RU2303609C2 - Polymer surface modification process - Google Patents
Polymer surface modification process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2303609C2 RU2303609C2 RU2003119281/04A RU2003119281A RU2303609C2 RU 2303609 C2 RU2303609 C2 RU 2303609C2 RU 2003119281/04 A RU2003119281/04 A RU 2003119281/04A RU 2003119281 A RU2003119281 A RU 2003119281A RU 2303609 C2 RU2303609 C2 RU 2303609C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- properties
- radical
- dimethyl
- ethyl
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims 2
- -1 perfluoro-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000002939 oilproofing Substances 0.000 abstract 1
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- ZVJOQYFQSQJDDX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluorobut-1-ene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZVJOQYFQSQJDDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229950011087 perflunafene Drugs 0.000 description 1
- UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]21F UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химическим процессам и может быть использовано для придания водомаслоотталкивающих свойств, снижения адгезионных свойств и изменения диэлектрических свойств обрабатываемой поверхности полимеров без изменения базовых свойств полимерной матрицы.The invention relates to chemical processes and can be used to impart water-oil-repellent properties, reduce adhesive properties and change the dielectric properties of the treated polymer surface without changing the basic properties of the polymer matrix.
Наиболее применимо данное изобретение для придания вышеназванных свойств полимерным пленкам, волокнам, тканым и нетканым материалам, пористым и фильтрующим материалам, полимерным изделиям медицинского назначения (катетерам, зондам), одноразовым изделиям лабораторного назначения (емкости, наконечники пипеток, шприцы, пробирки, тестовые трубки и пр.).The present invention is most applicable for imparting the above properties to polymer films, fibers, woven and nonwoven materials, porous and filtering materials, medical polymer products (catheters, probes), laboratory disposable products (containers, pipette tips, syringes, tubes, test tubes and etc.).
Известен способ модификации поверхности изделий из полимеров, заключающийся в нанесении тонких слоев другого полимера, обладающего комплексом требуемых свойств. В рамках этого метода покрытие наносится из раствора нужного полимера в подходящем органическом растворителе и в сочетании с другими веществами, обеспечивающими прочность сцепления с материалом подложки и другие эксплуатационные характеристики (см. US патент №6495624, кл. C08J 3/00, С08К 5/02, 2002).A known method of modifying the surface of articles made of polymers, which consists in applying thin layers of another polymer having a set of required properties. In this method, the coating is applied from a solution of the desired polymer in a suitable organic solvent and in combination with other substances that provide adhesion to the substrate material and other performance characteristics (see US patent No. 6495624, class C08J 3/00, C08K 5/02 , 2002).
Данный способ имеет ряд ограничений, связанных с прочностью данного типа покрытий, его адгезией к поверхности базового полимера и со стоимостью пленкообразующих фторполимеров.This method has several limitations associated with the strength of this type of coating, its adhesion to the surface of the base polymer and the cost of film-forming fluoropolymers.
Известен также способ гидрофобизации полимеров путем полимеризации на их поверхности фторсодержащих мономеров с помощью различных физических методов инициирования полимеризации. Этот подход обеспечивает прочное сцепление модифицирующего слоя с полимерной подложкой. Например, плазменная полимеризация перфторбутена на поверхности полимерных изделий позволяет снизить поверхностную энергию последних до 22-24 дин/см (см. Bohnert et al., "Plasma gas discharge deposited fluorocarbon polymers", J. Biomater Sci. Polymer Edn., vol.1, No4, pp.279-297, 1990).There is also known a method of hydrophobization of polymers by polymerization of fluorine-containing monomers on their surface using various physical methods for initiating polymerization. This approach provides strong adhesion of the modifying layer to the polymer substrate. For example, plasma polymerization of perfluorobutene on the surface of polymer products can reduce the surface energy of the latter to 22-24 dyne / cm (see Bohnert et al., "Plasma gas discharge deposited fluorocarbon polymers", J. Biomater Sci. Polymer Edn., Vol. 1 No. 4, pp. 279-297, 1990).
Однако данный способ требует очень сложного аппаратурного оформления.However, this method requires a very complex hardware design.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ гидрофобизации поверхности полимерных материалов путем присоединения к структурным элементам полимерной цепи базового материала фторсодержащих фрагментов, содержащих трифторметильные группы. Если обрабатываемая поверхность содержит свободные гидроксильные или аминогруппы, то в результате химической реакции образуется ковалентная связь, обеспечивающая прочное сцепление покрывающего монослоя с подложкой (см. патент US №4489201, кл. C08G 77/24, 1984).The closest in technical essence and the achieved result is a method of hydrophobization of the surface of polymer materials by attaching to the structural elements of the polymer chain of the base material of fluorine-containing fragments containing trifluoromethyl groups. If the surface to be treated contains free hydroxyl or amino groups, a covalent bond is formed as a result of the chemical reaction, which provides strong adhesion of the coating monolayer to the substrate (see US Pat. No. 4,489,101, class C08G 77/24, 1984).
Данный метод дает очень хорошие результаты, но его применение ограничено наличием у обрабатываемого полимера, вышеназванных функциональных групп.This method gives very good results, but its use is limited by the presence of the above functional groups in the polymer being processed.
Задачей данного изобретения является разработка метода снижения поверхностной энергии полимерных поверхностей различной природы для придания им гидрофобных и антиадгезионных свойств без изменения свойств полимерной матрицы.The objective of the invention is to develop a method of reducing the surface energy of polymer surfaces of various nature to give them hydrophobic and anti-adhesive properties without changing the properties of the polymer matrix.
Технический результат, который может быть получен при использовании изобретения, состоит в увеличении краевых углов смачивания.The technical result that can be obtained by using the invention is to increase the contact angles of wetting.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе гидрофобизации поверхности полимерных материалов путем присоединения к структурным элементам полимерной цепи базового материала фторсодержащих фрагментов, содержащих трифторметильные группы, согласно изобретению модифицируемый полимер обрабатывают перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильным радикалом при температуре больше 80°С.The specified technical result is achieved by the fact that in the known method of hydrophobizing the surface of polymeric materials by attaching fluorine-containing fragments containing trifluoromethyl groups to structural elements of the polymer chain, according to the invention, the modified polymer is treated with perfluoro-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical at a temperature of more than 80 ° C.
В указанную совокупность включены все существенные признаки, характеризующие изобретение и обеспечивающие получение технического результата во всех случаях, на которые распространяется испрашиваемый объем правовой охраны.The indicated population includes all the essential features characterizing the invention and providing a technical result in all cases to which the requested amount of legal protection applies.
В частных случаях использования изобретение характеризуется тем, что для модификации поверхности используется раствор перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильного радикала в перфторированных растворителях с Т кип. больше 80°С в концентрации 0,5-50%.In particular cases of use, the invention is characterized in that a solution of perfluoro-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical in perfluorinated solvents with T bales is used to modify the surface. more than 80 ° C in a concentration of 0.5-50%.
Перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильный радикал - стабильное соединение и может храниться при комнатной температуре неограниченно долгое время. Однако при температуре выше 80°С этот радикал элиминирует трифторметильный радикал с образованием перфторизооктена K.V.Scherer, Jr., Т.Ono, К.Yamanouchi, R.Fernandes, P.Henderson. JACS, 1985, 107, 718-719.The perfluoro-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical is a stable compound and can be stored at room temperature for an unlimited time. However, at temperatures above 80 ° C, this radical eliminates the trifluoromethyl radical with the formation of perfluoroisooctene K.V. Scherer, Jr., T. Ono, K. Yamanouchi, R. Fernandes, P. Henderson. JACS, 1985, 107, 718-719.
При обработке полимерных материалов раствором данного радикала в инертном перфторированном растворителе при температуре больше 80°С происходит перфторалкилирование поверхности полимера. В результате на поверхности формируется монослой, состоящий из перфторалкильных групп, ковалентно связанный с полимерной подложкой.When treating polymeric materials with a solution of this radical in an inert perfluorinated solvent at a temperature of more than 80 ° C, perfluoroalkylation of the polymer surface occurs. As a result, a monolayer consisting of perfluoroalkyl groups covalently bonded to the polymer substrate is formed on the surface.
Наблюдается изменение свойств обработанной поверхности, что проявляется в существенном увеличении краевых углов смачивания водой этих поверхностей. Анализ модифицированных поверхностей методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) объективно свидетельствует о появлении в структуре внешнего полимерного слоя фторированных фрагментов, содержащих трифторметильные группы.A change in the properties of the treated surface is observed, which is manifested in a significant increase in the contact angles of wetting by water of these surfaces. Analysis of modified surfaces by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) objectively indicates the appearance of fluorinated fragments containing trifluoromethyl groups in the structure of the outer polymer layer.
При прочих равных условиях содержание трифторметильных групп в поверхностном слое полимера зависит от его строения. По-видимому, необходимым условием для внедрения перфторалкильной группы в полимерную цепь является наличие в структуре полимера связей С-Н способных под действием трифторметильного радикала расщепляться с образованием радикального центра, расположенного в полимерной цепи. Образующийся реакционный центр и является местом присоединения перфторизооктена. Перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильный радикал при нагревании выше 80°С одновременно является источником и трифторметильного радикала и перфторизооктена.Other things being equal, the content of trifluoromethyl groups in the surface layer of the polymer depends on its structure. Apparently, a necessary condition for the introduction of the perfluoroalkyl group into the polymer chain is the presence of CH bonds in the polymer structure capable of cleaving under the influence of a trifluoromethyl radical to form a radical center located in the polymer chain. The resulting reaction center is the point of attachment of perfluoroisooctene. The perfluoro-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical, when heated above 80 ° C, is at the same time a source of both the trifluoromethyl radical and perfluoroisooctene.
Гидрофобизация поверхности полимерных материалов осуществляется следующим образом.Hydrophobization of the surface of polymeric materials is as follows.
В стеклянную герметично закрываемую емкость помещают раствор 0,5-50% F-2,4-диметил-3-этил-3-пентильного радикала в перфторированном растворителе с Т кип. больше 80°С или в тримере гексафторпропилена или в смеси перфторированного растворителя с тримером гексафторпропилена. В приготовленный раствор помещают обрабатываемое полимерное изделие.A solution of 0.5-50% F-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical in a perfluorinated solvent with T boiling is placed in a glass hermetically sealed container. greater than 80 ° C. either in a hexafluoropropylene trimer or in a mixture of a perfluorinated solvent with a hexafluoropropylene trimer. The processed polymer product is placed in the prepared solution.
Емкость закрывают, выдерживают некоторое время при 50°С для полного смачивания полимерной поверхности и медленно нагревают до температуры 90-150°С. Нагревание продолжают 15-20 мин, затем реакционной системе дают остыть до комнатной температуры, после чего полимерное изделие извлекают из раствора и сушат на воздухе. Качество покрытия определяют по изменению краевых углов смачивания водой и тетрадеканом. Нижняя граница температуры проведения процесса обработки определяется температурой разложения исходного F-2,4-диметил-3-этил-3-пентильного радикала (~90°С), верхняя зависит от температуры плавления обрабатываемого полимера, температуры кипения используемого растворителя и перфторизооктена (~100°С), являющегося одним из реагентов.The container is closed, kept for some time at 50 ° C to completely wet the polymer surface and slowly heated to a temperature of 90-150 ° C. Heating is continued for 15-20 minutes, then the reaction system is allowed to cool to room temperature, after which the polymer product is removed from the solution and dried in air. The quality of the coating is determined by the change in the contact angles of wetting with water and tetradecane. The lower limit of the temperature of the processing process is determined by the decomposition temperature of the initial F-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical (~ 90 ° C), the upper one depends on the melting temperature of the polymer being processed, the boiling point of the solvent used and perfluoroisooctene (~ 100 ° C), which is one of the reagents.
В радикальных реакциях ключевой, лимитирующей стадией является стадия образования радикала и, если при данной (минимальной) температуре радикал образовался, он не диспропорционирует, а взаимодействует с другой молекулой, то данная температура необходима и в принципе достаточна. Использование более высоких температур, как правило, не приводит к дополнительным и существенным преимуществам. Таким образом, обработку поверхности полимеров можно проводить и при более высоких температурах, но не рационально выходить за 150°С, так как при этом возможно коробление обрабатываемого материала, снижение концентрации одного из реагентов - перфторизооктена в жидкой фазе и повышение давления в реакционном объеме.In radical reactions, the key, limiting stage is the stage of radical formation, and if at a given (minimum) temperature the radical is formed, it does not disproportionate, but interacts with another molecule, then this temperature is necessary and, in principle, sufficient. The use of higher temperatures, as a rule, does not lead to additional and significant advantages. Thus, the surface treatment of polymers can be carried out at higher temperatures, but it is not rational to go beyond 150 ° C, since this can warp the material being processed, reduce the concentration of one of the reagents, perfluoroisooctene in the liquid phase and increase the pressure in the reaction volume.
По данной схеме можно обрабатывать такие полимерные материалы, как полипропилен, полиэтилен, полиэфиры, различные полисульфоны, поликарбонат, полиметилсилоксан, полиамиды, ацетаты целлюлозы и пр. Во всех случаях происходит гидрофобизация поверхности обрабатываемых материалов.According to this scheme, it is possible to process such polymeric materials as polypropylene, polyethylene, polyesters, various polysulfones, polycarbonate, polymethylsiloxane, polyamides, cellulose acetates, etc. In all cases, hydrophobization of the surface of the processed materials occurs.
Пример 1.Example 1
В стеклянный толстостенный флакон с завинчивающимся горлом с уплотняющей прокладкой емкостью 20 мл поместили 15 мл раствора, содержащего 10% F-2,4-диметил-3-этил-3-пентильного радикала в перфтордекалине. В жидкость поместили 3 гладкие полипропиленовые пластинки размером 25×10×0,2 мм так, чтобы они были полностью погружены в раствор. Флакон герметично закрывали, выдерживали при температуре 50°С 10 минут, постепенно нагревали в термостате до 90°С и выдерживали при этой температуре 20 минут. Реакционный объем охлаждали до комнатной температуры, полипропиленовые пластинки сушили на воздухе.15 ml of a solution containing 10% F-2,4-dimethyl-3-ethyl-3-pentyl radical in perfluorodecalin was placed in a thick-walled screw-necked glass bottle with a 20 ml seal. Three smooth polypropylene plates 25 × 10 × 0.2 mm in size were placed in the liquid so that they were completely immersed in the solution. The bottle was hermetically sealed, kept at a temperature of 50 ° C for 10 minutes, gradually heated in a thermostat to 90 ° C and kept at this temperature for 20 minutes. The reaction volume was cooled to room temperature, the polypropylene plates were dried in air.
Краевой угол смачивания для воды после обработки составил 140°, а для тетрадекана 45°.The contact angle for water after treatment was 140 °, and for tetradecane 45 °.
До обработки краевой угол смачивания для воды составлял 70°, а тетрадекан давал полное растекание. По данным РФЭС в поверхностном слое полимера содержится 50 атомных % фтора.Prior to treatment, the contact angle for water was 70 °, and tetradecane allowed complete spreading. According to the XPS data, 50 atomic% of fluorine is contained in the surface layer of the polymer.
Пример 2.Example 2
В соответствии с процедурой, описанной в примере 1, обработали три полоски полиэфирной ткани 40×20 мм. Краевой угол смачивания для воды после обработки составил 120°.In accordance with the procedure described in example 1, three strips of 40 × 20 mm polyester fabric were treated. The contact angle for water after treatment was 120 °.
Пример 3. В соответствии с процедурой, описанной в Примере 1, обработали три полоски полиэтиленовой пленки 25×10 мм толщиной 100 мкм. Краевой угол смачивания для воды после обработки составил 130°, а для тетрадекана 45°.Example 3. In accordance with the procedure described in Example 1, processed three strips of polyethylene film 25 × 10 mm with a thickness of 100 μm. The contact angle for water after treatment was 130 °, and for tetradecane 45 °.
Пример 4. В соответствии с процедурой, описанной в Примере 1, но при температуре 120°С, обработали три полоски пленки из полиэтилентерефталата 25×10 мм толщиной 0,1 мм. Краевой угол смачивания для воды после обработки составил 100°, а для тетрадекана 50°.Example 4. In accordance with the procedure described in Example 1, but at a temperature of 120 ° C, treated with three strips of film of polyethylene terephthalate 25 × 10 mm, a thickness of 0.1 mm The contact angle for water after treatment was 100 °, and for tetradecane 50 °.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119281/04A RU2303609C2 (en) | 2003-06-30 | 2003-06-30 | Polymer surface modification process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119281/04A RU2303609C2 (en) | 2003-06-30 | 2003-06-30 | Polymer surface modification process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003119281A RU2003119281A (en) | 2004-12-27 |
| RU2303609C2 true RU2303609C2 (en) | 2007-07-27 |
Family
ID=36711936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003119281/04A RU2303609C2 (en) | 2003-06-30 | 2003-06-30 | Polymer surface modification process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2303609C2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526385C1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylenterephalate film |
| RU2539592C1 (en) * | 2013-09-23 | 2015-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for hydrophobisation of oxidised isotactic polypropylene |
| RU2542307C1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for modifying polyethylene terephthalate filament surface |
| RU2574278C1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface |
-
2003
- 2003-06-30 RU RU2003119281/04A patent/RU2303609C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526385C1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylenterephalate film |
| RU2539592C1 (en) * | 2013-09-23 | 2015-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for hydrophobisation of oxidised isotactic polypropylene |
| RU2542307C1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for modifying polyethylene terephthalate filament surface |
| RU2574278C1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003119281A (en) | 2004-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Iqbal et al. | Controlled surface wettability by plasma polymer surface modification | |
| Oehr | Plasma surface modification of polymers for biomedical use | |
| Fabbri et al. | Surface modification of polymers: chemical, physical, and biological routes | |
| Teshima et al. | Ultra-water-repellent poly (ethylene terephthalate) substrates | |
| Kiaei et al. | Tight binding of albumin to glow discharge treated polymers | |
| Dupont-Gillain et al. | Plasma-oxidized polystyrene: wetting properties and surface reconstruction | |
| Wang et al. | Plasma synthesis of a novel CF3-dominated fluorocarbon film | |
| Andrade | Surface and Interfacial Aspects of Biomedical Polymers: Volume 1 Surface Chemistry and Physics | |
| Tarducci et al. | Epoxide-functionalized solid surfaces | |
| Hankett et al. | Molecular level studies of polymer behaviors at the water interface using sum frequency generation vibrational spectroscopy | |
| WO1989009246A1 (en) | Low coefficient of friction surface | |
| EP3320986B1 (en) | Hydrophilic, multifunctional ultra-thin coatings with excellent stability and durability | |
| Cheng et al. | Surface modification of polytetrafluoroethylene by atmospheric pressure plasma-grafted polymerization | |
| US7179506B2 (en) | Surface modification of solid phase objects by poly(vinyl alcohol) | |
| Pandiyaraj et al. | Tailoring the surface properties of polypropylene films through cold atmospheric pressure plasma (CAPP) assisted polymerization and immobilization of biomolecules for enhancement of anti-coagulation activity | |
| Kwon et al. | Graft copolymerization of polyethylene glycol methacrylate onto polyethylene film and its blood compatibility | |
| Alves et al. | Surface grafting of a thermoplastic polyurethane with methacrylic acid by previous plasma surface activation and by ultraviolet irradiation to reduce cell adhesion | |
| Hou et al. | Aqueous-based immobilization of initiator and surface-initiated ATRP to construct hemocompatible surface of poly (styrene-b-(ethylene-co-butylene)-b-styrene) elastomer | |
| Jin et al. | Melting grafting polypropylene with hydrophilic monomers for improving hemocompatibility | |
| RU2303609C2 (en) | Polymer surface modification process | |
| Wirsén et al. | Solvent-free vapor-phase photografting of acrylamide onto poly (ethylene terephthalate) | |
| Chen-Yang et al. | Surface modifications of expanded poly (tetrafluoroethylene) sheets assisted by CO2 antenna coupling microwave plasma | |
| Martínez-Cocoletzi et al. | Primary-amine surface functionalization of polytetrafluoroethylene films by radiation grafting of aminated polyacryloyl chloride | |
| JPS62148532A (en) | Gas-barriering transparent plastic film and its production | |
| Senshu et al. | Relationship between Morphology of Microphase-Separated Structure and Phase Restructuring at the Surface of Poly [2-hydroxyethyl methacrylate-b lock-4-(7 ‘-octenyl) styrene] Diblock Copolymers Corresponding to Environmental Change |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20060427 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20060427 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080701 |