,21 | 64,46 | 63,67 | ||||
| HNO3 | кг/ч | 0,01 | 0,08 | 0,08 | ||||
| Н2O | кг/ч | 171,16 | 18,11 | 18,11 | 19,11 | 4,83 | ||
| Таблица 3 | |||||||||
| Поток веществ № | 13 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | |
| Температура | °С | 68,0 | 20,0 | 20,0 | 104,3 | 132,3 | 109,4 | 109,4 | 109,4 |
| Общий поток | кг/ч | 101,01 | 50,59 | 63,01 | 1306,59 | 1420,19 | 1345,50 | 21,44 | 1324,07 |
| Толуол | кг/ч | 50,59 | |||||||
| МНТ | кг/ч | 0,18 | 57,79 | 4,53 | 4.32 | 0,21 | |||
| ДНТ | кг/ч | 96,19 | 1,71 | 25,21 | 19,02 | 17,11 | 1,90 | ||
| H2SO4 | кг/ч | 0,66 | 1074,44 | 1074,44 | 1074,43 | 1074,43 | |||
| HNO3 | кг/ч | 42,85 | 0,02 | 0,14 | 0,02 | 0,02 | |||
| Н2О | кг/ч | 0,34 | 20,16 | 230,24 | 262,62 | 247,51 | 247,51 | ||
| Поток веществ № | 29 | 30 | 32 | 33 | 41 | 42 | 43 | 44 | |
| Температура | °C | 27,3 | 27,3 | 109,4 | 40,0 | 27,3 | 54,4 | 68,0 | 54,4 |
| Общий поток | кг/ч | 74,69 | 18,26 | 137,47 | 119,01 | 56,43 | 59,40 | 235,97 | 233,00 |
| Толуол | кг/ч | ||||||||
| МНТ | кг/ч | 53,26 | 2,40 | 0,02 | 50,86 | 42,72 | 8,14 | ||
| ДНТ | кг/ч | 6,19 | 0,62 | 0,20 | 0,00 | 5,57 | 16,68 | 14,29 | 3,18 |
| H2SO4 | кг/ч | 0,01 | 0,01 | 111,55 | 110,61 | 187,70 | 187,70 | ||
| HNO3 | кг/ч | 0,12 | 0,12 | 0,01 | 0,01 | ||||
| Н2О | кг/ч | 15,11 | 15,11 | 25,70 | 8,39 | 33,97 | 33,97 | ||
Claims (3)
1. Способ получения динитротолуола двухстадийным нитрованием толуола, в котором
а) на первой стадии толуол подвергают адиабатическому взаимодействию с нитрующей кислотой, причем, по меньшей мере, 90% толуола вступает в реакцию и максимум 70% используемого толуола превращается в динитротолуол, непосредственно после чего органическую фазу, содержащую мононитротолуол, и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют, водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют мгновенным упариванием со сбросом давления, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии, и/или в реакцию на второй стадии, и/или на концентрирование на второй стадии; и
б) на второй стадии органическую фазу, содержащую мононитротолуол с первой стадии, подвергают изотермическому полному взаимодействию с нитрующей кислотой, непосредственно после чего органическую фазу и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту, разделяют и водную содержащую серную кислоту кислотную фазу концентрируют упариванием в вакууме, а полученную при этом сконцентрированную серную кислоту возвращают в реакцию на первой стадии и/или на второй стадии.
2. Способ по п.1, в котором органическую содержащую мононитротолуол фазу и водную содержащую серную кислоту кислотную фазу с первой стадии сначала совместно концентрируют мгновенным упариванием со сбросом давления, а затем разделяют органическую фазу, содержащую мононитротолуол, и водную кислотную фазу, содержащую серную кислоту.
3. Способ по одному из пп.1 или 2, в котором водную содержащую серную кислоту кислотную фазу со второй стадии перед вакуумным упариванием экстрагируют органической фазой, содержащей мононитротолуол, с первой стадии.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10307140.7 | 2003-02-20 | ||
| DE2003107140 DE10307140A1 (de) | 2003-02-20 | 2003-02-20 | Verfahren zur zweistufigen Herstellung von Dinitrotoluol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004104740A RU2004104740A (ru) | 2005-07-27 |
| RU2330836C2 true RU2330836C2 (ru) | 2008-08-10 |
Family
ID=32841730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004104740/04A RU2330836C2 (ru) | 2003-02-20 | 2004-02-19 | Способ двухстадийного получения динитротолуола |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6984762B2 (ru) |
| EP (1) | EP1508563B1 (ru) |
| JP (1) | JP4504044B2 (ru) |
| KR (1) | KR101043872B1 (ru) |
| CN (1) | CN100343224C (ru) |
| DE (1) | DE10307140A1 (ru) |
| PL (1) | PL365358A1 (ru) |
| RS (1) | RS14904A (ru) |
| RU (1) | RU2330836C2 (ru) |
| TW (1) | TWI329627B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712699C1 (ru) * | 2019-02-20 | 2020-01-30 | Федеральное Казенное Предприятие "Бийский Олеумный Завод" | Способ получения смеси динитротолуола с тринитротолуолом (варианты) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100369885C (zh) * | 2006-01-17 | 2008-02-20 | 甘肃银光化学工业集团有限公司 | 连续制备二硝基甲苯的方法及其装置 |
| DE102006022447A1 (de) * | 2006-05-13 | 2007-11-15 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur gekoppelten Herstellung von Chlor und Isocyanaten |
| DE102006033722A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
| DE102006060572A1 (de) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiaminen durch katalytische Hydrierung von Dinitrotoluolen |
| DE102007059513A1 (de) | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzol durch adiabate Nitrierung |
| JP5175235B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-04-03 | 三井化学株式会社 | ジニトロトルエンの製造方法および製造装置 |
| BR112013029323A2 (pt) * | 2011-05-19 | 2017-01-31 | Meissner Gmbh & Co Kg Josef | método e aparelho para purificação de produtos de nitração |
| CN104230716A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-24 | 厦门大学 | 一种提高2,5-二氯硝基苯硝化反应速率的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4309140C2 (de) | 1993-03-22 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
| TW236610B (en) * | 1992-11-13 | 1994-12-21 | Bayer Ag | Preparation of dinitrotoluene |
| DE4428459A1 (de) * | 1994-08-11 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
| DE4428461A1 (de) | 1994-08-11 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
| US5902910A (en) * | 1997-09-19 | 1999-05-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Weak acid process for producing dinitrotoluene |
| DE10055359C1 (de) * | 2000-11-08 | 2002-03-28 | Bayer Ag | Kontinuierliches isothermes Verfahren zur Herstellung von Mononitrotoluolen |
-
2003
- 2003-02-20 DE DE2003107140 patent/DE10307140A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-02-07 EP EP04002754.2A patent/EP1508563B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-17 US US10/780,266 patent/US6984762B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-18 PL PL04365358A patent/PL365358A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2004-02-19 TW TW093104024A patent/TWI329627B/zh active
- 2004-02-19 RS YU14904A patent/RS14904A/sr unknown
- 2004-02-19 RU RU2004104740/04A patent/RU2330836C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-02-19 JP JP2004043476A patent/JP4504044B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-19 KR KR1020040010981A patent/KR101043872B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-20 CN CNB2004100068458A patent/CN100343224C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712699C1 (ru) * | 2019-02-20 | 2020-01-30 | Федеральное Казенное Предприятие "Бийский Олеумный Завод" | Способ получения смеси динитротолуола с тринитротолуолом (варианты) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6984762B2 (en) | 2006-01-10 |
| RS14904A (en) | 2006-10-27 |
| EP1508563B1 (de) | 2013-04-17 |
| CN1523006A (zh) | 2004-08-25 |
| TWI329627B (en) | 2010-09-01 |
| KR20040075751A (ko) | 2004-08-30 |
| EP1508563A1 (de) | 2005-02-23 |
| JP4504044B2 (ja) | 2010-07-14 |
| PL365358A1 (en) | 2004-08-23 |
| RU2004104740A (ru) | 2005-07-27 |
| DE10307140A1 (de) | 2004-09-09 |
| CN100343224C (zh) | 2007-10-17 |
| KR101043872B1 (ko) | 2011-06-22 |
| JP2004250452A (ja) | 2004-09-09 |
| US20040267061A1 (en) | 2004-12-30 |
| TW200503990A (en) | 2005-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2330836C2 (ru) | Способ двухстадийного получения динитротолуола | |
| JP6250662B2 (ja) | 断熱的ニトロ化によりニトロベンゼンを製造する方法 | |
| KR20130129893A (ko) | 단열 질화에 의한 니트로벤젠의 생성 방법 | |
| JP4257891B2 (ja) | ニトロクロロベンゼンを製造するための連続的な断熱的方法 | |
| JP2018008986A (ja) | ニトロベンゼンの製造のための方法およびプラント | |
| US5696305A (en) | Process for the production of nitroaromatic compounds | |
| TW474904B (en) | Process for the production of dinitrotoluene | |
| JP6062527B2 (ja) | 気相水素化からのアニリンの精製方法 | |
| KR100777485B1 (ko) | 모노니트로톨루엔의 연속 등온 제조 방법 | |
| RU2293722C9 (ru) | Способ непрерывного изотермического получения мононитротолуолов в присутствии фосфорной кислоты | |
| US6528690B2 (en) | Adiabatic process for producing dinitrotoluene | |
| CN113511983A (zh) | 一种羟乙基肼硝酸盐粗品的提纯方法 | |
| US20230406704A1 (en) | Process for concentrating diluted sulfuric acid | |
| CN113165872A (zh) | 处理来自芳烃的硝化的混合酸和废水的方法和实施该方法的装置 | |
| MXPA98008389A (en) | Adiabatic process to produce dinitrotolu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160220 |