RU2297331C2 - Свариваемая биаксиально ориентированная полипропиленовая пленка с защитным покрытием, которое сваривается с пвдх и акрилатным лаком - Google Patents
Свариваемая биаксиально ориентированная полипропиленовая пленка с защитным покрытием, которое сваривается с пвдх и акрилатным лаком Download PDFInfo
- Publication number
- RU2297331C2 RU2297331C2 RU2003111158/04A RU2003111158A RU2297331C2 RU 2297331 C2 RU2297331 C2 RU 2297331C2 RU 2003111158/04 A RU2003111158/04 A RU 2003111158/04A RU 2003111158 A RU2003111158 A RU 2003111158A RU 2297331 C2 RU2297331 C2 RU 2297331C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film according
- polyolefin film
- film
- layer
- wax
- Prior art date
Links
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title abstract 3
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 title description 5
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 title description 5
- 239000004923 Acrylic lacquer Substances 0.000 title 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 42
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 24
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 claims description 15
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims description 2
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 119
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 9
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- OJKIPQNNTNLVTA-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl benzoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(COC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 OJKIPQNNTNLVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical class CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 210000000707 wrist Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
- Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
- Y10T428/249992—Linear or thermoplastic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31801—Of wax or waxy material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения пленочных материалов, в частности к получению многослойной биаксиально ориентированной полиолефиновой пленки, и может быть использовано в пищевой промышленности в качестве упаковочного материала. Пленка состоит из основного слоя и, по меньшей мере, одного защитного покрытия. Указанное защитное покрытие содержит в качестве основного компонента один сополимер или терполимер олефина и ненасыщенных карбоновых кислот или их сложных эфиров, который сваривается с поливинилиденхлоридным и акрилатным лаками и содержит небольшие количества воска. Пленка снабжена на одной стороне поливинилиденхлоридным или акрилатным покрытием так, что ее можно использовать в качестве рулонной упаковки. Применение изобретения исключает образование отложений на валках вытягивающего пленку в продольном направлении узла, не оказвает отрицательного влияния на эксплуатационные и оптические свойства получаемой пленки. 4 н. и 24 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к полиолефиновой пленке, обладающей улучшенной способностью свариваться с ПВДХ (поливинилиденхлорид) и акрилатными лаками и покрытиями.
Пищевые продукты и другие упаковываемые изделия часто запаивают в упаковочные пленки. В случае высококачественной упаковки используют пленки, которые покрыты ПВДХ или акрилатным лаком, чтобы защитить надпись и повысить блеск. Особой формой упаковки такого типа является «рулонная упаковка», в случае которой плоские круглые продукты, такие как, например, печенье, на одной из операций вводят в стопках в пленочный рукав, который имеет продольный сварной шов на обхватывающей поверхности и очень точно подогнанный диаметр. Продольный сварной шов в данном случае может быть сварен или внутренней стороной к внутренней стороне упаковки (кромочный шов) или внутренней стороной к внешней стороне (шов внахлестку).
Длина рукава такова, что его два конца, по существу, складывают над центром поверхностей круглых концов в четыре-двенадцать раз и, перекрывая таким способом, подвергают тепловой сварке. В данном случае сварку проводят как внутренней стороной к внутренней стороне, так и внутренней стороной к внешней стороне для того, чтобы получить фактически плотно запечатанную пачку.
В конкретном варианте осуществления изобретения кромочный шов может быть выполнен так, что один его край немного выступает над другим краем сваренной обхватывающей поверхности, кромочный шов загнут к сторонам, и выступающая часть сварена внутренней стороной материала рукава к внешней стороне.
Упаковочный материал, из которого формируют такого типа рулонную упаковку, должен быть сконструирован таким образом, чтобы сварка могла быть выполнена как внутренней стороной к внутренней стороне, так и внутренней стороной к внешней стороне пленки, причем сварка преимущественно должна иметь место даже при низком давлении сварки в тех случаях, когда упаковываются хрупкие продукты, такие как печенье. Помимо рулонной упаковки известно множество других упаковочных форм, к которым предъявляются аналогичные требования.
Упаковки предшествующего уровня техники, которые удовлетворяют этим требованиям, включают ВОРР (биаксиально ориентированные полипропиленовые) пленки, которые снабжены покрытием из ПВДХ или акрилатных лаков поверх надписи и на противоположной стороне, то есть на обеих сторонах. В зависимости от системы покрытия этого типа требуют использования растворителей, которые частично выделяются в окружающую среду во время сушки или удерживаются с помощью технических средств и должны быть переработаны, или требуют большой нормы нанесения и, следовательно, высокого расхода материалов. Это связано с затратами на применяемые материалы и на обеспечение и работу систем нанесения и соответствующее вспомогательное оборудование.
В Британской заявке GB 2223446 описана ВОРР пленка, которая состоит, по меньшей мере, из двух слоев со сравнительно более тонким слоем, содержащим смесь материала, который имеет низкую прочность тепловой сварки к ПВДХ, и материала, который состоит из сополимера алкена и ненасыщенной моноосновной кислоты или ее эфира. В предпочтительных вариантах изобретения подходящими материалами, имеющими низкую прочность тепловой сварки к ПВДХ, являются полиэтилены высокой и низкой плотности, а подходящими сополимерами являются сополимеры этилена с эфирами акриловой кислоты, где в конкретных предпочтительных вариантах изобретения эти сополимеры могут содержать ненасыщенные двухосновные кислоты или их ангидриды, такие как, например, малеиновый ангидрид, в качестве дополнительных мономеров. Соответствующие сополимеры и терполимеры описаны в публикации ЕР 0065898.
При воспроизведении британской заявки GB 2223446 было отмечено, что описанный в ней способ при использовании указанных рецептур приводит к отложениям на нагревательных и вытягивающих валках узла, вытягивающего в продольном направлении, ВОРР машины в большой степени, что не приемлемо при промышленной реализации. Изменения в пределах, которые описаны в данной заявке, не дают преимущества или приводят только к незначительному положительному эффекту относительно количества и скорости наращивания наносимого валиком покрытия, или отрицательно влияют на характеристики сварки.
Таким образом, цель настоящего изобретения заключается в создании биаксиально ориентированной полиолефиновой пленки, которая состоит из легко доступных и недорогих компонентов и отличается тем, что, с одной стороны, она приваривается с помощью верхнего слоя к покрытиям или лакам на основе ПВДХ или акрилатов, и, с другой стороны, может быть получена без образования отложений на валках вытягивающего в продольном направлении узла. Кроме того, не должно быть отрицательного влияния на эксплуатационные свойства и оптические свойства пленки.
Цель настоящего изобретения достигается с помощью многослойной биаксиально ориентированной полиолефиновой пленки, состоящей из основного слоя и, по меньшей мере, одного первого верхнего слоя, где этот первый верхний слой содержит, по меньшей мере, 80 мас.% сополимера или терполимера I и самое большее 20 мас.% воска, причем данные в мас.% в каждом случае приведены из расчета на массу первого верхнего слоя. Сополимер или терполимер I состоит из олефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или ее эфиров.
В пределах объема настоящего изобретения неожиданно установлено, что небольшое количество воска в первом верхнем слое, содержащем сополимер или терполимер I, предупреждает образование отложений на валках и в то же время не оказывает отрицательного влияния на характеристики сварки пленки. В частности, установлено, что верхний слой, состоящий только из указанного сополимера или терполимера I, прилипает к валкам или образует отложения во время производства так, что работать с материалом фактически невозможно.
Композиция первого верхнего слоя в соответствии с настоящим изобретением проявляет желаемые характеристики сварки к самой себе (АА или ВВ сварка) и к лакам на основе ПВДХ или акрилата (АВ сварка), что является необходимым в случае рулонной упаковки. Следовательно, при использовании в соответствии с изобретением в случае рулонной упаковки ПВДХ или акрилатные покрытия на обеих сторонах пленки не являются необходимыми.
Неожиданно обнаружено, что пленка в соответствии с настоящим изобретением имеет очень хорошие технологические свойства и не проявляет нежелательного отрыва во время разматывания покрытой пленки, то есть адгезия первого верхнего слоя к ПВДХ или акрилатному покрытию не является такой большой, так что это покрытие отделяется от противоположной поверхности и остается прикрепленным к первому верхнему слою.
Первый верхний слой включает в качестве составляющих, которые являются существенными для настоящего изобретения, сополимер или терполимер I, состоящий из олефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или ее эфиров, и воск. Если желательно, то первый верхний слой дополнительно включает агент, препятствующий слипанию, и/или полиэтилен. В общем случае первый верхний слой включает, по меньшей мере, 80 мас.%, предпочтительно от 90 до 99,5 мас.%, в особенности от 96 до 99 мас.% сополимера или терполимера I, и самое большее 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 10 мас.%, в особенности от 1 до 4 мас.% воска.
Сополимер или терполимер I являются существенными для сварки первого верхнего слоя с ПВДХ и/или акрилатными лаками и покрытиями. Подходящие сополимеры или терполимеры I состоят из олефинов и ненасыщенных карбоновых кислот или их сложных эфиров в качестве мономеров. Олефины представляют собой, например, этилен, пропилен или 1-бутен, если желательно, то также более высокие гомологи, такие как, например, гексен или октен. Ненасыщенные карбоновые кислоты включают ненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты или их сложные эфиры или ангидриды. Предпочтительными ненасыщенными карбоновыми кислотами являются акриловая кислота или метакриловая кислота и их сложные эфиры. В принципе, сополимер или терполимер I могут быть получены из различных олефинов и различных ненасыщенных карбоновых кислот или их сложных эфиров/ангидридов. Сополимеры I, содержащие этилен и эфиры акриловой кислоты, являются особенно предпочтительными.
Терполимеры I обычно состоят из названных выше олефинов и ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ее эфира и ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее эфира/ангидрида. Предпочтительными ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами являются малеиновая кислота или малеиновый ангидрид. Терполимеры, состоящие из этилена, акриловой кислоты или метакриловой кислоты или их эфиров и малеинового ангидрида, являются особенно предпочтительными.
Описанные сложные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот являются производными одного или нескольких низших спиртов. Например, подходящими являются метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый, втор-бутиловый или трет-бутиловый эфиры.
Композиция, содержащая соответствующие мономеры, может меняться в пределах границ, указанных ниже. Сополимеры I обычно содержат, по меньшей мере, 60 мас.%, предпочтительно от 70 до 97 мас.% олефина, предпочтительно этилена, и самое большее 40 мас.%, предпочтительно от 3 до 30 мас.% ненасыщенных карбоновых кислот или их эфиров, предпочтительно акриловой кислоты или метакриловой кислоты или их эфиров. Терполимеры I обычно содержат от 65 до 96 мас.%, предпочтительно от 72 до 93 мас.% олефина, предпочтительно этилена, и от 3 до 34 мас.%, предпочтительно от 5 до 26 мас.% ненасыщенных карбоновых кислот или их эфиров, предпочтительно акриловой кислоты или метакриловой кислоты или ее эфира, и от 1 до 32 мас.%, предпочтительно от 2 до 23 мас.% ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее эфира/ангидрида, предпочтительно малеинового ангидрида.
Описанные выше сополимеры или терполимеры I в первом верхнем слое обычно имеют температуру плавления от 40 до 120°С, предпочтительно от 60 до 100°С. Теплостойкость по Вика предпочтительно находится в интервале от 30 до 90°С. Индекс текучести расплава обычно находится в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (190°С, 21,6 Н), предпочтительно от 0,1 до 15 г/10 мин.
В качестве другого компонента, который является существенным для изобретения, первый верхний слой содержит воск, предпочтительно полиэтиленовые воски, или парафины. Полиэтиленовые воски представляют собой низкомолекулярные полимеры, которые, по существу, состоят из этиленовых звеньев и являются частично или высоко кристаллическими. Полимерные цепочки из этиленовых звеньев являются удлиненными цепочками, которые могут быть разветвленными с преобладанием относительно коротких боковых цепочек. В целом, полиэтиленовые воски получают прямой полимеризацией этилена с использованием, если желательно, регуляторов цепи, или путем деполимеризации полиэтиленов с относительно высокой молекулярной массой. Полиэтиленовые воски предпочтительно имеют среднюю молекулярную массу Mn (среднечисленную) от 200 до 5000, предпочтительно от 400 до 2000, особенно предпочтительно от 400 до 1000, и предпочтительно имеют молекулярно-массовое распределение (полидисперсность) Mw/Mn менее 3, предпочтительно от 1 до 2. Температура плавления обычно находится в интервале от 70 до 150°С, предпочтительно от 80 до 100°С.
Парафины включают макрокристаллические парафины (парафиновые воски) и микрокристаллические парафины (микровоски). Макрокристаллические парафины получены из фракций вакуумной перегонки при превращении их в смазочные масла. Микрокристаллические парафины образуются из остатков вакуумной перегонки и отстоев сырого парафинового масла (осажденные парафины). Макрокристаллические парафины состоят преимущественно из н-парафинов, которые в зависимости от степени очистки дополнительно содержат изопарафины, нафтены и алкилароматические соединения. Микрокристаллические парафины состоят из смеси углеводородов, которые являются преимущественно твердыми при комнатной температуре. В отличие от макрокристаллических парафинов изопарафины и нафтеновые парафины преобладают. Микрокристаллические парафины отличаются наличием ингибирующих кристаллизацию, высоко разветвленных изопарафинов и нафтенов. Для настоящего изобретения парафины, имеющие температуру плавления от 60 до 100°С, предпочтительно от 60 до 85°С, являются особенно приемлемыми.
В еще одном варианте осуществления изобретения первый верхний слой может также содержать дополнительный компонент, который совместим с сополимером или терполимером I и сам имеет низкую прочность тепловой сварки с ПВДХ или акрилатными лаками и покрытиями. Доля компонентов такого типа обычно находится между 0 и 30 мас.%, предпочтительно составляет от 1 до 20 мас.%, в особенности от 3 до 10 мас.%, причем доля сополимера или терполимера I в композиции верхнего слоя соответственно уменьшается. Подходящими компонентами такого типа являются полиэтилены, полипропилены, полистиролы, полиэфиры или полиамиды. Предпочтение отдается полиэтиленам, причем приемлемыми, в принципе, являются как линейные, так и разветвленные полиэтилены, например, ЛПЭНП, ПЭНП или ПЭВП. Подходящие полиэтилены имеют значительно более высокую молекулярную массу, чем полиэтиленовые воски. Среднечисленная молекулярная масса Mn обычно составляет больше чем 10000 и предпочтительно имеет значение от 30000 до 300000, в особенности от 40000 до 200000. Температура плавления предпочтительных полиэтиленов обычно составляет 90-150°С, предпочтительно 110-140°С. Индекс текучести расплава обычно составляет от 1 до 50 г/10 мин, предпочтительно от 10 до 30 г/10 мин. Варианты осуществления изобретения, которые дополнительно содержат полиэтилены, являются даже более предпочтительными с точки зрения прилипания в процессе производства, а отслаивание ПВДХ или акрилатного покрытия, которое встречается, исключается даже более легко. Это является неожиданным, что полиэтилены, которые аналогичны по структуре воскам, дополнительно повышают предпочтительное действие восков, тогда как дальнейшее увеличение содержания воска не приводит к такому результату.
Первый верхний слой может дополнительно включать обычные добавки, такие как нейтрализующие агенты, стабилизаторы, антистатики, препятствующие слипанию агенты и/или смазывающие вещества, в эффективных для каждого случая количествах. Приведенные ниже данные в мас.% в каждом случае относятся к массе первого верхнего слоя. Особое предпочтение отдается вариантам осуществления изобретения, которые дополнительно содержат в первом верхнем слое агенты, препятствующие слипанию.
Подходящими препятствующими слипанию агентами являются неорганические добавки, такие как диоксид кремния, карбонат кальция, силикат магния, силикат алюминия, фосфат кальция и т.д., и/или несовместимые органические полимеры, такие как полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты и т.д., или поперечно-сшитые полимеры, такие как поперечно-сшитый полиметилметакрилат или поперечно-сшитые силиконовые масла. Предпочтительными являются диоксид кремния и карбонат кальция. Средний размер частиц находится между 1 и 6 мкм, в особенности между 2 и 5 мкм. Эффективное количество препятствующего слипанию агента находится в интервале от 0,1 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 3 мас.%, в частности от 0,8 до 2 мас.%. Кроме того, препятствующий слипанию агент оказывает благоприятное действие относительно низкого отрыва.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения поверхность первого верхнего слоя обработана коронным разрядом, плазмой или пламенем.
В соответствии с настоящим изобретением пленки, снабженные описанным выше первым верхним слоем, имеют прочность тепловой сварки с ПВДХ лаками больше чем 1,5 Н/15 мм при измерении при 110°С/давлении сварки 10 Н/мм2/времени сварки 0,5 с (характерный интервал для прочности тепловой сварки).
Толщина первого верхнего слоя обычно составляет больше чем 0,3 мкм и предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 5 мкм, в особенности от 1 до 3 мкм.
Описанный выше первый верхний слой, имеющий композицию в соответствии с настоящим изобретением, может быть преимущественно нанесен на прозрачные или непрозрачные основные слои. Кроме того, также установлено, что непрозрачные варианты пленки настоящего изобретения, в особенности варианты, включающие содержащий вакуоли основной слой, неожиданно обладают особенно хорошими характеристиками сварки, в особенности в случае АВ швов. В случае настоящего изобретения «непрозрачная пленка» означает не пропускающую свет пленку, прозрачность которой для света (ASTM-D 1003-77) составляет самое большее 70%, предпочтительно самое большее 50%.
В случае прозрачных вариантов осуществления изобретения основной слой пленки обычно содержит, по меньшей мере, 85 мас.%, предпочтительно от 90 до <100 мас.%, в особенности от 95 до 99 мас.% (в каждом случае из расчета на основной слой) полиолефина. Полиолефины представляют собой, например, полиэтилены, полипропилены, полибутилены или сополимеры олефинов, содержащих от двух до восьми атомов углерода, из которых предпочтительными являются полиэтилены и полипропилены.
В общем случае пропиленовый полимер содержит, по меньшей мере, 90 мас.%, предпочтительно от 94 до 100 мас.%, в особенности от 98 до <100 мас.% пропилена. Содержание соответствующего сомономера самое большее 10 мас.% или от 0 до 6 мас.%, или от 0 до 2 мас.%, если он присутствует, обычно составляет этилен. Данные мас.% в каждом случае указаны из расчета на пропиленовый полимер.
Предпочтение отдается изотактическим пропиленовым гомополимерам, имеющим температуру плавления от 140 до 170°С, предпочтительно от 155 до 165°С, и индекс текучести расплава (измерения DIN 53735 при нагрузке 21,6 Н и при 230°С) от 1,0 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 1,5 до 6,5 г/10 мин. Содержание растворимой в н-гексане фракции в полимере обычно составляет от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 2 до 5 мас.% из расчета на исходный полимер. Молекулярно-массовое распределение пропиленового полимера может меняться. Соотношение между средневесовой молекулярной массой Mw и среднечисленной молекулярной массой Mn обычно находится между 1 и 15, предпочтительно составляет от 2 до 10, особенно предпочтительно от 2 до 6. Такое узкое молекулярно-массовое распределение пропиленового гомополимера основного слоя достигается, например, его пероксидной деградацией или при получении пропилена с помощью подходящего металлоценового катализатора.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения основной слой является непрозрачным из-за добавления наполнителей. В общем случае основной слой в таком варианте изобретения включает, по меньшей мере, 70 мас.%, предпочтительно от 75 до 99 мас.%, в особенности от 80 до 98 мас.%, в каждом случае из расчета на массу основного слоя, описанных выше полиолефинов или пропиленовых полимеров, причем предпочтительными также являются описанные гомополимеры.
Непрозрачный основной слой содержит наполнители в максимальном количестве 30 мас.%, предпочтительно от 1 до 25 мас.%, в особенности от 2 до 20 мас.% из расчета на массу основного слоя. В случае настоящего изобретения наполнители представляют собой пигменты и/или инициирующие образование вакуолей частицы.
В случае настоящего изобретения пигменты представляют собой несовместимые частицы, которые, по существу, не приводят к образованию вакуолей при растяжении пленки. Окрашивающее действие пигментов обусловлено самими частицами. В целом, «пигменты» имеют средний диаметр частиц от 0,01 и максимум до 1 мкм, предпочтительно от 0,01 до 0,7 мкм, в особенности от 0,01 до 0,4 мкм. Пигменты включают так называемые «белые пигменты», которые окрашивают пленки в белый цвет, а также «цветные пигменты», которые дают окрашенные или черные пленки. Обычные пигменты представляют собой такие материалы, как, например, оксид алюминия, сульфат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, карбонат магния, силикаты, такие как силикат алюминия (каолиновая глина) и силикат магния (тальк), диоксид кремния и диоксид титана, из которых предпочтение отдается белым пигментам, таким как карбонат кальция, диоксид кремния, диоксид титана и сульфат бария.
Частицы диоксида титана обычно, по меньшей мере, на 95% состоят из рутила, и предпочтительно используются с покрытием из неорганических оксидов и/или органических соединений, содержащих полярные и неполярные группы. TiO2-покрытия такого типа известны из предшествующего уровня техники.
В настоящем изобретении «инициирующие образование вакуолей наполнители» представляют собой твердые частицы, которые несовместимы с полимерной матрицей и вызывают образование похожих на вакуоли полостей, когда пленки растягивают, причем размер, природа и количество вакуолей зависят от размера и количества твердых частиц и условий растяжения, таких как степень растяжения и температура растяжения. Вакуоли снижают плотность и дают пленки со свойствами перламутровых непрозрачных пленок, которые обусловлены рассеиванием света на межфазных поверхностях «вакуоль/полимерная матрица».
Рассеивание света на самих твердых частицах обычно вносит относительно небольшой вклад в непрозрачность пленки. В целом, инициирующие образование вакуолей наполнители имеют минимальный размер 1 мкм, чтобы дать эффективное, то есть обеспечивающее непрозрачность, количество вакуолей. Обычно средний диаметр частиц находится в интервале от 1 до 6 мкм, предпочтительно от 1,5 до 5 мкм. Химическая природа частиц играет вторичную роль.
Обычные инициирующие образование вакуолей наполнители представляют собой неорганические и/или органические, несовместимые с полипропиленом материалы, такие как оксид алюминия, сульфат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, карбонат магния, силикаты, такие как силикат алюминия (каолиновая глина) и силикат магния (тальк), и диоксид кремния, из которых предпочтительно используют карбонат кальция и диоксид кремния. Подходящие органические наполнители представляют собой обычно используемые полимеры, которые совместимы с полимером основного слоя, в особенности такие как ПЭВП, сополимеры циклических олефинов, таких как норборнен или тетрациклододекан, с этиленом или пропеном, сложные полиэфиры, полистиролы, полиамиды и галогенированные органические полимеры, причем предпочтение отдается сложным полиэфирам, таким как, например, полибутадиентерефталаты. В случае настоящего изобретения определение «несовместимые материалы или несовместимые полимеры» означает, что материал или полимер присутствует в пленке в форме отдельных частиц или отдельной фазы.
Непрозрачный основной слой включает пигменты в количестве от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 8 мас.%, в частности от 1 до 5 мас.%. Инициирующие образование вакуолей наполнители присутствуют в количестве от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 1 до 15 мас.%, в частности от 1 до 10 мас.%. Значения приведены из расчета на массу основного слоя.
Плотность непрозрачных вариантов осуществления изобретения может меняться в широких интервалах и находится в интервале от 0,5 до 0,96 г/см3. Включающий вакуоли основной слой снижает плотность пленки, которая находится в интервале от 0,55 до 0,8 г/см3, предпочтительно от 0,6 до 0,75 г/см3. Пленки, имеющие включающий вакуоли основной слой, особенно предпочтительны с точки зрения сварки.
Кроме того, основной слой как в прозрачном, так и в непрозрачном варианте изобретения может содержать обычные добавки, такие как нейтрализующие агенты, стабилизаторы, антистатики и/или смазывающие вещества, в эффективных в каждом случае количествах. Значения мас.%, приведенные ниже, в каждом случае указаны из расчета на массу основного слоя.
Предпочтительными антистатиками являются алкансульфонаты щелочного металла, модифицированные простым полиэфиром, то есть этоксилированные и/или пропоксилированные полидиорганосилоксаны (полидиалкилсилоксаны, полиалкилфенилсилоксаны и т.д.) и/или, по существу, линейные и насыщенные алифатические третичные амины, содержащие алифатический радикал из 10-20 атомов углерода, который замещен ω-гидрокси(С1-С4)алкильными группами, где особенно подходящими являются N,N-бис(2-гидроксиэтил)алкиламины, содержащие в алкильном радикале от 10 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Эффективное количество антистатика находится в интервале от 0,05 до 0,5 мас.%
Смазывающие вещества представляют собой амиды высших алифатических кислот, сложные эфиры высших алифатических кислот, воски и металлические соли мыла, а также полидиметилсилоксаны. Эффективное количество смазывающего вещества находится в интервале от 0,01 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,02 до 1 мас.% Особенно приемлемым является добавление амидов высших алифатических кислот в интервале от 0,01 до 0,25 мас.% из расчета на основной слой. Особенно подходящими амидами алифатических кислот являются эрукамид и стеариламид. Добавление полидиметилсилоксанов в интервале от 0,02 до 2,0 мас.% является предпочтительным, в особенности полидиметилсилоксанов, имеющих вязкость от 5000 до 1000000 мм2/с.
Стабилизаторы, которые могут быть использованы, представляют собой обычные соединения, которые обладают стабилизирующим действием для полимеров этилена, пропилена и других α-олефинов. Их добавляемое количество находится между 0,05 и 2 мас.% Особенно подходящими являются фенольные и фосфитные стабилизаторы. Фенольные стабилизаторы, имеющие молекулярную массу больше чем 500 г/моль, являются предпочтительными, в особенности пентаэритритилтетракис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензоат. Фенольные стабилизаторы в данном случае используются отдельно в количестве от 0,1 до 0,6 мас.%, в особенности от 0,1 до 0,3 мас.%, а фенольные и фосфитные стабилизаторы используются в соотношении от 1:4 до 2:1 и в суммарном количестве от 0,1 до 0,4 мас.%, в особенности от 0,1 до 0,25 мас.%
Нейтрализующие агенты предпочтительно представляют собой дигидротальцит, стеарат кальция и/или карбонат кальция, имеющие средний размер частиц самое большее 0,7 мкм, абсолютный размер частиц менее чем 10 мкм и удельную площадь поверхности, по меньшей мере, 40 м2/г. (Какие используются количества?).
В случае двухслойных вариантов осуществления изобретения, которые имеют только один первый верхний слой, предпочтительно, чтобы внешняя поверхность основного слоя была поверхностно обработана коронным разрядом, плазмой или пламенем.
Полиолефиновая пленка в соответствии с изобретением предпочтительно имеет второй верхний слой, который обладает хорошей адгезией к обычным типографским краскам, клеям и ПВДХ- или акрилатным покрытиям и/или лакам. Этот второй верхний слой предпочтительно наносят на противоположную поверхность основного слоя, и ниже он называется «вторым верхним слоем». Для дополнительного улучшения адгезии предпочтительно проводить обработку поверхности второго верхнего слоя коронным разрядом, плазмой или пламенем.
Второй верхний слой обычно состоит из полимеров олефинов, содержащих от 2 до 10 атомов углерода. Второй верхний слой обычно содержит от 95 до 100 мас.% полиолефина, предпочтительно от 98 до <100 мас.% полиолефина, в каждом случае из расчета на массу верхнего(их) слоя(ев).
Примерами подходящих олефиновых полимеров верхнего(их) слоя(ев) являются пропиленовые гомополимеры, сополимеры и терполимеры II, содержащие этиленовые, пропиленовые и/или бутиленовые звенья, или смеси указанных полимеров. Эти сополимеры или терполимеры II не содержат никаких мономеров карбоновых кислот. Они представляют собой полиолефины. Из них предпочтительными полимерами являются статистические этиленпропиленовые сополимеры, имеющие содержание этилена от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 2,5 до 8 мас.%, или статистические пропилен-1-бутиленовые сополимеры, имеющие содержание бутилена от 2 до 25 мас.%, предпочтительно от 4 до 20 мас.%, или статистические этиленпропилен-1-бутиленовые терполимеры, имеющие содержание этилена от 1 до 10 мас.%, и содержание 1-бутилена от 2 до 20 мас.%, или смеси этиленпропилен-1-бутиленовых терполимеров и пропилен-1-бутиленовых сополимеров, имеющих содержание этилена от 0,1 до 7 мас.%, содержание пропилена от 50 до 90 мас.% и содержание 1-бутилена от 10 до 40 мас.% Значения мас.% в каждом случае приведены из расчета на массу полимера.
Описанные выше сополимеры и/или терполимеры II, используемые во втором верхнем слое, которые состоят исключительно из олефинов, обычно имеют индекс текучести расплава от 1,5 до 30 г/10 мин, предпочтительно от 3 до 15 г/10 мин. Температура плавления находится в интервале от 120 до 140°С. Описанные выше смеси сополимеров и терполимеров II имеют индекс текучести расплава от 5 до 9 г/10 мин и температуру плавления от 120 до 150°С. Все приведенные выше значения индекса текучести расплава измерены при 230°С и нагрузке 21,6 Н (DIN 53735). Если желательно, то все полимеры верхнего слоя, описанные выше, могут быть деградированы пероксидом с коэффициентом деградации, находящимся в интервале от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 8.
Если желательно, то добавки, описанные выше, такие как антистатики, нейтрализующие агенты, смазывающие вещества и/или стабилизаторы и, если необходимо, также препятствующие слипанию агенты, могут быть добавлены во второй(ые) верхний(ие) слой(и). Значения мас.% приведены далее из расчета на массу второго верхнего слоя.
Подходящие препятствующие слипанию агенты уже описаны в связи с первым верхним слоем. Такие препятствующие слипанию агенты также подходят для второго верхнего слоя. Предпочтительное количество препятствующего слипанию агента для второго верхнего слоя находится в интервале от 0,1 до 2 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,8 мас.%
Толщина второго верхнего слоя составляет более чем 0,1 мкм и предпочтительно находится в интервале от 0,1 до 5 мкм, в особенности от 0,5 до 3 мкм.
Пленка в соответствии с настоящим изобретением включает, по меньшей мере, основной слой, описанный выше, и первый верхний слой, содержащий сополимер или терполимер I и воск. Если желательно, то второй верхний слой из чисто олефиновых полимеров наносят на противоположную сторону. Если желательно, то также может(гут) присутствовать промежуточный(е) слой(и) на обеих сторонах между основным слоем и верхним(и) слоем(ями).
Промежуточный(е) слой(и) может(гут) быть получен(ы) из олефиновых полимеров, предпочтительно пропиленовых полимеров, описанных для основного слоя или для верхних слоев. Промежуточный(е) слой(и) может(гут) содержать обычные добавки, описанные для отдельных слоев, такие как антистатики, нейтрализующие агенты, смазывающие вещества и/или стабилизаторы. В предпочтительном варианте осуществления изобретения воск может быть также добавлен в промежуточный слой, который расположен между основным слоем и первым верхним слоем. Подходящими восками являются воски, описанные выше для первого верхнего слоя. Содержание воска в промежуточном слое составляет самое большее 20 мас.%, предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 10 мас.%, в особенности от 1 до 4 мас.%, в каждом случае из расчета на массу промежуточного слоя. Толщина промежуточного слоя составляет более чем 0,5 мкм и предпочтительно находится в интервале от 0,6 до 4 мкм, в особенности от 0,8 до 3 мкм.
Для вариантов изобретения, являющихся непрозрачными, промежуточный слой между вторым верхним слоем и основным слоем может содержать инициирующие образование вакуолей наполнители и/или пигменты. Толщина такого непрозрачного промежуточного слоя составляет более чем 0,3 мкм и предпочтительно находится в интервале от 1,0 до 15 мкм, в особенности в интервале от 1,5 до 10 мкм.
Общая толщина полипропиленовой пленки настоящего изобретения может меняться в широких пределах и зависит от предполагаемого применения. Предпочтительно она составляет от 4 до 60 мкм, в особенности от 5 до 30 мкм, предпочтительно от 6 до 25 мкм, причем основной слой составляет приблизительно от 40 до 99% суммарной толщины пленки.
Изобретение также относится к способу получения полиолефиновой пленки в соответствии с настоящим изобретением с помощью процесса соэкструзии, который сам по себе известен. Этот процесс проводят путем соэкструзии расплавов, соответствующих отдельным слоям пленки, через щелевую головку для экструзии пленки, принимая получаемую пленку на один или несколько валков для отверждения, затем вытягивая (ориентируя) пленку, после чего вытянутую пленку термостабилизируют и, если необходимо, подвергают поверхность пленки, предназначенную для обработки, обработке коронным разрядом, плазмой или пламенем.
Биаксиальное вытягивание (ориентирование) проводят последовательно или одновременно. Последовательное вытягивание обычно проводят ступенчато со ступенчатым биаксиальным вытягиванием, в котором предпочтительно вытягивание вначале проводят продольно (по направлению экструзии) и затем поперечно (по направлению, перпендикулярному к направлению экструзии). Производство пленки описано дополнительно с использованием примера экструзии плоской пленки с последующим ступенчатым вытягиванием.
Вначале, как это является обычным для процесса экструзии, полимер или полимерную смесь отдельных слоев прессуют и разжижают в экструдере, причем возможно, чтобы любые добавки уже присутствовали в полимере или в полимерной смеси. Затем расплавы одновременно пропускают через щелевую экструзионную головку, и экструдированную многослойную пленку выводят поверх одного или нескольких вытяжных валков при температуре от 10 до 100°С, предпочтительно от 10 до 50°С, при этом она охлаждается и отвердевает.
Пленку, полученную таким образом, затем вытягивают продольно и поперечно к направлению экструзии, что приводит к ориентированию молекулярных цепочек. Продольное вытягивание предпочтительно проводят при температуре от 70 до 120°С, преимущественно с помощью двух валков, вращающихся с различной скоростью, соответствующей желаемой степени вытягивания, и поперечное вытягивание предпочтительно проводят при температуре от 120 до 180°С с помощью подходящей рамы для растягивания ориентированной пленки. Степень продольной вытяжки находится в интервале от 3 до 8, предпочтительно от 4 до 6. Степень поперечной вытяжки находится в интервале от 5 до 10, предпочтительно от 7 до 9.
За вытягиванием пленки следует ее термостабилизация (тепловая обработка), при которой пленку выдерживают при температуре от 100 до 160°С в течение приблизительно от 0,1 до 10 с. Затем пленку сматывают обычным способом с помощью приемно-намоточного устройства.
После биаксиального вытягивания одну или обе поверхности пленки предпочтительно обрабатывают плазмой, коронным разрядом или пламенем с помощью одного из известных способов. Интенсивность обработки обычно находится в интервале от 35 до 50 мН/м, предпочтительно от 37 до 45 мН/м.
В случае обработки коронным разрядом предпочтительная методика заключается в пропускании пленки между двух проводящих элементов, выполняющих функцию электродов, при таком высоком напряжении, обычно переменном напряжении (приблизительно от 5 до 20 кВ и от 5 до 30 кГц), прикладываемом между электродами, при котором может возникать кистевой или коронный разряд. Вследствие кистевого или коронного разряда воздух над поверхностью пленки ионизируется и реагирует с молекулами на поверхности пленки, вызывая образование полярных включений в, по существу, неполярной полимерной матрице.
Характеристики исходных материалов и пленок получены с использованием следующих способов.
Индекс текучести расплава
Индекс текучести расплава измеряют в соответствии с DIN 53735 при нагрузке 21,6 Н и при 230°С.
Температура плавления
Измерения с помощью ДСК, максимум кривой плавления при скорости нагрева 20°С/мин.
Мутность
Мутность пленки измеряют в соответствии со стандартом ASTM-D 1003-52.
Блеск
Блеск определяют в соответствии со стандартом DIN 67530. В качестве оптического параметра поверхности пленки измеряют величину отражения. В соответствии со стандартами ASTM-D 523-78 и ISO 2813 устанавливают угол падения 60° или 85°. Луч света достигает плоской испытуемой поверхности при установленном угле падения и отражается или рассеивается. Лучи света, падающие на фотоэлектронный приемник, фиксируются в виде пропорционального количества электричества. Измеренное значение является безразмерным и должно быть конкретизировано углом падения.
Поверхностное натяжение
Поверхностное натяжение определяют чернильным методом (DIN 53364).
Пригодность к печатанию
На обработанные коронным разрядом пленки наносят надпись через 14 дней после изготовления (кратковременная оценка) и через 6 месяцев после изготовления (долговременная оценка). Адгезию типографской краски оценивают по тесту с липкой лентой. Если с помощью липкой ленты удаляется немного типографской краски, адгезия краски оценивается как умеренная, и если удаляется значительное количество краски, то адгезия считается плохой.
Определение способности слипаться
Один или несколько образцов, которые должны быть изучены с точки зрения их способности слипаться, складывают в стопку с образцами пленки, поверхность которых покрыта ПВДХ или акрилатным лаком таким образом, что внешняя сторона образца пленки, которая должна быть испытана, находится в контакте с ПВДХ лаком или акрилатным лаком. Для того, чтобы можно было закрепить любые кусочки пленки, которые могут слипаться друг с другом, в разрывной машине, полоску шириной в несколько сантиметров в каждом случае покрывают, например, бумагой. Если сам образец пленки покрыт ПВДХ или акрилатным лаком, каждую вторую контактную поверхность покрывают полностью, чтобы дать возможность образцам пленки лучше разделяться в целях проведения измерений.
Стопку образцов прессуют 24 ч при комнатной температуре при давлении 100 Н/см2 с помощью рычажного пресса. Образцы пленок затем разделяют, нарезают на полосы шириной 30 мм и закрепляют в разрывной машине (например, Zwick 1120.25) таким образом, что образец пленки, которая должна быть изучена на ее способность слипаться, и образец пленки, на поверхность которой нанесен ПВДХ или акрилатный лак, отделяются друг от друга под углом 90°. Во время этой операции измеряют усилие, необходимое для разделения кусочков пленки. Для оценки используют среднее значение трех измерений и степень переноса ПВДХ или акрилатного лака на образец пленки.
Определение молекулярной массы
Средние молекулярные массы Mw и Mn и среднее молекулярно-массовое распределение Mw/Mn определяют в соответствии с DIN 55672, часть 1, с помощью гельпроникающей хроматорграфии. Вместо ТГФ в качестве элюента используют ортодихлорбензол. Так как олефиновые полимеры, которые должны быть изучены, нерастворимы при комнатной температуре, все измерение проводят при повышенной температуре (~135°С).
Пример 1
Прозрачную трехслойную пленку, состоящую из основного слоя В и первого и второго верхних слоев, с суммарной толщиной 30 мкм получают соэкструзией и последующим ступенчатым ориентированием в продольном и поперечном направлениях. Первый верхний слой имеет толщину 2,0 мкм, и второй верхний слой имеет толщину 0,7 мкм.
Основной слой В:
99,58 мас.% - пропиленовый гомополимер, имеющий температуру плавления 165°С, индекс текучести расплава 3,4 г/10 мин и показатель стереорегулярности цепочек 94%
0,12 мас.% - эрукамид
0,14 мас.% - Armostat 300
0,03 мас.% - нейтрализующий агент (СаСО3)
0,13 мас.% - стабилизатор (Irganox)
Первый верхний слой:
89,0 мас.% - терполимер этилена, этилакрилата и малеинового ангидрида, имеющий содержание этилена 91 мас.%, содержание этилакрилата 5 мас.% и содержание малеинового ангидрида 4 мас.% и имеющий индекс текучести расплава 5,0 г/10 мин [при 190°С, 21,6 Н]
1,0 мас.% - SiO2 в качестве препятствующего слипанию агента со средним размером частиц 4 мкм
10,0 мас.% - микрокристаллический воск, имеющий температуру плавления 76-81°С и вязкость 13-18 мм2/с при 98,89°С
Второй верхний слой:
99,54 мас.% - статистический сополимер этилена и пропилена, имеющий индекс текучести расплава 6,0 г/10 мин и содержание этилена 6 мас.% из расчета на сополимер
0,22 мас.% - SiO2 в качестве препятствующего слипанию агента со средним размером частиц 4 мкм
0,20 мас.% - стабилизатор (Irganox/Irgafos)
0,04 мас.% - нейтрализующий агент (СаСО3).
Используют следующие условия получения на отдельных стадиях процесса:
| Экструзия: | Температуры: | Основной слой: | 260°С |
| Верхний слой А: | 240°С | ||
| Верхний слой С: | 230°С | ||
| Температура принимающего валка: | 20°С | ||
| Продольное вытягивание: | Температура: | 100°С | |
| Степень продольной вытяжки: | 4,5 | ||
| Поперечное вытягивание: | Температура: | 165°С | |
| Степень поперечной вытяжки: | 9 | ||
| Стабилизация: | Температура: | 140°С | |
| Сходимость: | 10% | ||
Степень поперечной вытяжки λТ=9 является эффективным значением. Это эффективное значение рассчитывают из конечной ширины пленки В, уменьшенной дважды на ширину кромки b, поделенной на ширину продольно вытянутой пленки С, также уменьшенной дважды на ширину кромки b.
Пример 2
Получают трехслойную пленку, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 в основной слой дополнительно вводят 5,1 мас.% карбоната кальция, имеющего средний диаметр частиц 2 мкм, в качестве инициирующих образование вакуолей частиц (мел) и 2,8 мас.% диоксида титана в качестве пигмента (рутил). Содержание полипропилена соответственно понижают. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 1. Пленка является белой и непрозрачной.
Пример 3
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 2. В отличие от примера 2 в верхнем слое С используют 10 мас.% полиэтиленового воска, имеющего молекулярную массу (среднечисленную) 2000, вместо 10 мас.% парафинового воска. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 2.
Пример 4
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 3. В отличие от примера 3 в верхнем слое С используют 5 мас.% полиэтиленового воска, имеющего молекулярную массу (среднечисленную) 655, вместо 10 мас.% полиэтиленого воска, имеющего Mn 2000. Соответственно увеличивают долю терполимера в верхнем слое С. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 3.
Пример 5
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 4. В отличие от примера 4 в верхней слой С дополнительно добавляют 5 мас.% ПЭВП, имеющего температуру плавления 133°С, плотность 0,957 г/см3 и ИТР 15 г/10 мин (190°С/21,6 Н). Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 4.
Пример 6
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 5. В отличие от примера 5 содержание ПЭВП повышают от 5 до 10 мас.%, и содержание SiO2 понижают от 1 до 0,5 мас.% Соответственно корректируют содержание терполимера. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 5.
Пример 7
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 6. В отличие от примера 6 верхний слой С не содержит SiO2. Соответственно корректируют содержание терполимера. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 6.
Пример 8
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 5. В отличие от примера 5 вместо терполимера используют сополимер этилена и этилакрилата (без малеинового ангидрида), имеющий содержание этилена 96 мас.% и содержание этилакрилата 4 мас.%. Индекс текучести расплава сополимера составляет 5,0 г/10 мин [при 190°С, 21,6 Н]. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 5.
Сравнительный пример 1
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 5. В отличие от примера 5 слой С не содержит воск. Соответственно корректируют содержание терполимера. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 5.
Сравнительный пример 2
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 5. В отличие от примера 5 вместо описанного этилакрилатного сополимера верхний слой С содержит этиленпропиленовый сополимер, имеющий индекс текучести расплава 6 г/10 мин и содержание этилена 6 мас.% Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 5.
Сравнительный пример 3
Трехслойную, белую, непрозрачную пленку получают, как описано в примере 5. В отличие от примера 5 верхний слой С не содержит воск и ПЭВП. Соответственно корректируют содержание терполимера. Условия получения на отдельных стадиях процесса такие же, как в примере 5.
Все пленки в соответствии с примерами проявляют хорошие характеристики сварки с акрилатными покрытиями и ПВДХ лаками и к самим себе. Пленки не прилипают к валкам в процессе производства и с ними можно легко работать даже при последующей переработке. При разматывании покрытых рулонов находящиеся в контакте поверхности могут быть легко отделены друг от друга. Отсутствует или имеет место незначительный отрыв, то есть акрилатное или ПВДХ покрытие не остается прилипшим к поверхности первого верхнего слоя. Пленки очень хорошо подходят для рулонных упаковок.
Хотя пленка сравнительного примера 1 проявляет желаемую способность сварки к ПВДХ или акрилатным покрытиям, однако при разматывании покрытой пленки имеет место сильный отрыв, что приводит к значительному ухудшению функциональности покрытия.
Пленка сравнительного примера 2 не обладает способностью свариваться с ПВДХ или акрилатными покрытиями.
Пленка сравнительного примера 3 может быть получена только при экстремально тяжелых условиях. Пленка проявляет очень сильную тенденцию прилипать к валкам. При разматывании покрытой пленки наблюдается сильный отрыв. Фактически пленка неприемлема для использования по целевому назначению.
Claims (28)
1. Многослойная биаксиально ориентированная соэкструдированная полиолефиновая пленка, содержащая основной слой и первый верхний слой, отличающаяся тем, что первый верхний слой содержит, по меньшей мере, 80 мас.% сополимера олефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или ее сложных эфиров или терполимера олефина, ненасыщенной монокарбоновой кислоты, или ее сложных эфиров и ненасыщенной дикарбоновой кислоты, или ее сложных эфиров, или ее ангидридов, и самое большее 20 мас.% воска, причем значения в мас.% в каждом случае указаны из расчета на массу первого верхнего слоя.
2. Полиолефиновая пленка по п.1, отличающаяся тем, что воск представляет собой полиэтиленовый воск, или макрокристаллический парафин, или микрокристаллический воск и имеет среднечисленную молекулярную массу Mn от 200 до 5000, предпочтительно от 200 до 1000.
3. Полиолефиновая пленка по пп.1 и/или 2, отличающаяся тем, что воск представляет собой полиэтиленовый воск, имеющий соотношение между средневесовой и среднечисленной массой Mw/Mn от 1 до 2.
4. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-3, отличающаяся тем, что воск присутствует в верхнем слое в количестве от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 4 мас.%.
5. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-4, отличающаяся тем, что воск имеет температуру плавления от 70 до 120°С.
6. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-5, отличающаяся тем, что первый верхний слой содержит от 90 до 99,5 мас.% сополимера или терполимера.
7. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-6, отличающаяся тем, что звенья ненасыщенной монокарбоновой кислоты представляют собой акриловую кислоту или метакриловую кислоту, а олефиновое звено представляет собой этилен, пропилен и/или бутилен.
8. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-7, отличающаяся тем, что звенья ненасыщенной дикарбоновой кислоты представляют собой малеиновую кислоту.
9. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-8, отличающаяся тем, что сополимер содержит, по меньшей мере, 60 мас.% этиленовых звеньев и самое большее 40 мас.% звеньев ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ее эфиров.
10. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-9, отличающаяся тем, что терполимер содержит от 65 до 96 мас.% этиленовых звеньев и от 3 до 34 мас.% звеньев ненасыщенных монокарбоновых кислот или их эфиров и от 1 до 32 мас.% звеньев ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидридов.
11. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-10, отличающаяся тем, что звено ненасыщенной монокарбоновой кислоты представляет собой эфир акриловой кислоты, предпочтительно метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый, вторбутиловый или третбутиловый эфиры акриловой кислоты.
12. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-11, отличающаяся тем, что звено ненасыщенной дикарбоновой кислоты представляет собой малеиновый ангидрид.
13. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-12, отличающаяся тем, что верхний слой включает препятствующий слипанию агент, предпочтительно от 1 до 5 мас.%.
14. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-13, отличающаяся тем, что верхний слой также содержит дополнительный компонент, предпочтительно линейный и разветвленный полиэтилен низкой, средней или высокой плотности, полипропилен, полистирол, сложный полиэфир или полиамид.
15. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-14, отличающаяся тем, что верхний слой содержит дополнительный компонент в количестве от 1 до 20 мас.%.
16. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-15, отличающаяся тем, что первый верхний слой обработан коронным разрядом, плазмой или пламенем.
17. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-16, отличающаяся тем, что пленка дополнительно имеет второй верхний слой, образованный из α-олефиновых полимеров, расположенный на противоположной от имеющегося первого верхнего слоя поверхности основного слоя.
18. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-17, отличающаяся тем, что поверхность второго верхнего слоя обработана коронным разрядом, плазмой или пламенем.
19. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-18, отличающаяся тем, что второй верхний слой содержит препятствующий слипанию агент, предпочтительно SiO2.
20. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-19, отличающаяся тем, что на одну или обе стороны между основным слоем и верхним(и) слоем(ями) наноси(я)тся промежуточный(е) слой(и) из α-олефиновых полимеров.
21. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-20, отличающаяся тем, что толщина пленки составляет от 4 до 60 мкм, в особенности от 5 до 30 мкм, причем основной слой составляет приблизительно от 40 до 60% от общей толщины пленки.
22. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-21, отличающаяся тем, что основной слой содержит от 70 до 99 мас.% пропиленового полимера, предпочтительно пропиленового гомополимера.
23. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-22, отличающаяся тем, что основной слой является непрозрачным и включает инициирующие образование вакуолей наполнители и, если необходимо, пигменты.
24. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-23, отличающаяся тем, что основной слой содержит от 0,5 до 30 мас.% инициирующих образование вакуолей наполнителей и/или от 1 до 8 мас.% пигментов.
25. Полиолефиновая пленка по одному или нескольким пп.1-24, отличающаяся тем, что основной слой содержит антистатик, предпочтительно третичный алифатический амин.
26. Способ получения полиолефиновой пленки по пп.1-25, отличающийся тем, что включает соэкструзию расплавов, соответствующих отдельным слоям пленки с последующим ориентированием в продольном направлении, которое проводят со степенью продольной вытяжки от 3:1 до 8:1 и в поперечном направлении со степенью поперечной вытяжки от 5:1 до 10:1, и термостабилизацию полученной пленки.
27. Упаковочная пленка, отличающаяся тем, что она выполнена из полиолефиновой пленки по одному или нескольким пп.1-25 и снабжена поливинилиденхлоридным или акрилатным лаком или покрытием из поливинилиденхлоридного или акрилатного лака на поверхности второго верхнего слоя.
28. Применение полиолефиновой пленки по одному или нескольким пп.1-25 в рулонных упаковках.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10046543 | 2000-09-19 | ||
| DE10046543.9 | 2000-09-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003111158A RU2003111158A (ru) | 2004-11-10 |
| RU2297331C2 true RU2297331C2 (ru) | 2007-04-20 |
Family
ID=7656931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003111158/04A RU2297331C2 (ru) | 2000-09-19 | 2001-09-11 | Свариваемая биаксиально ориентированная полипропиленовая пленка с защитным покрытием, которое сваривается с пвдх и акрилатным лаком |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7011882B2 (ru) |
| EP (1) | EP1322469A2 (ru) |
| AU (2) | AU1222902A (ru) |
| CA (1) | CA2421983C (ru) |
| IL (2) | IL154623A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA03002360A (ru) |
| RU (1) | RU2297331C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002024375A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200303031B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9193136B2 (en) | 2011-05-06 | 2015-11-24 | Irplast S.P.A. | Multilayer films for naked collation |
| RU2748694C2 (ru) * | 2016-07-21 | 2021-05-28 | Омиа Интернэшнл Аг | Карбонат кальция в качестве кавитационного агента для биаксиально ориентированных полипропиленовых пленок |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE445500T1 (de) * | 2001-06-02 | 2009-10-15 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Folie mit verbesserter siegel- und haftfähigkeit |
| JP4439378B2 (ja) * | 2004-11-17 | 2010-03-24 | 日本たばこ産業株式会社 | 包装紙及び包装紙を使用したシガレットパッケージ並びに包装紙の製造方法及び装置 |
| US20060211801A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin film and production thereof |
| GB2444761A (en) * | 2005-11-25 | 2008-06-18 | Amcor Flexibles Winterbourne L | Polymeric films |
| ITUA20163676A1 (it) * | 2016-05-23 | 2017-11-23 | Taghleef Ind S P A | Pellicola multistrato |
| CN110429229A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-08 | 宁德新能源科技有限公司 | 多层隔离膜及使用其的装置 |
| IT202200002636A1 (it) * | 2022-02-14 | 2023-08-14 | Esse C I Societa´ Costruzioni Ind S R L | Strutture polimeriche per imballaggi |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4681803A (en) * | 1985-10-18 | 1987-07-21 | Mobil Oil Corporation | Pigmented, heat-sealable coating composition for application to oriented polyolefin films |
| GB2223446B (en) | 1988-08-26 | 1993-01-06 | Courtaulds Films & Packaging | Polymeric films for packaging |
| US6077602A (en) * | 1996-03-21 | 2000-06-20 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable film |
| DE19836657A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Mehrschichtig biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserter Barriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6503611B1 (en) * | 1998-12-02 | 2003-01-07 | Toray Plastics (America), Inc. | Cold seal release biaxially oriented polypropylene film for packaging with stable release properties |
| DE10018442A1 (de) * | 2000-04-13 | 2001-10-18 | Trespaphan Gmbh | Biaxial orientierte Polyolefinfolie mit verminderter Blockneigung gegen Kaltsiegelmassen |
| ATE445500T1 (de) * | 2001-06-02 | 2009-10-15 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Folie mit verbesserter siegel- und haftfähigkeit |
-
2001
- 2001-09-11 CA CA2421983A patent/CA2421983C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-11 RU RU2003111158/04A patent/RU2297331C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-11 AU AU1222902A patent/AU1222902A/xx active Pending
- 2001-09-11 MX MXPA03002360A patent/MXPA03002360A/es active IP Right Grant
- 2001-09-11 EP EP01980369A patent/EP1322469A2/de not_active Withdrawn
- 2001-09-11 US US10/380,316 patent/US7011882B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-11 IL IL15462301A patent/IL154623A0/xx active IP Right Grant
- 2001-09-11 AU AU2002212229A patent/AU2002212229B2/en not_active Ceased
- 2001-09-11 WO PCT/EP2001/010473 patent/WO2002024375A2/de active Application Filing
-
2003
- 2003-02-26 IL IL154623A patent/IL154623A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-04-17 ZA ZA200303031A patent/ZA200303031B/en unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9193136B2 (en) | 2011-05-06 | 2015-11-24 | Irplast S.P.A. | Multilayer films for naked collation |
| EA025804B1 (ru) * | 2011-05-06 | 2017-01-30 | Ирпласт С.П.А. | Многослойные плёнки |
| RU2748694C2 (ru) * | 2016-07-21 | 2021-05-28 | Омиа Интернэшнл Аг | Карбонат кальция в качестве кавитационного агента для биаксиально ориентированных полипропиленовых пленок |
| US11746196B2 (en) | 2016-07-21 | 2023-09-05 | Omya International Ag | Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002024375A3 (de) | 2002-06-27 |
| IL154623A0 (en) | 2003-09-17 |
| CA2421983C (en) | 2010-11-30 |
| EP1322469A2 (de) | 2003-07-02 |
| MXPA03002360A (es) | 2003-06-30 |
| AU1222902A (en) | 2002-04-02 |
| ZA200303031B (en) | 2004-03-10 |
| CA2421983A1 (en) | 2003-03-18 |
| WO2002024375A2 (de) | 2002-03-28 |
| US20040033378A1 (en) | 2004-02-19 |
| IL154623A (en) | 2008-08-07 |
| AU2002212229B2 (en) | 2006-02-23 |
| US7011882B2 (en) | 2006-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2449161C (en) | Film having an improved sealability and adherence | |
| US8202623B2 (en) | Coating compositions, coated substrates and hermetic seals made therefrom having improved low temperature sealing and hot tack properties | |
| CA2114749C (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film which can be heat-sealed at low temperatures, process for the production thereof and the uses thereof | |
| US5716698A (en) | Peelable, heat-sealable, multilayer polyolefinic film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US5932157A (en) | Sealable composite polypropylene film and processes for producing and using it | |
| AU2002235755B2 (en) | Label film with improved adhesion | |
| US5498474A (en) | Heat-sealable, opaque, biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| DE69423791T2 (de) | Mehrschichtige Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5811185A (en) | Low temperature heat sealable biaxially oriented polypropylene films comprising propylene/butylene resin | |
| RU2202474C2 (ru) | Двусторонне свариваемая, пригодная к печати, ориентированная многослойная полиолефиновая пленка и способ ее изготовления | |
| US5817412A (en) | Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film, process for its production and its use | |
| RU2297331C2 (ru) | Свариваемая биаксиально ориентированная полипропиленовая пленка с защитным покрытием, которое сваривается с пвдх и акрилатным лаком | |
| JPH06340041A (ja) | つや消しの、二軸延伸した高収縮性多層ポリプロピレンフィルム、その製造法、およびその使用 | |
| US20020071960A1 (en) | Biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof and the use thereof | |
| AU2001254778B2 (en) | Biaxiallly oriented polyolefins with a reduced blocking tendency with respect to cold sealing products | |
| US5683802A (en) | Heat-seatable or non-heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film comprising ceramic particles | |
| FI112785B (fi) | Kaksiakselisesti pitkälle suuntautunut polypropyleenikalvo ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| US7678461B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene film provided with a cold-seal adhesive coating and having excellent lubricating properties | |
| RU2688890C2 (ru) | Прозрачная полиолефиновая пленка | |
| ITMI960132A1 (it) | Films plastici metallizzati | |
| CA2144836A1 (en) | Non-heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| MXPA96005837A (en) | Multi-layer multi-layer of bioxial orientation that seals at low temperature, procedure parasu manufacturing and emp | |
| CA2144835A1 (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110912 |