RU2282906C2 - Method for decontaminating radioactive aqueous solutions - Google Patents
Method for decontaminating radioactive aqueous solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2282906C2 RU2282906C2 RU2004100850/15A RU2004100850A RU2282906C2 RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2 RU 2004100850/15 A RU2004100850/15 A RU 2004100850/15A RU 2004100850 A RU2004100850 A RU 2004100850A RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- polymer
- complexing
- group
- complexones
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
- B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/006—Radioactive compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области экологии и охраны окружающей среды, конкретно к экологии атомной промышленности.The invention relates to the field of ecology and environmental protection, specifically to the ecology of the nuclear industry.
Наиболее эффективно изобретение может быть использовано в процессе переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся при эксплуатации ядерных энергетических установок (ЯЭУ) атомного флота (АФ), атомных электростанций (АЭС), включающих контурные, дезактивационные воды, воды бассейнов выдержки реакторов и защитных цистерн энергоотсека атомных подводных лодок и кубовые остатки спецводоочистки АЭС для извлечения радионуклидов из водной фазы.The invention can be most effectively used in the processing of liquid radioactive waste (LRW) generated during the operation of nuclear power plants (NPPs) of the nuclear fleet (AF), nuclear power plants (NPPs), including loop, decontamination water, water from the reactor holding pools and protective tanks energy compartment of nuclear submarines and bottoms of special water treatment of nuclear power plants to extract radionuclides from the aqueous phase.
ЖРО классифицируются по удельной активности и химическому составу, например в зависимости от содержания солей воды могут являться малосолевыми, солевыми и высокосолевыми.LRW are classified by specific activity and chemical composition, for example, depending on the salt content of water, they can be low-salt, salt, and high-salt.
На АФ в связи с особенностью накопления и хранения солевой фон может определяться содержанием морской воды и ЖРО отличаются содержанием катионов жесткости: 4-6 мг-экв/л в малосолевых, 10 мг-экв/л в солевых и 100 мг-экв/л в высокосолевых водах, при этом общее солесодержание превышает 20 г/л.In AF, due to the peculiarity of accumulation and storage, the salt background can be determined by the content of sea water and LRW differ in the content of hardness cations: 4-6 mEq / l in low-salt, 10 mEq / l in salt and 100 mEq / l in high salt waters, while the total salt content exceeds 20 g / l.
На АЭС солесодержание ЖРО в малосолевых водах не превышает 1 г/л (контурные воды), в солевых составляет до 40 г/л (дезактивационные воды), в высокосолевых водах (кубовые остатки) превышает 300 г/л.At NPPs, the salinity of LRW in low-salt waters does not exceed 1 g / l (loop water), in saline waters it is up to 40 g / l (decontamination water), and in high-salt waters (still bottoms) it exceeds 300 g / l.
По происхождению ЖРО АФ являются примерно в равной доле дренажными контурными водами и дезактивационньми водами. Более 90% объема этих вод, имеющих удельную бета-активность до 370 кБк/л, относятся к слабоактивным ЖРО. В процентом отношении радионуклидный состав типичных ЖРО включает: цезий-137 (134) - до 70; стронций-90 и иттрий-90 - до 40; радионуклиды редкоземельных элементов: европий-154, церий-144 и др. - до 10, а также сурьмы-124 (125), кобальта-60, марганца-54, циркония-95, ниобия-95, рутения-106 в сумме - до 10. В нетипичных водах на радионуклиды редких и редкоземельных элементов может приходиться более 90% удельной радиоактивности, а на стронций и цезий - до 10%.By origin, LRW AF are approximately equal in proportion to the contour drainage water and decontamination water. More than 90% of the volume of these waters, with a specific beta activity of up to 370 kBq / l, are classified as weakly active LRW. In percentage terms, the radionuclide composition of typical LRW includes: cesium-137 (134) - up to 70; strontium-90 and yttrium-90 - up to 40; rare earth radionuclides: europium-154, cerium-144, etc. - up to 10, as well as antimony-124 (125), cobalt-60, manganese-54, zirconium-95, niobium-95, ruthenium-106 in total - up to 10. In atypical waters, the radionuclides of rare and rare-earth elements can account for more than 90% of the specific radioactivity, and strontium and cesium - up to 10%.
Типичными радиоактивными растворами АЭС являются малосолевые воды, в частности контурные воды, воды бассейнов выдержки, дистиллят выпарных аппаратов и высокосолевые кубовые остатки выпарных аппаратов. В отличие от радиоактивных вод АФ данные воды почти не содержат солей жесткости. Основным солевым фоном кубовых остатков выпарных аппаратов являются нитраты, бораты и сульфаты металлов первой группы, содержание которых может достигать 400 г/л.Typical radioactive solutions of nuclear power plants are low-salt water, in particular loop water, pool water, distillate evaporators and high-salt still bottoms of evaporators. Unlike AF radioactive waters, these waters contain almost no hardness salts. The main salt background of still bottoms of evaporators are nitrates, borates and sulfates of metals of the first group, the content of which can reach 400 g / l.
Радионуклидный состав и солесодержание ЖРО атомных подводных лодок после выгрузки топлива и длительного нахождения лодки в отстое, как правило, превышает установленные эксплуатационные требования [В.А.Авраменко, И.С.Бурков, В.В.Железнов, К.А.Хохлов Сорбционно-реагентная переработка жидких радиоактивных отходов утилизируемых атомных подводных лодок, Атомная энергия, 2002, т.92, вып.6, с.456-459]. ЖРО Тихоокеанского флота содержат 70-80% (Cs-137 + Cs-134), около 10-20% Sr-90, 5-10% (Zr-95, Nb-95, Rh-106, Co-60 и РЗЭ). Общее солесодержание достигает 5-10 г/л.The radionuclide composition and salinity of LRW of nuclear submarines, after fuel unloading and prolonged stay in the sludge, as a rule, exceed the established operational requirements [V.A. Avramenko, I. S. Burkov, V. V. Zheleznov, K. A. Khokhlov Sorption -reagent processing of liquid radioactive waste from utilized nuclear submarines, Atomic Energy, 2002, vol. 92, issue 6, p. 456-459]. Pacific Fleet LRW contain 70-80% (Cs-137 + Cs-134), about 10-20% Sr-90, 5-10% (Zr-95, Nb-95, Rh-106, Co-60 and REE) . The total salinity reaches 5-10 g / l.
К числу основных факторов, определяющих состояние и форму нахождения радионуклидов в водном растворе, относится величина рН. Радионуклиды цезия-137 и стронция-90 во всем диапазоне кислотности ЖРО находятся в ионной форме, в то время как кобальт-60 при величине рН>7,5 присутствует в виде устойчивых коллоидов. Количественно растворимые и нерастворимые формы кобальта-60 распределены примерно поровну.Among the main factors determining the state and form of the radionuclides in an aqueous solution is the pH value. The radionuclides of cesium-137 and strontium-90 in the entire range of LRW acidity are in ionic form, while cobalt-60 at pH> 7.5 is present in the form of stable colloids. Quantitatively soluble and insoluble forms of cobalt-60 are distributed approximately equally.
Для обеспечения глубокой очистки радиоактивных вод, в зависимости от радионуклидного и химического состава применяются различные способы переработки. На ФГУП АФ ЖРО перерабатываются с использованием метода, описанного в патенте RU, 2050027. Основной объем ЖРО АЭС подвергаются упариванию, затем дистиллят проходит ионообменную очистку, в которой сорбенты подвергаются периодической регенерации, а кубовые остатки после выпаривания перерабатываются по способу, описанному в патенте RU, 2050027. Обеспечение водно-химического режима транспортных ЯЭУ осуществляется с применением ионообменных смол без регенерации материалов. Для переработки ЖРО атомных подводных лодок применяют баромембранный метод с последующей доочисткой на ионообменных смолах или селективных сорбентах, метод коагуляции и соосаждения на гидроксидах с последующим ионным обменом или просто сорбционную очистку на селективных сорбентах.To ensure deep purification of radioactive water, depending on the radionuclide and chemical composition, various processing methods are used. At FSUE AF LRW, they are processed using the method described in patent RU, 2050027. The main volume of LRW of nuclear power plants is evaporated, then the distillate undergoes ion-exchange treatment, in which sorbents are periodically regenerated, and bottoms after evaporation are processed according to the method described in RU patent, 2050027. The water-chemical regime of transport nuclear power plants is provided using ion-exchange resins without material regeneration. For the processing of LRW in nuclear submarines, the baromembrane method is used, followed by purification on ion-exchange resins or selective sorbents, the method of coagulation and coprecipitation on hydroxides, followed by ion exchange, or simply sorption purification on selective sorbents.
Известен способ гальванохимической обработки радиоактивных растворов, образующихся на предприятиях атомной промышленности, заключающийся в том, что в обрабатываемый раствор диспергируют воздух или озоновоздушную смесь, после чего пропускают через виброкипящую с изменяющейся частотой вибрации гальваническую пару железо - кокс или чугун - кокс, проводят корректировку рН среды щелочью с добавлением монтмориллонитовой глины, а затем отделяют твердую фазу [RU, 2147777, G 21 F 9/06].There is a method of galvanic chemical treatment of radioactive solutions formed at the enterprises of the nuclear industry, which consists in the fact that air or an ozone-air mixture is dispersed in the solution being treated, after which a galvanic pair of iron - coke or cast iron - coke is passed through a vibrating boil, the pH of the medium is adjusted alkali with the addition of montmorillonite clay, and then the solid phase is separated [RU, 2147777, G 21 F 9/06].
Известен способ очистки жидких радиоактивных отходов от радионуклидов, включающий обработку озонированием при рН 7-8 до изменения рН на 0,2-0,6, с последующим фильтрованием через клиноптилолит [RU, 2083009, G 21 F 9/06].A known method of purification of liquid radioactive waste from radionuclides, including processing by ozonation at pH 7-8 to change the pH by 0.2-0.6, followed by filtration through clinoptilolite [RU, 2083009, G 21 F 9/06].
Известен способ переработки жидких отходов, содержащих радионуклиды, путем озонирования в присутствии катализатора процесса окисления и/или коллектора извлечения радионуклидов при температуре 30-80°С и рН раствора 10-13, с использованием в качестве осадителя труднорастворимых сульфидов переходных металлов, преимущественно кобальта [RU, 2122753, G 21 F 9/06].A known method of processing liquid waste containing radionuclides by ozonizing in the presence of a catalyst an oxidation process and / or a collector for extracting radionuclides at a temperature of 30-80 ° C and a solution pH of 10-13, using sparingly soluble transition metal sulfides, mainly cobalt, as a precipitant [RU , 2122753, G 21 F 9/06].
Известен способ очистки растворов от радионуклидов, состоящий из двух последовательных стадий селективного извлечения радионуклидов: на первой - пропускание растворов ЖРО через композитный ферроцианидный сорбент на основе пористого силикатного или алюмосиликатного носителя и ферроцианида меди или никеля с целью отделения радионуклидов цезия, а на второй - раствор ЖРО, прошедший первую стадию, пропускают через цеолит типа «А» или гидроксид четырехвалентного металла, в качестве которого используют гидроксид циркония, титана или марганца, дополнительно содержащий инертное связующее, для извлечения радионуклидов стронция [RU, 2050027, G 21 F 9/12].A known method of purification of solutions from radionuclides, consisting of two successive stages of selective extraction of radionuclides: on the first - passing LRW solutions through a composite ferrocyanide sorbent based on a porous silicate or aluminosilicate carrier and copper or nickel ferrocyanide to separate cesium radionuclides, and on the second - a solution of LRW , having passed the first stage, is passed through type A zeolite or a tetravalent metal hydroxide, which is used as zirconium, titanium or manganese hydroxide tsa, additionally containing an inert binder, for the extraction of strontium radionuclides [RU, 2050027, G 21 F 9/12].
Недостатками известных способов очистки ЖРО независимо от природы их происхождения, являются существенное влияние примесей щелочно-земельных металлов (элементов второй группы Периодической системы) на эффективность извлечения радионуклидов, недостаточно высокий коэффициент очистки ЖРО с высоким солесодержанием, низкая степень очистки ЖРО от радионуклидов, находящихся в воде в виде устойчивых коллоидов, а также невозможность регенерации сорбента.The disadvantages of the known methods for cleaning LRW, regardless of the nature of their origin, are the significant influence of impurities of alkaline-earth metals (elements of the second group of the Periodic system) on the efficiency of extraction of radionuclides, insufficiently high coefficient of purification of LRW with high salinity, low degree of purification of LRW from radionuclides in water in the form of stable colloids, as well as the inability to regenerate the sorbent.
Повышение эффективности сорбционных свойств материалов при очистке ЖРО, содержащих мешающие примеси, известными способами требует предварительного снижения их концентрации, а для извлечения несорбируемых радионуклидов, например кобальта-60 и иттрия-90 необходима организация дополнительных стадий очистки: коагуляции, озонирования с ультрафильтрацией и др.Increasing the efficiency of the sorption properties of materials when cleaning LRW containing interfering impurities by known methods requires a preliminary reduction in their concentration, and the extraction of non-absorbable radionuclides, such as cobalt-60 and yttrium-90, requires the organization of additional purification stages: coagulation, ozonation with ultrafiltration, etc.
Наиболее близким является способ извлечения ионов металлов и комплексообразующая структура, описанные в [WO 02/18050 А1], в котором раствор, содержащий ионы, пропускают через комплексообразующую структуру, содержащую субстрат, на который нанесена полимерная или сополимерная органическая, электрически нейтральная пленка, способная образовывать комплексы с ионами. В качестве субстрата выбран материал, состоящий полностью или частично из проводника или полупроводника электричества, в качестве комплексообразующих структур выбраны представители различных классов органических соединений, а мономерами для образования полимерной пленки служат: 4-винилпиридин, винилбипиридин, тиофен, винилферроцен и винилдиферроцен.The closest is the method for extracting metal ions and the complexing structure described in [WO 02/18050 A1], in which a solution containing ions is passed through a complexing structure containing a substrate onto which a polymer or copolymer organic, electrically neutral film capable of forming complexes with ions. As a substrate, a material consisting entirely of a conductor or a semiconductor of electricity was selected, representatives of various classes of organic compounds were selected as complexing structures, and 4-vinylpyridine, vinylbipyridine, thiophene, vinylferrocene and vinyldiferrocene were used as monomers to form a polymer film.
Недостатками известного способа являются ограниченный ассортимент извлекаемых ионов, невозможность извлечения элементов, находящихся в коллоидном состоянии, а также отсутствие селективности извлечения ионов на фоне высокой концентрации мешающих примесей.The disadvantages of this method are the limited assortment of recoverable ions, the impossibility of extracting elements in a colloidal state, as well as the lack of selectivity of ion extraction against the background of a high concentration of interfering impurities.
Целью настоящего изобретения является повышение эффективности очистки различных типов радиоактивных водных растворов от радионуклидов в присутствии солей жесткости.The aim of the present invention is to increase the efficiency of cleaning various types of radioactive aqueous solutions from radionuclides in the presence of hardness salts.
Поставленная цель была решена путем разработки способа очистки водных растворов от радионуклидов, включающего контактирование водного раствора с комплексообразующим сорбентом, в котором носитель выполнен из предварительно эпокисидированной целлюлозы или синтетического сополимера стирола с дивинилбензолом, предварительно активированного хлорметильными или оксиметильными, или хлорсульфоновыми группами, или фенолформальдегидную смолу, предварительно активированную сульфогруппами, а активный сорбирующий полимерный слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.The goal was solved by developing a method for cleaning aqueous solutions of radionuclides, including contacting the aqueous solution with a complexing sorbent, in which the carrier is made of pre-epoxidized cellulose or a synthetic copolymer of styrene with divinylbenzene, preactivated with chloromethyl or hydroxymethyl, or chlorosulfonic, or phenol-formaldehyde groups pre-activated sulfo groups, and the active sorbent polymer layer contains polymer condensed with complexones.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимером активного сорбирующего слоя является полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин или диэтилентриамин или триэтилентетраамин или тетраэтиленпентаамин или полимерный амин или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is a polymer selected from the group consisting of ethylene diamine or diethylene triamine or triethylenetetraamine or tetraethylene pentamine or a polymer amine or ethylene diamine condensed with copolymers.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимерным амином является полиэтиленимин.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymeric amine is polyethyleneimine.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит целлюлозу, выбранную из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу или волокнистую целлюлозу, или отходы переработки растительного сырья.Moreover, according to the invention, in a complexing sorbent, the solid carrier comprises cellulose selected from the group consisting of microcrystalline cellulose or fibrous cellulose, or waste from processing plant materials.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит композицию активированных синтетических полимеров.Moreover, according to the invention, in a complexing sorbent, the solid carrier comprises a composition of activated synthetic polymers.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с одинаковыми комплексонами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with the same complexons.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с различными комплексонами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with various complexones.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2СООН, -N(СН2СООН)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами: =NCH2CH2OH, HOCH2CH2-N-CH2COOH, HOCH2CH2-N-CH2PO(OH)2.Moreover, according to the invention, the complexones in the complexing sorbent are selected from the group consisting of carboxyl-containing complexones with the fragment —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexones with fragments: = NCH 2 CH 2 OH, HOCH 2 CH 2 -N-CH 2 COOH, HOCH 2 CH 2 -N-CH 2 PO (OH) 2 .
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит комплексоны в любом из сочетании и любом количественном соотношении.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains complexones in any combination and in any quantitative ratio.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит в качестве полимера полимерный амин, который выбран из группы, содержащей полиэтиленимин со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains a polymer amine as a polymer, which is selected from the group consisting of polyethyleneimine with an average molecular weight of from about 250 to about 50,000.
Кроме того, согласно изобретению после контактирования с водным раствором осуществляют регенерацию отработавшего комплексообразующего сорбента минеральной кислотой.In addition, according to the invention, after contacting with an aqueous solution, the spent complex-forming sorbent is regenerated with mineral acid.
При этом согласно изобретению минеральная кислота выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.Moreover, according to the invention, the mineral acid is selected from the group comprising nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid.
Кроме того, согласно изобретению контактирование водного раствора осуществляют с регенерированным комплексообразующим сорбентом.In addition, according to the invention, the contacting of the aqueous solution is carried out with a regenerated complexing sorbent.
Изобретение далее иллюстрируется примерами осуществления способа согласно изобретению, однако, не ограничивающих объема настоящего изобретения, в котором для очистки радиоактивных водных растворов различного состава были использованы комплексообразующие сорбенты согласно изобретению, состав которых представлен в табл.1.The invention is further illustrated by examples of the method according to the invention, however, not limiting the scope of the present invention, in which complexing sorbents according to the invention, the composition of which are presented in Table 1, were used to purify radioactive aqueous solutions of various compositions.
Изучение свойств сорбентов согласно изобретению производили в динамических и статических условиях в режиме насыщения по ГОСТ 20255-84 из растворов различного состава и при различных режимах.The study of the properties of the sorbents according to the invention was carried out in dynamic and static conditions in the saturation mode according to GOST 20255-84 from solutions of various compositions and under various modes.
Радионуклидный состав растворов определяли на проверенном ЛГН спектрометре марки DSA-1000 с полупроводниковым детектором, калибровку прибора производили по стандартным образцам.The radionuclide composition of the solutions was determined on a tested DSA-1000 LGN spectrometer with a semiconductor detector, and the instrument was calibrated using standard samples.
Все партии ЖРО перед исследованием очищали от цезия-137 (134) на ферроцианиде никеля.All batches of LRW before the study were purified from cesium-137 (134) on nickel ferrocyanide.
Методики спектрометрических измерений и паспорта калибровочных образцов были разработаны ВНИИМ им. Менделеева. Содержание радионуклидов стронция-90, иттрия-90 после очистки определяли радиометрически на приборе марки КРК, кобальта-60 - на DSA-1000, по стандартным методикам. Концентрацию катионов жесткости определяли трилонометрически по ГОСТ 4151-77.Methods of spectrometric measurements and passports of calibration samples were developed by VNIIM. Mendeleev. The content of strontium-90, yttrium-90 radionuclides after purification was determined radiometrically on a KRK instrument, cobalt-60 on a DSA-1000, according to standard methods. The concentration of stiffness cations was determined trilonometrically according to GOST 4151-77.
В динамических условиях в лабораторные стеклянные колонки загружали сорбент в количестве, обеспечивающем соотношение высоты загрузки к диаметру загрузки, равное 1:5. Исследуемый образец сорбента промывали водой, выдерживали для набухания, затем воду сливали и из напорной емкости с раствором в направлении сверху вниз, подавали поток очищаемого раствора с постоянной скоростью, равной 15 колоночных объемов в час.Under dynamic conditions, sorbent was loaded into laboratory glass columns in an amount providing a ratio of the loading height to the loading diameter equal to 1: 5. The studied sample of the sorbent was washed with water, kept for swelling, then the water was drained and from the pressure tank with the solution in the direction from top to bottom, a stream of the solution to be purified was applied at a constant speed equal to 15 column volumes per hour.
Величину коэффициента очистки Коч рассчитывали как отношение начальной концентрации радионуклидов к концентрации в пробе после колонки. Значение ресурса сорбента рассчитывали по ГОСТ 20255.2 п.5.1 по объему раствора, выраженному в единицах объема воздушно-сухого сорбента (колоночный объем - Коб) плотностью 0,8 г/мл (для сорбентов на основе синтетических полимеров), пропущенного через сорбент до появления радионуклидов в фильтрате.The Koc purification coefficient was calculated as the ratio of the initial concentration of radionuclides to the concentration in the sample after the column. The value of the sorbent resource was calculated according to GOST 20255.2 p.5.1 according to the volume of the solution, expressed in units of volume of air-dry sorbent (column volume - Cob) with a density of 0.8 g / ml (for sorbents based on synthetic polymers), passed through the sorbent until radionuclides in the filtrate.
Регенерацию сорбента осуществляли пропусканием двух колоночных объемов разбавленных минеральных кислот, затем отмывкой сорбента дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. После регенерации ресурс сорбента снижался примерно на 20%.Regeneration of the sorbent was carried out by passing two column volumes of diluted mineral acids, then washing the sorbent with distilled water until the neutral reaction of wash water. After regeneration, the sorbent resource decreased by about 20%.
Коэффициенты распределения радионуклидов в статических условиях определяли при значениях рН от 5,5 до 11,0. Работу проводили по стандартной методике, описанной, например, в ТУ 95-2726-99 для ферроцианидного материала. Для выполнения эксперимента в статических условиях к навеске 0,25 г сорбента прибавляли 100 мл ЖРО. Смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 минут, сорбент отфильтровывали на фильтре Шотта, фильтрат анализировали на содержание радионуклидов по известным методикам.The distribution coefficients of radionuclides in static conditions were determined at pH values from 5.5 to 11.0. The work was carried out according to the standard method described, for example, in TU 95-2726-99 for ferrocyanide material. To perform the experiment under static conditions, 100 ml of LRW was added to a 0.25 g sorbent sample. The mixture was stirred on a magnetic stirrer for 30 minutes, the sorbent was filtered on a Schott filter, the filtrate was analyzed for radionuclide content by known methods.
Расчет коэффициента распределения проводили по формуле:The calculation of the distribution coefficient was carried out according to the formula:
Kd=(С1-С2)/С2×V/m, мл/г,Kd = (C 1 -C 2 ) / C 2 × V / m, ml / g,
где С1 - концентрация радионуклидов в исходном растворе;where C 1 is the concentration of radionuclides in the initial solution;
С2 - концентрация радионуклидов в растворе после контакта с сорбентом;C 2 is the concentration of radionuclides in the solution after contact with the sorbent;
V - объем раствора в контакте с сорбентом, мл;V is the volume of the solution in contact with the sorbent, ml;
m - масса сорбента, г.m - sorbent mass, g.
Отфильтрованный сорбент переносили в колбу, прибавляли 10 мл 2-молярной азотной или соляной или серной кислоты, перемешивали 15 минут и отфильтровывали на фильтре Шотта, промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и использовали вторично.The filtered sorbent was transferred to a flask, 10 ml of 2 molar nitric or hydrochloric or sulfuric acid was added, stirred for 15 minutes and filtered on a Schott filter, washed with distilled water until the washings were neutral and used again.
Для изучения предложенных в способе сорбентов использованы реальные ЖРО транспортных ЯЭУ, в которых путем добавки солей изменяли содержание катионов жесткости, а также имитационные растворы.To study the sorbents proposed in the method, real LRW of transport nuclear power plants were used, in which the content of hardness cations, as well as simulation solutions, were changed by adding salts.
Составы ЖРО, взятые на очистку, в том числе их радионуклидный состав и общий солевой состав, приведены в табл.2.The compositions of LRW taken for cleaning, including their radionuclide composition and total salt composition, are given in Table 2.
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
ПАВ ~200 мг/лChlorides ~ 0.2 g / l
Oil products ~ 5.5 mg / l
Surfactant ~ 200 mg / l
** Представлены основные анионы.* The main radionuclides are presented.
** The main anions are presented.
Результаты очистки ЖРО представлены в табл.3The results of LRW treatment are presented in table 3
Как следует из приведенных примеров, осуществление очистки радиоактивных водных растворов по способу согласно изобретению позволяет извлекать радионуклиды разных групп Периодической системы, находящихся в растворе как в ионном, так и в коллоидном состоянии, из растворов, имеющих высокую концентрацию мешающих примесей. При этом применяемый в способе согласно изобретению комплексообразующий сорбент сохраняет свои сорбционные свойства после неоднократных регенераций, при этом сорбционная емкость сорбентов на основе целлюлозы снижалась на 12-15%, а сорбционная емкость на основе синтетических полимеров снижалась на 20-22%. Способ согласно изобретению позволяет производить очистку от радионуклидов как в динамическом, так и в статическом режимах, при различных рН очищаемых растворов.As follows from the above examples, the purification of radioactive aqueous solutions by the method according to the invention allows to extract radionuclides of different groups of the Periodic system, which are in solution both in ionic and in colloidal state, from solutions having a high concentration of interfering impurities. Moreover, the complexing sorbent used in the method according to the invention retains its sorption properties after repeated regenerations, while the sorption capacity of cellulose-based sorbents decreased by 12-15%, and the sorption capacity based on synthetic polymers decreased by 20-22%. The method according to the invention allows the purification of radionuclides in both dynamic and static modes, at different pH of the solutions being cleaned.
Хотя настоящее изобретение описано в связи с предпочтительными видами реализации, понятно, что могут иметь место изменения и варианты способа очистки без отклонения от идеи и объема изобретения.Although the present invention has been described in connection with preferred embodiments, it is understood that there may be changes and variations to the purification method without departing from the spirit and scope of the invention.
Специалистам, работающим в области переработки ЖРО, должно быть понятно, что данный способ может содержать дополнительные стадии, в частности предварительную химическую обработку радиоактивных растворов, обеспечивающую большую эффективность очистки.Professionals working in the field of LRW processing should understand that this method may contain additional stages, in particular, preliminary chemical treatment of radioactive solutions, which provides greater cleaning efficiency.
Комплексообразующие сорбенты, используемые в способе согласно изобретению, могут быть изготовлены в промышленном масштабе с использованием недорогого сырья по малоотходным технологиям.The complexing sorbents used in the method according to the invention can be manufactured on an industrial scale using inexpensive raw materials using low-waste technologies.
Claims (12)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Method for decontaminating radioactive aqueous solutions |
PCT/RU2005/000011 WO2005069310A1 (en) | 2004-01-15 | 2005-01-17 | Method for cleaning radioactive aqueous solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Method for decontaminating radioactive aqueous solutions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004100850A RU2004100850A (en) | 2005-06-20 |
RU2282906C2 true RU2282906C2 (en) | 2006-08-27 |
Family
ID=34793503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) | 2004-01-15 | 2004-01-15 | Method for decontaminating radioactive aqueous solutions |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2282906C2 (en) |
WO (1) | WO2005069310A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA019079B1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-30 | Елена Владимировна ОРЛОВА | BIOSAFETY NANOCOMPOSITE POLYMER SORBENT FOR SELECTIVE BINDING OF Sr AND Cs ISOTOPES FROM LIQUID MEDIUMS AND RAW MIX FOR PRODUCING SAME |
RU2551495C2 (en) * | 2009-04-20 | 2015-05-27 | Фортум Оий | Novel sorbent, method of preparation and use thereof |
RU2796297C2 (en) * | 2016-10-12 | 2023-05-22 | Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи | Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9214248B2 (en) * | 2010-12-15 | 2015-12-15 | Electric Power Research Institute, Inc. | Capture and removal of radioactive species from an aqueous solution |
US9589690B2 (en) * | 2010-12-15 | 2017-03-07 | Electric Power Research Institute, Inc. | Light water reactor primary coolant activity cleanup |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1574611A1 (en) * | 1988-04-08 | 1990-06-30 | Казахский государственный университет им.С.М.Кирова | Method of obtaining selective chelate forming ionite |
SU1670601A1 (en) * | 1989-04-24 | 1991-08-15 | Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского АН СССР | Method for photometrically determining mercury |
RU2010804C1 (en) * | 1990-12-04 | 1994-04-15 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Method of complex-forming ionite preparing |
US5182251A (en) * | 1991-10-10 | 1993-01-26 | Brigham Young University | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
AUPM632894A0 (en) * | 1994-06-21 | 1994-07-14 | Alldredge, Robert Louis | Immobilised branched polyalkyleneimines |
RU2141377C1 (en) * | 1998-12-25 | 1999-11-20 | Орлов Андрей Васильевич | Heterogeneous complexing sorbent |
FR2813208B1 (en) * | 2000-08-30 | 2003-03-28 | Commissariat Energie Atomique | COMPLEXING STRUCTURE, DEVICE AND METHOD FOR TREATING LIQUID EFFLUENTS |
-
2004
- 2004-01-15 RU RU2004100850/15A patent/RU2282906C2/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-01-17 WO PCT/RU2005/000011 patent/WO2005069310A1/en active Application Filing
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2551495C2 (en) * | 2009-04-20 | 2015-05-27 | Фортум Оий | Novel sorbent, method of preparation and use thereof |
EA019079B1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-30 | Елена Владимировна ОРЛОВА | BIOSAFETY NANOCOMPOSITE POLYMER SORBENT FOR SELECTIVE BINDING OF Sr AND Cs ISOTOPES FROM LIQUID MEDIUMS AND RAW MIX FOR PRODUCING SAME |
RU2796297C2 (en) * | 2016-10-12 | 2023-05-22 | Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи | Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004100850A (en) | 2005-06-20 |
WO2005069310A1 (en) | 2005-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6402953B1 (en) | Adsorption means for radionuclides | |
JP5026648B2 (en) | Method and equipment for removal of metal cations from liquids by polyazacycloalkane resins grafted on a support | |
US4448711A (en) | Process for producing zeolite adsorbent and process for treating radioactive liquid waste with the zeolite adsorbent | |
Fang et al. | Removal of fluoride using some lanthanum (III)‐loaded adsorbents with different functional groups and polymer matrices | |
US10441940B2 (en) | Polymers grafted with organic phosphorous compounds for extracting uranium from solutions | |
Man et al. | ADSORPTION POTENTIAL OF UNMODIFIED RICE HUSK FOR BORON REMOVAL. | |
JP4943378B2 (en) | Condensate demineralization method and condensate demineralization apparatus | |
Kluczka et al. | Removal of boron dissolved in water | |
Akyil et al. | Preparation of composite adsorbents and their characteristics | |
Hongve et al. | Experiences from operation and regeneration of an anionic exchanger for natural organic matter (NOM) removal | |
US20040037385A1 (en) | Condensate demineralization | |
US20070056911A1 (en) | Selective removal of toxic compounds like arsenic from drinking water using a polymeric ligand exchanger | |
Soliman et al. | Selective removal and immobilization of cesium from aqueous solution using sludge functionalized with potassium copper hexacyanoferrate: a low-cost adsorbent | |
Kluczka et al. | Boron removal from wastewater using adsorbents | |
RU2282906C2 (en) | Method for decontaminating radioactive aqueous solutions | |
US6340712B1 (en) | Non-chloride containing regenerant composition for a strong acid cation exchange resin of a water softener | |
JP5038232B2 (en) | Condensate demineralization method and condensate demineralization apparatus | |
Toropov et al. | The use of composite ferrocyanide materials for treatment of high salinity liquid radioactive wastes rich in cesium isotopes | |
US20150251928A1 (en) | Ion exchange methods for treating water hardness | |
Miśkiewicz et al. | Application of biosorbents in hybrid ultrafiltration/sorption processes to remove radionuclides from low-level radioactive waste | |
Harjula et al. | Testing of highly selective CoTreat ion exchange media for the removal of radiocobalt and other activated corrosion product nuclides from NPP waste waters | |
Nenov et al. | Sorption of heavy metals by modified chelating ion exchangers | |
RU2330340C9 (en) | Method of extracting radionuclides from water solutions | |
JP2002031697A (en) | Method for treating radioactive waste liquid | |
RU2118945C1 (en) | Integrated processing of liquid radioactive wastes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120116 |