RU2264857C1 - NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD - Google Patents
NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD Download PDFInfo
- Publication number
- RU2264857C1 RU2264857C1 RU2004122330/04A RU2004122330A RU2264857C1 RU 2264857 C1 RU2264857 C1 RU 2264857C1 RU 2004122330/04 A RU2004122330/04 A RU 2004122330/04A RU 2004122330 A RU2004122330 A RU 2004122330A RU 2264857 C1 RU2264857 C1 RU 2264857C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- stage
- catalyst
- hydrogenation
- prepared
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 54
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 claims description 14
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910003244 Na2PdCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002668 Pd-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству катализаторов и может быть использовано в химической промышленности и при решении экологических проблем при переработке промышленных и бытовых отходов.The invention relates to the production of catalysts and can be used in the chemical industry and in solving environmental problems in the processing of industrial and household waste.
Известен способ приготовления катализатора для химических процессов гидрирования кетонов, нитросоединений и аминирования спиртов. Он заключается в том, что получают аммонийные хроматы металлов путем смешивания хромовой кислоты с карбонатами или оксидами меди, никеля или цинка, или их смесью. Смешивают полученную пасту с аммиачной водой. Проводят термическое разложение хроматов. Формуют катализатор и восстанавливают его водородом. При этом аммонийные хроматы металлов смешивают с оксидами или гидроксидами или карбонатами, или хроматами меди и/или никеля, и/или кобальта, и/или металлов II группы периодической системы элементов, и/или алюминия, и/или марганца в присутствии воды или аммиачной воды. Причем соединения меди, никеля, цинка и кобальта вводят в количестве 25-80 моль%, соединения металлов II группы, алюминия и марганца вводят в количестве 0.1-75.0 мол.% (RU, № 2050197, 1995; кл. B 01 J 37/04). A known method of preparing a catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compounds and amination of alcohols. It consists in the fact that ammonium metal chromates are obtained by mixing chromic acid with carbonates or oxides of copper, nickel or zinc, or a mixture thereof. The resulting paste is mixed with ammonia water. Thermal decomposition of chromates is carried out. The catalyst is molded and reduced with hydrogen. In this case, ammonium metal chromates are mixed with oxides or hydroxides or carbonates, or chromates of copper and / or nickel, and / or cobalt, and / or metals of group II of the periodic system of elements, and / or aluminum, and / or manganese in the presence of water or ammonia water. Moreover, compounds of copper, nickel, zinc and cobalt are introduced in an amount of 25-80 mol%, compounds of metals of group II, aluminum and manganese are introduced in an amount of 0.1-75.0 mol% (RU, No. 2050197, 1995; class B 01 J 37 / 04).
К недостаткам способа следует отнести невысокий выход целевых продуктов и низкую активность получаемых катализаторов, что вызывает удорожание проведения процессов с использованием этих катализаторов.The disadvantages of the method include a low yield of target products and low activity of the resulting catalysts, which causes a rise in the cost of processes using these catalysts.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения Pd-Cu катализатора для гидрирования нитратов в воде. В качестве носителя был использован активированный уголь, ZrO2, γ-Al2О3. Палладий-медные катализаторы были приготовлены методом начального смачивания и смешения с использованием PdCl2 и Cu(NO3)2. Водный раствор 1.13×10-4 моль×см-3 PdCl2 был добавлен капельно к носителю при комнатной температуре, перемешан и высушен при 373 К в течение 12 часов, затем был добавлен таким же способом водный раствор Cu(NO3)2 (1.66×10-4 моль×см-3). Полученное смоченное и смешанное твердое вещество было высушено при 373 К в течение 12 часов. Содержание Pd и Cu составило 5 масс.% и 0,6-3 масс.% соответственно. Перед процессом гидрирования катализатор предварительно обрабатывали 1 час в потоке Не при 573 К и затем 1 час в потоке Н2 при 573 К или только при 723 К в течение 2 часов в потоке Н2 (Статья: Y.Yoshinaga, T.Akita, I.Mikami, T.Okuhara / J. of Catalysis. - 2002 г. - Vol.207. - P.37-45).The closest in technical essence is a method for producing a Pd-Cu catalyst for the hydrogenation of nitrates in water. Activated carbon, ZrO 2 , γ-Al 2 O 3 was used as a carrier. Palladium-copper catalysts were prepared by initial wetting and mixing using PdCl 2 and Cu (NO 3 ) 2 . An aqueous solution of 1.13 × 10 -4 mol × cm -3 PdCl 2 was added dropwise to the carrier at room temperature, stirred and dried at 373 K for 12 hours, then an aqueous solution of Cu (NO 3 ) 2 (1.66) was added in the same way. × 10 -4 mol × cm -3 ). The resulting wetted and mixed solid was dried at 373 K for 12 hours. The content of Pd and Cu was 5 wt.% And 0.6-3 wt.%, Respectively. Before the hydrogenation process, the catalyst was pre-treated for 1 hour in a stream of He at 573 K and then 1 hour in a stream of H 2 at 573 K or only at 723 K for 2 hours in a stream of H 2 (Article: Y. Yoshinaga, T. Akita, I Mikami, T. Okuhara / J. of Catalysis. - 2002 - Vol.207. - P.37-45).
Недостатками этого способа являются высокое содержание Pd в катализаторе, что ведет к его удорожанию, а также использование высоких температур, что приводит к снижению технологичности и лишним энергозатратам.The disadvantages of this method are the high content of Pd in the catalyst, which leads to its appreciation, as well as the use of high temperatures, which leads to a decrease in manufacturability and unnecessary energy consumption.
Задачей изобретения является повышение технологичности приготовления катализатора с низким содержанием Pd.The objective of the invention is to improve the manufacturability of the preparation of the catalyst with a low content of Pd.
Технический результат изобретения - приготовление активного катализатора, позволяющего проводить гидрирование нитратов с высоким выходом.The technical result of the invention is the preparation of an active catalyst, which allows hydrogenation of nitrates in high yield.
Технический результат достигается тем, что в способе приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов, включающем нанесение активных компонентов при перемешивании на носитель γ-Al2О3, согласно изобретению, носитель γ-Al2O3 предварительно подвергают обработке концентрированным раствором гидроксида натрия NaOH, а активные компоненты наносят последовательно в 3 стадии, при этом на первой стадии наносят предварительно приготовленный в растворе уксусной кислоты с добавлением KCl раствор хитозана в течение 60-65 минут, на второй стадии - раствор кристаллогидрата тетрахлоропаладата (II) натрия Na2PdCl4·3H2O также в течение 60-65 мин, на третьей стадии - раствор восстановителя гидразингидрата N2H4·H2O в течение 180-240 минут, при этом после каждой стадии полученную суспензию отфильтровывают, промывают и сушат при 293-303 К в течение 1-2 часов под вакуумом. При этом предварительную обработку носителя катализатора γ-Al2О3 проводят концентрированным раствором NaOH до рН>12 в соотношении компонентов 10 г γ-Al2О3:100 мл воды:2.5-3 мл NaOH. Раствор хитозана получают путем взаимодействия 0.5 г водного раствора уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН ≤5 с 0,075 г KCl при перемешивании в течение 8-10 часов или раствор хитозана также можно готовить при перемешивании в течение 8-10 часов. На второй стадии используют 1% водный раствор Na2PdCl4·3H2O, а на третьей стадии - раствор N2H4·H2O берут из расчета 0.037 мл на 100 мл воды.The technical result is achieved by the fact that in the method for preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates, comprising applying the active components with stirring onto a γ-Al 2 O 3 support, according to the invention, the γ-Al 2 O 3 support is preliminarily treated with a concentrated solution of sodium hydroxide NaOH, and active components are applied sequentially in 3 stages, while in the first stage, a solution of chitosan pre-prepared in a solution of acetic acid with the addition of KCl is applied for 60-65 minutes, in the second stage - a solution of sodium tetrachloropaladate (II) crystalline hydrate Na 2 PdCl 4 · 3H 2 O also for 60-65 minutes, in the third stage - a solution of hydrazine hydrate reductant N 2 H 4 · H 2 O for 180-240 minutes, and after each stage the resulting suspension is filtered off, washed and dried at 293-303 K for 1-2 hours under vacuum. In this case, the pretreatment of the γ-Al 2 O 3 catalyst carrier is carried out with a concentrated NaOH solution to a pH> 12 in a ratio of 10 g of γ-Al 2 O 3 components: 100 ml of water: 2.5-3 ml of NaOH. A chitosan solution is obtained by reacting 0.5 g of an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH ≤5 with 0.075 g of KCl with stirring for 8-10 hours, or a chitosan solution can also be prepared with stirring for 8-10 hours. In the second stage, a 1% aqueous solution of Na 2 PdCl 4 · 3H 2 O is used, and in the third stage, a solution of N 2 H 4 · H 2 O is taken at the rate of 0.037 ml per 100 ml of water.
Использование уксусной кислоты необходимо для создания кислой среды, так как хитозан растворяется в водных растворах только при рН≤5 за 8-10 часов. Сокращение времени растворения не гарантирует завершение процесса, а его увеличение не является технологичным. Получение катализатора в 3 стадии направлено на упрощение технологии проведения процесса и унификацию используемого оборудования. Фильтрация, промывка и сушка катализатора после каждой стадии обеспечивают устранение компонентов, неистраченных при нанесении, и гарантируют качество проведения следующей стадии и применения готового катализатора. Проведение процессов нанесения на 1 и 2 стадии в течение 60-65 минут и 180-240 минут на третьей стадии обеспечивает образование катализатора с активной поверхностью, при уменьшении времени нанесения активность и срок службы катализатора уменьшаются, а при увеличении - не достигается никаких дополнительных эффектов. Применение γ-Al2О3 в качестве носителя обеспечивает долговечность работы катализатора и снижает затраты на изготовление специализированных носителей, а его обработка концентрированным раствором гидроксида натрия NaOH позволяет улучшить качество нанесения. Проведение нанесения заранее приготовленного раствора хитозана с добавлением KCl в описанных количествах гарантирует увеличение числа активных центров катализатора. Использование для приготовления 1% водного раствора кристаллогидрата тетрахлоропаладата(II) натрия Na2PdCl4·3H2O раствора восстановителя гидразингидрата N2H4·H2O 0.037 мл в 100 мл воды позволяет получить катализатор, обеспечивающий успешное проведение процесса гидрирования нитратов с его участием. Фильтрование, промывка и сушка при 293-303 К в течение 1-2 часов под вакуумом гарантируют неразрушение получаемого катализатора. Перегрев катализатора и увеличение времени сушки негативно сказываются на закрепление наносимых веществ на носителе, а уменьшение температуры и сокращение времени сушки не позволяют полностью избавиться от воды и ненанесенных компонентов, что негативно сказывается на следующих стадиях нанесения. Проведение сушки под вакуумом направлено на ускорение процесса. Содержание Pd в катализаторе составляет 0.37% Pd.The use of acetic acid is necessary to create an acidic environment, since chitosan dissolves in aqueous solutions only at pH≤5 in 8-10 hours. Reducing the time of dissolution does not guarantee the completion of the process, and its increase is not technologically advanced. The preparation of the catalyst in 3 stages is aimed at simplifying the process technology and unifying the equipment used. Filtering, washing and drying the catalyst after each stage ensures the elimination of components that were not consumed during application and guarantee the quality of the next stage and the use of the finished catalyst. Carrying out the application processes at stages 1 and 2 for 60-65 minutes and 180-240 minutes at the third stage provides the formation of a catalyst with an active surface, with a decrease in the deposition time, the activity and service life of the catalyst decrease, and with an increase, no additional effects are achieved. The use of γ-Al 2 O 3 as a carrier ensures the longevity of the catalyst and reduces the cost of manufacturing specialized carriers, and its treatment with a concentrated solution of sodium hydroxide NaOH can improve the quality of the application. The application of a pre-prepared solution of chitosan with the addition of KCl in the described amounts guarantees an increase in the number of active sites of the catalyst. Using for the preparation of a 1% aqueous solution of sodium tetrachloropaladate (II) crystallohydrate Na 2 PdCl 4 · 3H 2 O solution of a hydrazine hydrate reducing agent N 2 H 4 · H 2 O 0.037 ml in 100 ml of water allows one to obtain a catalyst ensuring the successful nitrate hydrogenation process from participation. Filtration, washing and drying at 293-303 K for 1-2 hours under vacuum guarantee the non-destruction of the resulting catalyst. Overheating of the catalyst and an increase in the drying time adversely affect the fixation of the applied substances on the carrier, and a decrease in temperature and a reduction in the drying time do not completely eliminate water and non-applied components, which negatively affects the next stages of application. Vacuum drying is aimed at speeding up the process. The Pd content in the catalyst is 0.37% Pd.
Проведение процесса приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов при описанных условиях позволяет вести процесс с высокой активностью и выходом продуктов.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates under the described conditions allows the process to be carried out with high activity and product yield.
Для пояснения способа приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов приведен чертеж, где изображено оборудование, используемое в процессе получения катализатора.To illustrate the method of preparation of a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates, a drawing is shown, which shows the equipment used in the process of producing the catalyst.
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляли следующим образом. На первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 8-10 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 60-65 минут наносили на предварительно обработанный носитель γ-Al2О3. Для обработки носителя в 100 мл воды добавляли 2.5-3 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 60-65 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали и промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293-303 К под вакуумом в течение 1-2 часов в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2H4·Н2О в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 180-240 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293-303 К под вакуумом в течение 1-2 часов в шкафу 7 и использовали в гидрировании нитратов.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates was carried out as follows. At the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring for 8–10 hours. The resulting solution of chitosan with vigorous stirring for 60-65 minutes was applied to a pre-treated carrier γ-Al 2 About 3 . To process the carrier, 2.5-3 ml of concentrated NaOH solution was added to 100 ml of water to a pH> 12 in flask 3. In the second stage, a solution of 0.1 g of Na 2 PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water was prepared in a container 4, which with vigorous stirring for 60-65 minutes was applied to the γ-Al 2 O 3 support in the flask 3. After both stages, the resulting suspension was filtered and washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293-303 K in vacuum for 1-2 hours in cabinet 7 and returned to flask 3. In the third stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · N 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with strong By stirring for 180-240 minutes, γ-Al 2 O 3 in the flask 3 was applied onto the support. After the third stage, the obtained catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293-303 K under vacuum for 1-2 hours in a cabinet 7 and used in the hydrogenation of nitrates.
Пример № 1 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 1
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляли следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 8 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на носитель γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 3 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали и промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293 К под вакуумом в течение 2 часов в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2Н4·Н2О в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 180 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293 К под вакуумом в течение 2 часов в шкафу 7.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates was carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 8 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring for 60 minutes was applied to a γ-Al 2 O 3 support, which was pretreated in 100 ml of water by adding 3 ml of a concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In a second stage, a solution of 0.1 g of Na was prepared 2 PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 60 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered and washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293 K under vacuum for 2 hours in cabinet 7 and returned to flask 3 In the third stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · N 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 180 minutes. After the third stage, the obtained the catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293 K under vacuum for 2 hours in a cabinet 7.
Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 76.5% за 60 минут.The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C. The conversion was 76.5% in 60 minutes.
Пример № 2 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 2
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществлялась следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 9 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на носитель γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 2.5 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали и промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2H4·H2O в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 200 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 293 К под вакуумом в течение 1-2 часа в шкафу 7.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates was carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 9 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring for 60 minutes was applied to a γ-Al 2 O 3 support, which was pretreated in 100 ml of water by adding 2.5 ml of concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In the second stage, a solution of 0.1 g of Na was prepared 2 PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 60 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered and washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293 K under vacuum for 1 hour in cabinet 7 and returned to flask 3 In the third stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · H 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 200 minutes. After the third stage, the obtained the catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 293 K under vacuum for 1-2 hours in a cabinet 7.
Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 65.3% за 60 минут.The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C. The conversion was 65.3% in 60 minutes.
Пример № 3 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 3
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляется следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 8 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 65 минут наносили на носитель γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 2.7 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 65 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали и промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 298 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2H4·H2O в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 240 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 298 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates is carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 8 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring for 65 minutes was applied to a γ-Al 2 O 3 support, which was pretreated in 100 ml of water by adding 2.7 ml of concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In a second stage, a solution of 0.1 g of Na was prepared 2 PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 65 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered and washed on a Buchner funnel 6 and dried at 298 K under vacuum for 1 hour in cabinet 7 and returned to flask 3 In the third stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · H 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 240 minutes. After the third stage, the obtained the catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 298 K under vacuum for 1 hour in a cabinet 7.
Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 67.3% за 60 минут.The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C. The conversion was 67.3% in 60 minutes.
Пример № 4 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 4
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляется следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [H+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 10 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 62 минут наносили на γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 3 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 62 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 303 К под вакуумом в течение 1.5 часов в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2Н4·Н2О в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 240 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 303 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates is carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 10 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring was applied to γ-Al 2 O 3 for 62 minutes, which was previously treated in 100 ml of water by adding 3 ml of concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In the second stage, a solution of 0.1 g of Na 2 was prepared PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 62 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 303 K under vacuum for 1.5 hours in cabinet 7 and returned to flask 3. One third She prepared a solution of a reducing agent 0.037 ml N 2 H 4 · N 2 O in 100 ml of water in a container 5, which, with vigorous stirring, was applied to a γ-Al 2 O 3 support in a flask 3 for 240 minutes. After the third stage, the obtained catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 303 K under vacuum for 1 hour in a cabinet 7.
Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 73.7% за 60 минут.The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C. The conversion was 73.7% in 60 minutes.
Пример № 5 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 5
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляется следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 10 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 2.5 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 65 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 298 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2H4·H2O в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 220 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 298 К под вакуумом в течение 1 часа в шкафу 7.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates is carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 10 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring was applied to γ-Al 2 O 3 for 60 minutes, which was pretreated in 100 ml of water by adding 2.5 ml of concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In the second stage, a solution of 0.1 g of Na 2 was prepared PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 65 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 298 K under vacuum for 1 hour in cabinet 7 and returned to flask 3. On the third of the first stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · H 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 220 minutes. After the third stage, the obtained catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 298 K under vacuum for 1 hour in a cabinet 7.
Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 71.9% за 60 минут.The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C. The conversion was 71.9% in 60 minutes.
Пример № 6 приготовления катализатораCatalyst Preparation Example 6
Процесс приготовления Pd катализатора для гидрирования нитратов осуществляется следующим образом: на первой стадии в емкости 1 готовили водный раствор уксусной кислоты с концентрацией [Н+]=0.2 г-ион/л и рН≤5, в котором растворяли хитозан в емкости 2 при перемешивании в течение 10 часов. Полученный раствор хитозана при сильном перемешивании в течение 60 минут наносили на носитель γ-Al2О3, который был предварительно обработан в 100 мл воды добавлением 2.5 мл концентрированного раствора NaOH до рН>12 в колбе 3. На второй стадии готовили раствор 0.1 г Na2PdCl4·3H2O в 10 мл воды в емкости 4, который при сильном перемешивании в течение 65 минут наносили на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После обеих стадий полученную суспензию отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 303 К под вакуумом в течение 2 часов в шкафу 7 и возвращали в колбу 3. На третьей стадии готовили раствор восстановителя 0.037 мл N2H4·H2O в 100 мл воды в емкости 5, который при сильном перемешивании в течение 230 минут наносят на носитель γ-Al2О3 в колбе 3. После третьей стадии полученный катализатор содержал 0.37% Pd. Его отфильтровывали, промывали на воронке Бюхнера 6 и сушили при 303 К под вакуумом в течение 2 часов в шкафу 7. Готовый катализатор Pd-хитозан/γ-Al2О3 использовали в гидрировании нитрат-ионов в водной среде в термостатируемом реакторе при 40°С. Конверсия составила 68.8% за 60 минут.The process of preparing a Pd catalyst for hydrogenation of nitrates is carried out as follows: in the first stage, an aqueous solution of acetic acid with a concentration of [H + ] = 0.2 g-ion / L and pH≤5 was prepared in a container 1, in which chitosan was dissolved in a container 2 with stirring in within 10 hours. The resulting chitosan solution with vigorous stirring for 60 minutes was applied to a γ-Al 2 O 3 support, which was pretreated in 100 ml of water by adding 2.5 ml of concentrated NaOH solution to pH> 12 in flask 3. In the second stage, a solution of 0.1 g of Na was prepared 2 PdCl 4 · 3H 2 O in 10 ml of water in a container 4, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 65 minutes. After both stages, the resulting suspension was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 303 K under vacuum for 2 hours in cabinet 7 and returned to flask 3 In the third stage, a solution of a reducing agent of 0.037 ml of N 2 H 4 · H 2 O in 100 ml of water in a container 5 was prepared, which, with vigorous stirring, was applied to the γ-Al 2 O 3 support in flask 3 for 230 minutes. After the third stage, the obtained the catalyst contained 0.37% Pd. It was filtered off, washed on a Buchner funnel 6 and dried at 303 K under vacuum for 2 hours in a cabinet 7. The prepared Pd-chitosan / γ-Al 2 O 3 catalyst was used in the hydrogenation of nitrate ions in an aqueous medium in a thermostatic reactor at 40 ° C FROM. The conversion was 68.8% in 60 minutes.
Предлагаемый способ можно широко применять для синтеза катализаторов, пригодных для процессов тонкого органического синтеза, неорганического синтеза и переработки нитратных загрязнений.The proposed method can be widely used for the synthesis of catalysts suitable for processes of fine organic synthesis, inorganic synthesis and processing of nitrate contaminants.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004122330/04A RU2264857C1 (en) | 2004-07-20 | 2004-07-20 | NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004122330/04A RU2264857C1 (en) | 2004-07-20 | 2004-07-20 | NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2264857C1 true RU2264857C1 (en) | 2005-11-27 |
Family
ID=35867638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004122330/04A RU2264857C1 (en) | 2004-07-20 | 2004-07-20 | NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2264857C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102019204A (en) * | 2010-11-19 | 2011-04-20 | 绍兴文理学院 | Chitosan-based porous microsphere load palladium catalyst, preparation method and application thereof |
| CN115000424A (en) * | 2022-06-20 | 2022-09-02 | 福州大学 | A kind of Pd hydride catalyst for direct alcohol fuel cell and preparation method thereof |
-
2004
- 2004-07-20 RU RU2004122330/04A patent/RU2264857C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Yusuke Yoshinaga et. al., Hydrogenation of Nitrate in Water to Nitrogen over Pd-Cu Supported on Active Carbon, Journal of Catalysis, vol.207, p.37-45. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102019204A (en) * | 2010-11-19 | 2011-04-20 | 绍兴文理学院 | Chitosan-based porous microsphere load palladium catalyst, preparation method and application thereof |
| CN102019204B (en) * | 2010-11-19 | 2012-07-25 | 绍兴文理学院 | Chitosan-based porous microsphere load palladium catalyst, preparation method and application thereof |
| CN115000424A (en) * | 2022-06-20 | 2022-09-02 | 福州大学 | A kind of Pd hydride catalyst for direct alcohol fuel cell and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7857981B2 (en) | Bimetallic catalyst for the treatment of water containing nitrates | |
| CN109529820B (en) | Preparation method of catalyst for preparing benzotriazole ultraviolet absorber by catalytic hydrogenation | |
| JP2011510806A (en) | Method for recovering noble metals from used and / or voided catalyst supports | |
| CN106582634A (en) | Highly active ruthenium-carbon catalyst modified by transition metal atoms and preparation method thereof | |
| CN101716503B (en) | A kind of visible light catalyst BiNbO4, its preparation method and application | |
| RU2264857C1 (en) | NITRATE-HYDROGENATION Pd CATALYST PREPARATION METHOD | |
| CN109794285B (en) | Catalyst for preparing glycolic acid by carbonylation of formaldehyde and preparation method and application thereof | |
| CN109529912B (en) | Composite nanostructured copper catalyst for furfural hydrogenation to furfuryl alcohol and preparation method thereof | |
| SU1657048A3 (en) | Method for obtaining catalyst for removal of nitrogen oxides, carbon monoxide and/or residual hydrocarbon | |
| CN1331839C (en) | Hydrogenation of methylenedianiline | |
| CN1296358C (en) | Method for composing ethoxy quinoline | |
| CN113426446A (en) | Heterogeneous Fenton catalyst with alumina as carrier and preparation method and application thereof | |
| CN1256970A (en) | Processf or preparing copper-containing catalyst | |
| CN114177906A (en) | A kind of efficient and stable photocatalytic denitrification material and preparation method thereof | |
| SK29898A3 (en) | Catalyst mixture based on amorphous partially dehydrated zirconnium hydroxide and process for its manufacture and use thereof | |
| CN112142223B (en) | Method for removing nitrate nitrogen in domestic sewage based on rare earth catalyst | |
| RU2787818C1 (en) | Method for producing an oxide catalyst for dehydrating organic substances | |
| CN102527393A (en) | Modification method for raney nickel catalyst for p-chloronitrobenzene hydrogenation | |
| KR101534763B1 (en) | The nanosized titania supported palladium-copper of catalysts for the reduction of nitrate water and method thereof | |
| RU2307709C1 (en) | Method of production of the platinum catalyst used for purification of the exhaust gases of the internal combustion engines | |
| RU2101083C1 (en) | Method of preparing catalyst for dehydrogenating cyclohexanol into cyclohexanone | |
| CN102675161B (en) | Method for preparing DSD acid | |
| Melián-Cabrera et al. | Ion exchanged Fe-FER through H 2 O 2-assisted decomplexation of organic salts | |
| CN102652920B (en) | Improve the active method with applying mechanically number of times of platinum C catalyst for the synthesis of azithromycin | |
| JPH04292422A (en) | Production of rhodium nitrate solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080721 |