RU2322292C1 - Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof - Google Patents
Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2322292C1 RU2322292C1 RU2006145442/04A RU2006145442A RU2322292C1 RU 2322292 C1 RU2322292 C1 RU 2322292C1 RU 2006145442/04 A RU2006145442/04 A RU 2006145442/04A RU 2006145442 A RU2006145442 A RU 2006145442A RU 2322292 C1 RU2322292 C1 RU 2322292C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- calcined
- temperature
- carrier
- dried
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 12
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L zirconyl chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)=O IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- -1 aluminum oxychloride Chemical compound 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности и может быть использовано, в частности, в производстве катализатора для процесса каталитической гидроочистки (обессеривания) бензиновых фракций, например прямогонного бензина.The invention relates to the refining and petrochemical industries and can be used, in particular, in the manufacture of a catalyst for the process of catalytic hydrotreating (desulfurization) of gasoline fractions, for example straight-run gasoline.
Известен алюмокобальт(никель)молибденовый катализатор для гидроочистки нефтяных дистиллятов и способ его приготовления (а.с. СССР №1557742, кл. В01J 37/00, 23/88), включающий раздельное осаждение алюмината натрия кислотой при комнатной температуре и кипячении, последующее смешение модификаций гидроксида алюминия холодного и горячего осаждения в определенном массовом соотношении, промывку, экструзионное формование, сушку и прокаливание полученных экструдатов оксида алюминия, пропитку оксида алюминия аммиачным раствором солей кобальта или никеля и молибдена, последующую сушку и прокаливание полученного катализатора в интервале температур 50...600°С.Known alumina-cobalt (nickel) molybdenum catalyst for hydrotreating petroleum distillates and a method for its preparation (as USSR AS No. 1557742, class B01J 37/00, 23/88), comprising separate precipitation of sodium aluminate with acid at room temperature and boiling, subsequent mixing modifications of aluminum hydroxide cold and hot deposition in a certain mass ratio, washing, extrusion molding, drying and calcining the obtained extrudates of aluminum oxide, impregnation of aluminum oxide with an ammonia solution of cobalt salts or nike la and molybdenum, subsequent drying and calcination of the obtained catalyst in the temperature range 50 ... 600 ° C.
Недостатками использования такого катализатора в процессе гидроочистки нефтяных дистиллятов, например прямогонного бензина, являются высокие давление (3,0 МПа) и температура (340°С) процесса гидроочистки, продолжительность процесса гидроочистки (24 часа), высокое содержание серы в гидрогенезате (прямогонном бензине), равное 1,4...2,5 мг/кг.The disadvantages of using such a catalyst in the process of hydrotreating petroleum distillates, for example straight-run gasoline, are the high pressure (3.0 MPa) and temperature (340 ° C) of the hydrotreating process, the duration of the hydrotreating process (24 hours), and the high sulfur content in the hydrogenate (straight-run gasoline) equal to 1.4 ... 2.5 mg / kg.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является катализатор (патент РФ, №2232047, кл. 7 В01J 21/04, 23/62, 23/656, 27/13, бюл. №19, 10.07.2004) для каталитического риформинга бензиновых фракции, содержащий платину, хлор и промотор - рений или олово, распределенные на поверхности носителя, состоящего из композиции объемного углеродсодержащего оксинитрата, поверхностного оксихлорида алюминия и гамма-оксида алюминия, и способ его приготовления, включающий в себя следующие стадии: пептизацию порошка псевдобемитного гидрооксида алюминия; гранулирование пластичной пасты (или псевдозоля) носителя; сушку и прокалку гранул (экструдатов или шариков); нанесение на поверхность носителя соединений активных компонентов: платины (0,3% мас.), промотора (рения или олова), хлора; термообработку катализатора (сушка и прокаливание в токе воздуха). Перед испытанием катализатор восстанавливают водородом при температуре 450...500°С, давлении 1,0 МПа, подаче водорода 66,7 л/ч в течение 4...5 часов.The closest in technical essence to the claimed is a catalyst (RF patent, No. 2232047, CL 7 B01J 21/04, 23/62, 23/656, 27/13, bull. No. 19, 07/10/2004) for catalytic reforming of gasoline fractions containing platinum, chlorine and a rhenium or tin promoter distributed on the surface of a carrier consisting of a composition of volumetric carbon-containing oxynitrate, surface aluminum oxychloride and gamma-alumina, and a method for preparing it, comprising the following steps: peptization of a pseudoboehmite aluminum hydroxide powder; granulation of a plastic paste (or pseudo-sol) of a carrier; drying and calcining granules (extrudates or balls); drawing on the surface of the carrier compounds of active components: platinum (0.3% wt.), promoter (rhenium or tin), chlorine; catalyst heat treatment (drying and calcination in a stream of air). Before the test, the catalyst is reduced with hydrogen at a temperature of 450 ... 500 ° C, a pressure of 1.0 MPa, a hydrogen supply of 66.7 l / h for 4 ... 5 hours.
К недостаткам катализатора можно отнести следующие: подверженность экструдатов разрушению, сложность регенерации гранул (экструдатов), повышенное гидравлическое сопротивление гранулированного слоя, и т.д.The disadvantages of the catalyst include the following: the susceptibility of the extrudates to destruction, the complexity of the regeneration of granules (extrudates), the increased hydraulic resistance of the granular layer, etc.
Техническим результатом, на достижение которого направлено заявляемое изобретение, является разработка катализатора и способ его приготовления, при этом достигается значительное снижение содержания серы в прямогонном бензине, уменьшение продолжительности процесса гидроочистки, снижение давления и температуры процесса гидроочистки, предотвращение разрушения катализатора, увеличение срока службы катализатора.The technical result to which the claimed invention is directed is to develop a catalyst and a method for its preparation, while achieving a significant reduction in sulfur content in straight-run gasoline, reducing the duration of the hydrotreating process, reducing the pressure and temperature of the hydrotreating process, preventing the destruction of the catalyst, increasing the life of the catalyst.
Для достижения указанного технического результата предлагается катализатор и его способ приготовления.To achieve the specified technical result, a catalyst and its preparation method are proposed.
Катализатор - блочный высокопористый ячеистый с пористостью не менее 90...93%, с микропористостью до 30%, средним размером пор 0,5...2,0 мкм, состоящий из носителя на основе α-оксида алюминия и активной части катализатора, содержащей сульфатированный диоксид циркония и металлический палладий с массовым содержанием, равным 0,5...0,9%.The catalyst is a block highly porous cellular with a porosity of at least 90 ... 93%, with microporosity up to 30%, an average pore size of 0.5 ... 2.0 μm, consisting of a support based on α-alumina and the active part of the catalyst, containing sulfated zirconia and metallic palladium with a mass content of 0.5 ... 0.9%.
Способ приготовления такого катализатора заключается в следующем. Высокопористый ячеистый носитель для катализатора изготавливают из ретикулированного пенополиуретана, пропитывая последний шликером, содержащим более 30% мас. α-оксида алюминия. Затем сушат при температуре 100...200°С и прокаливают при температуре 1300...1500°С. Высокопористый носитель содержит более 90% α-оксида алюминия. Для развития поверхности катализатора на носитель наносят активную подложку из оксидов металлов IV группы Периодической таблицы Д.И.Менделеева, например диоксида циркония. Для этого носитель пропитывают растворами растворимых в воде солей циркония, например хлористого цирконила или нитрата цирконила, или смесью тетрабутоксититана с изопропиловым спиртом, затем его сушат при температуре 100...200°С и прокаливают в интервале температур 450...950°С. Содержание диоксида циркония в катализаторе составляет 4...10% мас.A method of preparing such a catalyst is as follows. Highly porous cellular carrier for the catalyst is made of reticulated polyurethane foam, impregnating the latter with a slip containing more than 30% wt. α-alumina. Then it is dried at a temperature of 100 ... 200 ° C and calcined at a temperature of 1300 ... 1500 ° C. The highly porous support contains more than 90% α-alumina. To develop the surface of the catalyst, an active substrate of Group IV metal oxides of the Periodic Table of D. I. Mendeleev, for example zirconium dioxide, is applied to the support. For this, the carrier is impregnated with solutions of water-soluble zirconium salts, for example zirconyl chloride or zirconyl nitrate, or with a mixture of tetrabutoxy titanium with isopropyl alcohol, then it is dried at a temperature of 100 ... 200 ° C and calcined in the temperature range 450 ... 950 ° C. The content of zirconium dioxide in the catalyst is 4 ... 10% wt.
Полученные образцы обрабатывают раствором 5...10% серной кислоты, сушат, прокаливают при температуре 500...550°С, обрабатывают раствором нитрата палладия, сушат и прокаливают при температуре 400...450°С, восстанавливают оксид палладия до металлического палладия с массовым содержанием 0,5...0,9% мас.The obtained samples are treated with a solution of 5 ... 10% sulfuric acid, dried, calcined at a temperature of 500 ... 550 ° C, treated with a solution of palladium nitrate, dried and calcined at a temperature of 400 ... 450 ° C, and reduced palladium oxide to metallic palladium with a mass content of 0.5 ... 0.9% wt.
Способ приготовления нового катализатора и его эффективность в использовании процесса гидроочистки (обессеривания) прямогонного бензина подтверждается следующими примерами.The method of preparation of a new catalyst and its effectiveness in using the hydrotreating (desulfurization) process of straight-run gasoline is confirmed by the following examples.
Пример 1Example 1
Заготовку из ретикулированного пенополиуретана, изготовленную в виде цилиндра диаметром 50 мм и высотой 50 мм, пропитывают шликером, содержащим более 30% мас. α-оксида алюминия, методом циклического сжатия и растяжения, сушат при температуре 100...200°С и прокаливают при температуре 1300...1500°С. Образующийся высокопористый носитель содержит более 90% α-оксида алюминия. Носитель пропитывают 15% раствором хлористого цирконила, выдерживают при температуре 950°С в течение одного часа. Содержание диоксида циркония в катализаторе составляет 7,5% мас.A blank of reticulated polyurethane foam, made in the form of a cylinder with a diameter of 50 mm and a height of 50 mm, is impregnated with a slip containing more than 30% wt. α-alumina, by cyclic compression and tension, dried at a temperature of 100 ... 200 ° C and calcined at a temperature of 1300 ... 1500 ° C. The resulting highly porous support contains more than 90% α-alumina. The carrier is impregnated with a 15% solution of zirconyl chloride, kept at a temperature of 950 ° C for one hour. The zirconia content in the catalyst is 7.5% by weight.
Затем носитель с активной подложкой из диоксида циркония обрабатывают раствором нитрата палладия (5% мас.), сушат при температуре 120°С, прокаливают при температуре 400...450°С, восстанавливают оксид палладия до металлического палладия.Then, a carrier with an active zirconia support is treated with a solution of palladium nitrate (5 wt%), dried at a temperature of 120 ° С, calcined at a temperature of 400 ... 450 ° С, and palladium oxide is reduced to metallic palladium.
В обогреваемый реактор, представляющий собой цилиндрическую емкость с внутренним диаметром 50 мм, изготовленную из нержавеющей стали, заливают 30 мл прямогонного бензина с содержанием серы 440 ppm. Блочный высокопористый ячеистый катализатор, содержащий диоксид циркония, и 0,9% мас. металлического палладия массой 23 г, с пористостью 90-93%, микропористостью до 30%, помещают в среднюю часть реактора, обеспечивая его неподвижность. Реактор крепят на качалке, способной производить число качаний, равное 120-160 мин-1. Поддерживают температуру, равную 200°С, в реакторе подачей теплоносителя в «рубашку» реактора из термостата. Гидроочистку прямогонного бензина проводят при давлении 1 МПа в течение 4...5 минут. Из реактора выгружают прямогонный бензин с содержанием серы, равным 51 ppm.In a heated reactor, which is a cylindrical container with an inner diameter of 50 mm, made of stainless steel, pour 30 ml of straight-run gasoline with a sulfur content of 440 ppm. Block highly porous cellular catalyst containing zirconia, and 0.9% wt. palladium metal weighing 23 g, with a porosity of 90-93%, microporosity up to 30%, is placed in the middle part of the reactor, ensuring its immobility. The reactor is fixed to the rocker, capable of producing a number of oscillations equal to 120-160 min -1. A temperature of 200 ° C. is maintained in the reactor by supplying a coolant to the “jacket” of the reactor from a thermostat. Hydrotreating straight-run gasoline is carried out at a pressure of 1 MPa for 4 ... 5 minutes. Straight-run gasoline with a sulfur content of 51 ppm is discharged from the reactor.
Гидроочистку прямогонного бензина проводят при давлении 1,5 МПа в течение 4...5 минут. Из реактора выгружают прямогонный бензин с содержанием серы, равным 45 ppm.Hydrotreating straight-run gasoline is carried out at a pressure of 1.5 MPa for 4 ... 5 minutes. Straight-run gasoline with a sulfur content of 45 ppm is discharged from the reactor.
Гидроочистку прямогонного бензина проводят при давлении 2,0 МПа в течение 4...5 минут. Из реактора выгружают прямогонный бензин с содержанием серы, равным 39 ppm.Hydrotreating straight-run gasoline is carried out at a pressure of 2.0 MPa for 4 ... 5 minutes. Straight-run gasoline with a sulfur content of 39 ppm is discharged from the reactor.
Пример 2.Example 2
Заготовку из ретикулированного пенополиуретана, изготовленную в виде цилиндра диаметром 50 мм, и высотой 50 мм, пропитывают шликером, содержащим более 30% мас. α-оксид алюминия, методом циклического сжатия и растяжения, сушат при температуре 100...200°С и прокаливают при температуре 1300...1500°С. Образующийся высокопористый носитель содержит более 90% α-оксида алюминия. Затем носитель пропитывают 15% раствором хлористого цирконила, выдерживают при температуре 950°С в течение одного часа. Содержание оксида металла (диоксида циркония) в катализаторе составляет 7,5% мас.A blank of reticulated polyurethane foam, made in the form of a cylinder with a diameter of 50 mm and a height of 50 mm, is impregnated with a slip containing more than 30% wt. α-alumina, by cyclic compression and tension, dried at a temperature of 100 ... 200 ° C and calcined at a temperature of 1300 ... 1500 ° C. The resulting highly porous support contains more than 90% α-alumina. Then the carrier is impregnated with a 15% solution of zirconyl chloride, kept at a temperature of 950 ° C for one hour. The content of metal oxide (zirconium dioxide) in the catalyst is 7.5% wt.
Полученный образец носителя с активной подложкой обрабатывают раствором 10% серной кислотой при комнатной температуре, используя метод погружения с последующим отеканием лишней кислоты без какого-либо воздействия извне, сушат и прокаливают при температуре 500...550°С.The obtained carrier sample with an active substrate is treated with a solution of 10% sulfuric acid at room temperature using the immersion method, followed by swelling of excess acid without any external influence, dried and calcined at a temperature of 500 ... 550 ° C.
Затем носитель с активной подложкой из сульфатированного диоксида циркония обрабатывают раствором нитрата палладия (5% мас.), сушат при температуре 120°С, прокаливают при температуре 400...450°С, восстанавливают оксид палладия до металлического палладия.Then, a carrier with an active substrate of sulfated zirconia is treated with a solution of palladium nitrate (5 wt%), dried at a temperature of 120 ° C, calcined at a temperature of 400 ... 450 ° C, and reduced palladium oxide to metallic palladium.
В обогреваемый реактор заливают 30 мл прямогонного бензина с содержанием серы 440 ppm. Блочный высокопористый ячеистый катализатор, содержащий 0,5% мас. металлического палладия на сульфатированном диоксиде циркония, массой 23 г, с пористостью 90-93%, микропористостью до 30%, помещают в среднюю часть реактора. Поддерживают температуру реакции, равную 230°С, в реакторе подачей теплоносителя в «рубашку» реактора из термостата. Гидроочистку прямогонного бензина проводят при давлении 1,0 МПа, в течение 4...5 минут. Из реактора выгружают прямогонный бензин с содержанием серы, равным 6,7 ppm.30 ml of straight-run gasoline with a sulfur content of 440 ppm are poured into a heated reactor. Block highly porous cellular catalyst containing 0.5% wt. metallic palladium on sulfated zirconia, weighing 23 g, with a porosity of 90-93%, microporosity up to 30%, is placed in the middle part of the reactor. The reaction temperature is maintained at 230 ° C. in the reactor by supplying a coolant to the “jacket” of the reactor from a thermostat. Hydrotreating straight-run gasoline is carried out at a pressure of 1.0 MPa, for 4 ... 5 minutes. Straight-run gasoline with a sulfur content of 6.7 ppm is discharged from the reactor.
Пример 3. Аналогичен примеру 2.Example 3. Similar to example 2.
В обогреваемый реактор заливают 30 мл прямогонного бензина с содержанием серы 440 ppm. Блочный высокопористый ячеистый катализатор, содержащий 0,5% мас. металлического палладия на сульфатированном диоксиде циркония, массой 23 г, с пористостью 90-93%, микропористостью до 30%, помещают в среднюю часть реактора. Поддерживают температуру реакции, равную 220°С, в реакторе подачей теплоносителя в «рубашку» реактора из термостата. Гидроочистку прямогонного бензина проводят при давлении 1,0 МПа в течение 4...5 минут. Из реактора выгружают прямогонный бензин. Анализ показал отсутствие серы в прямогонном бензине.30 ml of straight-run gasoline with a sulfur content of 440 ppm are poured into a heated reactor. Block highly porous cellular catalyst containing 0.5% wt. metallic palladium on sulfated zirconia, weighing 23 g, with a porosity of 90-93%, microporosity up to 30%, is placed in the middle part of the reactor. The reaction temperature is maintained at 220 ° C. in the reactor by supplying a coolant to the “jacket” of the reactor from a thermostat. Hydrotreating straight-run gasoline is carried out at a pressure of 1.0 MPa for 4 ... 5 minutes. Straight-run gasoline is unloaded from the reactor. The analysis showed the absence of sulfur in straight-run gasoline.
Во всех приведенных примерах после выполненных испытании отсутствовала эрозия блочного высокопористого ячеистого катализатора, об этом можно было судить по прозрачности выгружаемого продукта. После процесса гидроочистки прямогонного бензина блочный высокопористый ячеистый катализатор подвергают регенерации. Число регенераций - более 50. Блочный ячеистый катализатор имеет механическую прочность на раздавливание, равную 0,5...2,0 МПа, а его гидравлическое сопротивление в два, три раза меньше, чем гидравлическое сопротивление гранулированного слоя.In all the examples given, after the tests were carried out, there was no erosion of the block highly porous cellular catalyst, this could be judged by the transparency of the discharged product. After the process of hydrotreating straight-run gasoline, the block highly porous cellular catalyst is regenerated. The number of regenerations is more than 50. The block cellular catalyst has a mechanical crushing strength equal to 0.5 ... 2.0 MPa, and its hydraulic resistance is two, three times less than the hydraulic resistance of the granular layer.
Использование блочного ячеистого катализатора в процессе гидроочистки прямогонного бензина снижает содержание серы в прямогонном бензине до десяти ppm и менее, уменьшает продолжительность процесса гидроочистки в десятки раз, снижает давление процесса в 1,5...2,0 раза, снижает температуру процесса в 1,5 раза и увеличивает срок службы катализатора в 1,5 раза и более.The use of a block cellular catalyst in the process of hydrotreating straight-run gasoline reduces the sulfur content in straight-run gasoline to ten ppm or less, reduces the duration of the hydrotreating process by tens of times, reduces the process pressure by 1.5 ... 2.0 times, reduces the process temperature by 1, 5 times and increases the life of the catalyst by 1.5 times or more.
Процесс гидроочистки бензиновых фракций, в частности прямогонного бензина, успешно протекает только при совместном использовании сульфатированного диоксида циркония и металлического палладия.The process of hydrotreating gasoline fractions, in particular straight-run gasoline, successfully proceeds only with the combined use of sulfated zirconia and metallic palladium.
Жидкофазную гидроочистку бензиновых фракций, в частности прямогонного бензина, проводят в реакторе с реакционной зоной, заполненной блочным высокопористым ячеистым катализатором. Блочный высокопористый ячеистый материал (α-Al2О3) с пористостью не ниже 90...93%, микропористостью до 30%, используемый в качестве носителя катализатора, имеет высокую аэро- и гидропроницаемость, обладает более высоким коэффициентом внешнего массообмена по сравнению с экструдатами.Liquid-phase hydrotreating of gasoline fractions, in particular straight-run gasoline, is carried out in a reactor with a reaction zone filled with a block highly porous cellular catalyst. Block highly porous cellular material (α-Al 2 О 3 ) with porosity not lower than 90 ... 93%, microporosity up to 30%, used as a catalyst carrier, has high aero- and hydropermeability, has a higher external mass transfer coefficient compared to extrudates.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006145442/04A RU2322292C1 (en) | 2006-12-21 | 2006-12-21 | Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006145442/04A RU2322292C1 (en) | 2006-12-21 | 2006-12-21 | Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2322292C1 true RU2322292C1 (en) | 2008-04-20 |
Family
ID=39453965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006145442/04A RU2322292C1 (en) | 2006-12-21 | 2006-12-21 | Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2322292C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485154C1 (en) * | 2011-10-21 | 2013-06-20 | Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" | Method of cleaning sulphate turpentine from sulphur compounds |
-
2006
- 2006-12-21 RU RU2006145442/04A patent/RU2322292C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Козлов А.И., Лукин Е.С., Козлов И.А., Колесников В.П., Грунский В.Н. (Россия, Москва, РХТУ им. Д.И.Менделеева) Активность блочного ячеистого катализатора с модифицированной подложкой. Стекло и керамика, 2005, №7, с.12-14. Дульнев А.В., Обысов М.А. Разработка и исследование носителей и катализаторов, полученных с применением высокопористых ячеистых материалов: Тез. [16 Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии (МКХТ-2002). - Москва: 2002] Успехи в химии и химической технологии, 2002, 16, №2, с.74-75. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485154C1 (en) * | 2011-10-21 | 2013-06-20 | Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" | Method of cleaning sulphate turpentine from sulphur compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171038B1 (en) | Absorbent, catalyst or precursor materials thereof, process for making the same, and process for steam reforming | |
| EP1993729B1 (en) | Method for preparing a catalyst for hydrotreating process | |
| RU2480511C2 (en) | Method for hydrodesulphurisation of hydrocarbon flow | |
| JP2016016404A (en) | Hydrotreatment catalyst with high density of molybdenum, and process for its preparation | |
| US4139494A (en) | Catalyst for hydrofining petroleum wax | |
| WO2004074220A1 (en) | Acetylene hydrogenation catalyst with segregated palladium skin | |
| JP4704334B2 (en) | Process and catalyst for the selective hydrogenation of diolefins contained in olefin-containing streams and for the removal of arsenic therefrom and process for producing such catalysts | |
| TWI736611B (en) | An ebullated bed process for high conversion of heavy hydrocarbons with a low sediment yield | |
| JP2020506043A (en) | Chromium catalyst material and methods of making and using it | |
| JP2015508708A5 (en) | ||
| WO2017003319A1 (en) | Catalyst for isomerisation of paraffin hydrocarbons and method of preparation thereof | |
| EP0044118A2 (en) | A method of preparing a catalyst | |
| RU2663667C2 (en) | Hydrotreatment catalyst comprising support obtained from alumina gel and method for preparing said catalyst | |
| JPH0140652B2 (en) | ||
| RU2322292C1 (en) | Gasoline fraction hydrotreatment and a method for preparation thereof | |
| JP6236647B2 (en) | Alumina particles | |
| CN112892612A (en) | Catalyst for hydrocarbon conversion reaction | |
| EP1554037B1 (en) | Catalyst particles and its use in desulphurisation | |
| RU2761528C1 (en) | Catalyst of a protective layer for reactors of hydrogenation processing of petroleum feedstock and a method for its production | |
| JPH0295443A (en) | Catalyst for hydrogenation treatment of residual oil | |
| US3004929A (en) | Method of preparing a catalyst support | |
| RU2663901C1 (en) | Method of preparation of the catalyst carrying agent of the deep hydro-desulfurization of the vacuum gas-oil | |
| JPS6333416B2 (en) | ||
| CN114585599A (en) | Method for preparing mono-olefin by hydrogenation of diolefin | |
| RU2810716C1 (en) | Method for removal of dissolved oxygen in petroleum product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101222 |